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I-1
I-2
Cianuro
I-3
I-4
I-5
Solucin
Una solucin es una mezcla de uno o ms
componentes:
Azcar en agua.
Oxgeno en el agua.
Aire
Amalgamas dentales.
I-6
Solucin
I-7
I-8
Solubilidad
Es una medida de cuanto de soluto puede ser disuelto
en un solvente.
Unidad comn:
gramos/100 ml.
I-9
I-10
Saturacin
Cuando una solucin contiene mucho ms
soluto del que puede tener a una temperatura.
No saturada: Puede disolver ms
Saturada: Ha disuelto todo lo que puede.
Supersaturada: Temporalmente ha disuelto
mucho ms.
Precipitado: Exceso de soluto que cae de la
solucin.
I-11
No electrolito
No conducen la electricidad
El soluto esta disperso pero no disociado.
I-12
I-13
I-14
I-15
I-16
I-17
I-18
I-19
I-20
10
Ecuaciones inicas
Cuando las sustancias inicas se disuelve en
agua, se disocian en iones.
I-21
Ecuaciones inicas
Para hacer que las reacciones se vean ms
fcil, solo se muestran las especies que estn
involucradas en la reaccin.
Ecuacin inica neta.
El NO3- y K+ son referidos como iones
espectadores.
I-22
11
I-23
I-24
12
Fierro
Zinc
Magnesio
I-25
I-26
13
I-27
Tipos de Reacciones
Fsicas.
Qumicas.
Electroqumicas.
Electrolticas
I-28
14
Procesos Fsicos
Un slido es lixiviado en una fase acuosa o
agua, no hay transformacin qumica.
CaCl2 (s)
Ca+2(aq) + 2Cl-
I-29
Procesos Fsicos
Se incrementa la velocidad de disolucin es
alcanzada por el incremento de la agitacin.
I-30
15
Procesos Qumicos
Este proceso es para slidos de enlace
covalente y tiene lugar en la neutralizacin o en
la formacin de complejos.
El proceso puede ser controlado por difusin o
qumicamente.
I-31
Procesos Qumicos
AB (s) = A+(ac) + B+ (ac)
K = [A+] [B+]
La constante K esta afectada cuando la concentracin
de cualquiera de los iones A+ o B+disminuyen.
Si disminuiran cualquiera de estos iones, podra ser el
resultado de una reaccin de neutralizacin o la
formacin de un complejo.
I-32
16
Procesos Qumicos
Al(OH)3(s) = Al+3 (ac) + 3OH-(ac)
K = 1.9 x 10 -23
En presencia de cido, OH- son neutralizados
por los iones H+.
Esto lleva el equilibrio a la derecha y ms
hidrxido es necesario.
I-33
Procesos Qumicos
Al(OH)3 puede comportarse como un cido.
Es necesario un lcali para neutralizar los iones
H+.
Para cambiar el equilibrio a la derecha para que
ms hidrxido se disuelva.
I-34
17
Proceso electroqumico
I-35
Proceso electroqumico
1. Hay transferencia de electrones de la fase
slida a las especies reaccionantes. Involucra
una reaccin de oxidacin reduccin. Los
iones o molculas difunden a traves de la
frontera para encontrar la superficie del slido
y recoger los electrones.
I-36
18
Proceso electroqumico
1.
2.
I-37
Proceso electroqumico
Metales
xidos semiconductores
Sulfuros semiconductores
I-38
19
Proceso electroqumico
1/2O2 + H2O + 2e- = 2OH El oxgeno es ciertas regiones catdicas del
fierro.
Fe = Fe+2 + 2e Mientras que el fierro pasa a solucin en las
reagiones andicas.
I-39
Proceso electroqumico
La reaccin de acomplejamiento del oro con
cianuro es otro ejemplo.
El catin liberado es mantenido en solucin por
un agente acomplejante.
El oxgeno es absorbido en la superficie del oro
y reducido de acuerdo a la siguiente reaccin.
I-40
20
Proceso electroqumico
La reaccin global:
I-41
Electroqumica
I-42
21
Electroqumica
Celdas Electroqumicas
Celdas Volticas
Potencial standard
Efecto de la Concentracin en el Potencial de Celda
La energa libre y el Potencial de Celda
Baterias
Corrosin
Celdas Electrolticas
Estequeometra de las Reacciones Electroqumicas
I-43
Electroltica
Reaccin es no espontnea.
Requiere energa electrica para que ocurrra.
I-44
22
I-45
Celdas Volticas
Hay dos formas generales de conducir una
reaccin de oxidacin-reduccin
Mezclando un oxidante y un reductor juntos
I-46
23
Celdas Volticas
Celdas Electroqumicas
Cada media reaccin es colocada por separado. Estas
se pueden conectar electricamente.
I-47
Celdas Volticas
I-48
24
Celdas Volticas
Para completar
El circuito se usa
Un puente de sal
I-49
Celdas Volticas
Puente de sal
Permite la migracin de los iones
I-50
25
II-1
II-2
II-3
II-4
II-5
II-6
II-7
II-8
II-9
II-10
II-11
II-12
Grueso-gravimetra; Fino
cianuracin
Flotacin de la pirita,
fundicin o tostacin,
lixiviacin a presin o
biolgica del
concentrado, cianuracin
II-13
Teluluros de oro
Flotacin, tostacin, o
lixiviacin a presin o
biolgica del
concentrado, cianuracin.
Flotacin, tostacin o
oxidacin qumica del
concentrado, cianuracin.
II-14
Fundicin y
electrorefinacin del
cobre; el oro en los lodos
andicos.
Flotacin, tratamiento de
las escorias, purificacin
del electrolito de zinc.
II-15
Oxidacin, flotacin,
tratamiento de superficie,
o tostacin antes de la
cianuracin.
Resinas de intercambio
inico.
II-16
Tostacin, oxidacin
qumica, lixiviacin con
cianuro.
Varias tcnicas qumicas.
II-17
II-18
II-19
II-20
10
11
Definiciones
II-23
Qu es un diagrama de Pourbaix?
- Es una representacin grfica de equilibrios
qumicos y electroqumicos acuosos
- Representan reacciones de semicelda y los
dominios de predominancia de las especies
- Muestran las condiciones bajo las cuales la
ocurrencia de una oxidacin o reduccin dada es
posible desde el punto de vista energtico
- Permiten predecir e interpretar observaciones
experimentales
II-24
12
Au + 2CN - Au(CN ) -2 + e -
E o = -0.61V
O 2 + 2 H 2O + 4e - 4OH -
E o = 0.40V
II-25
Cmo se construye...
Potencial de reduccin electroqumico
+n
E = E
+ ne
o
RT
nF
= M
Ln
(M )
(M +n )
13
Como se construye...
Expresiones del potencial de reduccin
Reduccin de iones de Au a forma metlica
Au + + e - = Au 0
Au 3+ + 3e - = Au 0
(1)
(2)
AuO 2 + H 2O + H + + e - = Au (OH ) 3
(3)
(4)
II-27
Cmo se construye...
Au
3+
+ 3H 2O = Au (OH )3 + 3H
pH = 1 / 3 log[ Au 3+ ] - 0.693
(5)
O 2 + 4 H + + 4e - = 2 H 2 O
(6)
2 H 2O + 2e - = 2OH - + H 2
(7)
(8)
II-28
14
Cmo se construye...
Au 3+ + 3H 2O = Au (OH )3 + 3H +
pH = 1 / 3 log[ Au 3+ ] - 0.693
(5)
O 2 + 4 H + + 4e - = 2 H 2 O
(6)
2 H 2O + 2e - = 2OH - + H 2
(7)
(8)
II-29
II-30
15
II-31
Comentarios
El oro es perfectamente estable en presencia de agua
El oro puede ser atacado por sistemas muy oxidantes cuyo
potencial de reduccin sea muy elevado(superior a 1.4 a pH=0).
La disolucin del oro ser posible si: Ered>Eox
En la fig 2, a >pH el E es <, y mayor el campo de estabilidad del
complejo
La adicin de cianuro disminuye el potencial de reduccin del oro
y facilita su disolucin.
En todo el rango de pH la lnea 9 est debajo de la 6 esto indica el
poder oxidante de la dupla O2/OH El oro se disuelve en solucin acuosa que contenga el ligando
apropiado siempre y cuando exista una gente oxidante que
cosuma electrones.
La presencia de aire, oxgeno, perxido de hidrgeno u otro
oxidante es necesario para la disolucin del oro en soluciones
cianuradas.
II-32
16
Mineral
Pretratamiento
Oxidativo
Lixiviacin
Purificacin/
Concentracin
Recuperacin
Hidro-refinacin
Electro-refinacin
Refinacin
Tratamiento de
efluentes
II-33
Cianuro
Haluros
Tiourea
Tiocianato
Tiosulfato
II-34
17
El Oro en el Per
II-35
Proceso de Minado
II-36
18
II-37
Proceso de Voladura
II-38
19
Proceso de Lixiviacin
II-39
Proceso de Lixiviacin
II-40
20
Proceso de Recuperacin
Merrill Crowe Polvo de Zinc
II-41
Proceso de Refinacin
II-42
21
Ventajas
Bajo costo
No corrosivo
Ms seguro en el manipuleo
Mejor recuperacin del oro y la plata.
II-43
II-44
22
Symbol
Definiciones
CN
HCN
Cianuro Niquel
Zn(CN)4
Cu(CN)2 Cu(CN)3 2Cu(CN)4 3Ni(CN)4 2-
Cianuro Fierro
Cianuro Oro
Fe(CN)6 4Au(CN)2 4-
Cianuro
Debilment e
disociable en
cido
Cianuro Total
CNWAD
CNT
II-45
II-46
23
II-47
Determinacin Cianuro
Cianuro libre Titulacin argentomtrica
(AgNO3)
Cianuro WAD:
Destilacin previa a pH = 4
Determinacin Colorimtrica
cido Pcrico
In Selectivo (Cianuro)
Titulacin argentomtrica
Analizador CN WAD
II-48
24
Proceso INCO
Clorinacin alcalina
Proceso Perxido de hidrgeno
cido de Caro
Osmosis inversa
Degradacin Biologica
II-49
II-50
25
Especies de Cianuro
Especies
Cianuro Libre
Cianuro Zinc
Cianuro Cobre
Symbol
Definiciones
CN
HCN
Cianuro Niquel
Zn(CN)4
Cu(CN)2 Cu(CN)3 2Cu(CN)4 3Ni(CN)4 2-
Cianuro Fierro
Cianuro Oro
Fe(CN)6 4Au(CN)2 4-
Cianuro
Debilmente
disociable en
cido
Cianuro Total
CNWAD
CNT
II-51
26
III-1
III-2
III-3
III-4
III-5
III-6
III-7
III-8
III-9
III-10
III-11
III-13
III-14
LICENSEES to Date :
MOST RECENT : FRANCO NEVADA - MIDAS
CANADA
Scottie Gold
Carolin Mines
Dupont Explor.
Equity Silver
McBean
Lynngold
Kuntz Electroplating
Mt. Skukum
Ketza River
Skyline
Kiena
E.R.G.
Casa Berardi
Precious Plate
Surlaga Mine
Superfinish
Premier Gold
Lac Shortt
Golden Bear
Stock Mine
Baker Mine
Mauntoban
East Malartic
Hope Brook
IBM
Nickel Plate
Kerr Mill
Campbell Mine
Dome Detour
Kinross - Q.R.
New Britannia
Sigma
Dome Mine
Troilus
Musselwhite
Nugget Pond
Mt. Nansen
Bissett
Doyon
UNITED STATES
Colosseum
Mineral Hill
Kettle River
Snow Caps
Barrick Mercur
McCoy - Cove
Grant Mine
Citigold
Hayden Hill
San Luis
McLaughlin
Bullfrog
Fort Knox
Round Mountain
Golden Sunlight
Midas
AUSTRALASIA
Macraes Flat
Gympie
Tolukuma
Red Dome
Penjum
Henty
Bronzewing
EURASIA
Salsigne
Kubaka
El Valle
SOUTH AMERICA
Yanacocha
Kori Kollo
AIRE
(O2)
CN-
CNNo tratado
CN-
OCN
MEDIO AMBIENTE
CN-
III-16
Cal
Libre de Cianuro
Flujo
Decarga al
Medio Ambiente
Solucin Cianuro
Flujom
SO2
almacenamiento
Tanque
Comprimido
aire
III-17
III-19
III-20
10
III-21
Cianuro cargado
2.
3.
4.
11
III-23
Especies de Cianuro
Especies
Cianuro Libre
Cianuro Zinc
Cianuro Cobre
Symbol
Definiciones
CN
HCN
Cianuro Niquel
Zn(CN)4
Cu(CN)2 Cu(CN)3 2 Cu(CN)4 3 Ni(CN)4 2 -
Cianuro Fierro
Cianuro Oro
Fe(CN)6 4Au(CN)2 4 -
Cianuro
Debilmente
disociable en
cido
Cianuro Total
CNWAD
CNT
III-24
12
QUMICA
CNWAD-
CIANURO
DEBILMENTE
DISOCIABLE EN
SO2
DIOXIDO
AZUFRE
H2SO4 +
OCN-
+ O2
OXGENO
H2SO4
CIANATO
CIDO
SULFRICO
Ca(OH)2
CaSO42H2O
CAL
SULFATO DE CALCIO
(YESO)
CIDO
SULFRICO
III-25
QUMICA
OCN- +
CIANATO
OCN- +
CIANATO
2H2O
NH4+
AGUA
ION
AMONIO
NH4+
NH2CONH2
ION
AMONIO
UREA
NH4+
NO3-
N2
ION
AMONIO
ION
NITRATO
NITROGENO
CO32ION
CARBONATO
ACTIVIDAD
BACTERIAL
III-26
13
+ Ca(OH)2
ION COBRE
Ni2+
CAL
CAL
Ni(OH)2
ION CALCIO
Zn(OH)2
CAL
HYDROXIDO
ZINC
Ca2+
ION CALCIO
HYDROXIDO
NIQUEL
Ca(OH)2
ION ZINC
Ca2+
HYDROXIDO
COBRE
Ca(OH)2
ION NIQUEL
Zn2+
Cu(OH)2
Ca2+
ION CALCIO
III-27
2Cu2+
Cu2Fe(CN)6
ION
COBRE
PRECIPITADO
COBRE FIERRO CIANURO
14
Efecto del pH
III-29
III-30
15
SO2-O2-Cu2+
SO2
O2
Cu2+
III-31
Ventajas
1 El proceso ha sido probado a gran escala en alrededor
del mundo y produce efluentes de cianuro y metales de
bajas concentraciones
2 El procesos es efectivo para tratar pulpas as como
soluciones
3 El proceso es adecuado para trabajar en batch o en
continuo.
4 Todas las formas de cianuro son removidas de la
solucin, incluyendo el cianuro de fierro.
5 Tiene costo de capital y de operacin comparables con
otros procesos qumicos. .
III-32
16
Desventajas.
1 Si se trata altos niveles de cianuro, el costo de
los reactivo y electricidad pueden ser altos.
2 El cianuro no es recuperado.
3 Pueden resultar niveles altos de sulfato en las
soluciones tratadas.
4 Tratamiento adicionales pueden ser necesarios
para remover el cianuro de fierro, tiocianato,
cianato, amonio, nitrato, o metales para
descargar las soluciones al medio ambiente.
III-33
CLORINACION ALCALINA
La clorinacin alcalina es tratamiento qumico
que involucra la oxidacin de los cianuros libres
y cianuros Wad en condiciones alcalinas
Es uno de los procesos ms antiguos utilizados
para la destruccin del cianuro.
Este proceso se adecua mejor al tratamiento de
soluciones claras y cuando se requiere remover
cianuro WAD, tiocianato o amoniaco.
III-34
17
CLORINACION ALCALINA
Qumica del proceso
En la primera etapa del proceso de la clorinacin
alcalina, el cianuro libre y los cianuros WAD son
convertidos a cianocloruros (CNCl) usando como fuente
el cloro (Cl2) o hipoclorito de sodio o calcio)
Cl2 + CN- CNCl + Cl OCl- + CN- CNCl + Cl-
III-35
CLORINACION ALCALINA
III-36
18
CLORINACION ALCALINA
Las reacciones son cpompletadas en aproximadamente
15 minutos a un pH de 10.5.
La oxidacin de cianuro a cianato requiere de
aproximadamente 2.75 de cloro por parte de cianuro,
pero en la prctica es mucho mayor.
La segunda parte del proceso de oxidacin involucra la
hidrlisis del cianato en presencia de cloro o hipoclorito
a amoniaco y carbonato de acuerdo a la siguiente
reaccin:
OCN- + OH- + H2O NH3 + CO3-2
III-37
CLORINACION ALCALINA
III-38
19
CLORINACION ALCALINA
La clorinacin alcalina puede remover toda las formas
del cianuro excepto los comlejos estables de fierro y
cobalto.
La concentracin de fierro cianuros pueden ser
reducidos por la clorinacin alcalina empleando
elevadas temperaturas o utilizando luz ultravioleta,
ambos impracticos a gran escala y al un costo elevado
del proceso.
Ya que el proceso es operado a pH elevados los
metales pueden ser precipitados como hidrxidos.
III-39
CLORINACION ALCALINA
III-40
20
CLORINACION ALCALINA
Ventajas
III-41
cido de Caro
En los 90s el cido de Caro fue investigado como agente oxidante para
destruir soluciones cianuradas. El cido de Caro es conocido como el cido
peromonosulfrico (H2SO5), y es un agente oxidante fuerte y puede ser
usado en la minara para detoxificar pulpas
III-42
21
cido de Caro
A temperatura ambiente el cido de Caro es estable por
algunas horas pero a temperaturas elevadas es estable
solo por algunos minutos.
Se descompone liberando oxgeno, agua y trixido de
azufre (SO3).
La produccin del cido de Caro se realiza normalmente
con 1.5 a 3 moles de H2SO4 por mole de H2O2 para
producir un producto de 80% de pureza.
Normalmente, se utiliza perxido de hidrgeno al 70% y
cido sulfrico al 98% de pureza para producir el cido
de Caro.
III-43
cido de Caro
Qumica del Proceso
III-44
22
cido de Caro
III-45
cido de Caro
Ventajas
1 La cintica de la reaccin es rpida y el tiempo de
residencia es menor.
2 Los reactivos estn disponibles ampliamnete.
3 Los costos de capital pueden ser menores que los
tratamientos con otros qumicos.
4 El proceso es relativamente simple en diseo y
operacin:
5 El proceso puede ser usado para tratar pulpas o
soluciones clarificadas.
III-46
23
cido de Caro
Desventajas
III-47
Perxido de Hidrgeno
El perxido de hidrgeno fue investigado desde
1980 como agente como reactivo para oxidar
los cianuros de las aguas de mina.
Antes de esto el perxido ha sido usado para
detoxificar el cianuro de la las operaciones de
endurecimiento del acero
III-48
24
III-49
Perxido de Hidrgeno
El pH ptimo para remover los metales despus
de la destruccin es cerca de 9.0 a 9.5.
El proceso se da en un amplio rango de pH .
El pH debajo de 9.0 es ptimo para la
precipitacin de los cianuros de fierro.
Los metales removidos son ms importantes
que los cianuros de fierro.
El cianato producido en a reaccin puede ser
hidrolizado a amoniaco y bicarbonato
III-50
25
Perxido de Hidrgeno
La velocidad de hidrlisis es ms rpida a pH menores.
Normalmente de un 10 a 20% es convertido a amoniaco
durante el proceso.
OCN- + H+ + 2H2O HCO3 - + NH4+
El exceso de perxido de hidrgeno adicionado para la
oxidacin del cianuro se descompone en oxgeno y agua
2H2O2 2H2O + O2
III-51
Perxido de Hidrgeno
III-52
26
Perxido de Hidrgeno
III-53
Perxido de Hidrgeno
La oxidacin del cianuro ocurre en los primero
tanques, mientras que en el tercero se
precipitan los metales
El tiempo de retencin de aproximadamente 1
hora
Se puede adicionar cido sulfrico para reducir
el pH (7.5 a 8) y minimizar el efecto del
amoniaco
III-54
27
III-55
Perxido de Hidrgeno
Ventajas
1 Los costos de capital son menores o iguales a los costos
asociados con otros procesos qumicos.
2 El proceso es relativamente simple en diseo y operacin:
3 Todas las formas de cianuro incluidos el cianuro de fierro
pueden ser removidos a travs de la oxidacin y precipitacin
4 Los metales pesados son reducidos significativamente
mediante la precipitacin
5 El proceso es adaptable a batch o tratamiento continuo.
6 El control de pH cercano no es requerido.
7 El proceso no produce grandes cantidades de lodos ni
slidos
III-56
28
Perxido de Hidrgeno
Desventajas
1 Los costos de los reactivos y el consumo de sulfato e
cobre y perxido de hidrgeno pueden ser altos.
2 Altas concentraciones de cianato pueden ser
producidas, y potencialmente se puede incrementar la
concentracin de amoniaco
3 El proceso no remueve e, amoniaco y el tiocianato
4 Un tratamiento adicional puede ser requerido si las
concentraciones amoniaco y tiocianato o metales
pesados exceden los lmites ambientales aceptables
5 El cianuro no es recuperado
6 El proceso no es generalmente adecuado para pulpas
III-57
III-58
29
III-60
30
III-61
Acidificacin
Volatilizacin
Recuperacin
III-62
31
Esquema del
Proceso AVR
(Acidificacin,
Volatilizacin,
Recuperacin
III-63
III-64
32
Conclusiones
Es un proceso simple.
No requiere mucha inversin.
Es un proceso econmico.
Reduce el uso de cianuro adicional en el
proceso.
III-65
Toxicidad Cianuro
La qumica del cianuro es compleja y hay
muchas formas de cianuros y sus derivados
Los ms importantes son desde el punto de
vista de toxicidad son:
Cianuro libre
Cianuros dbilmente disociables en cido
Cianuros WAD
Cianuros de fierro
Compuestos relacionados con el cianuro.
III-66
33
Toxicologa
Tipo de qumico
La duracin a la exposicin
Los efectos adversos a la
La ruta de exposicin
Inhalacin
Ingestin
Absorcin
La cantidad
III-67
Costos
COSTO DESTRUCCIN DE CIANURO
ITEM
SULFATO DE COBRE
METABISULFITO DE SODIO
CAL
ENERGA
LABOR
CLCULO
3.62 m3 X 263.2 Kg/m3 =
6.79 m3 X 312.5 Kg/m3 =
(150 Kg / 250 m3) X 2590 m3 =
342 Kw/h X 24 h X 10 d =
TOTAL
COSTO TOTAL ( $ / m3 )
III-68
34
III-69
III-70
35
III-71
Elementos CIC
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
PRODUCCIN
TRANSPORTE
MANIPULACIN Y ALMACENAMIENTO
OPERACIONES
DESMANTELAMIENTO:
SEGURIDAD DE LOS EMPLEADOS
RESPUESTA ANTE EMERGENCIAS
CAPACITACIN
DILOGO
III-72
36
Elemento 1. Produccin
III-73
Elemento 2. Transporte
III-74
37
III-75
Elemento 4 Operaciones
III-76
38
Elemento 5: Desmantelamiento
III-77
III-78
39
III-79
Elemento 8 Capacitacin
III-80
40
Elemento 9 Dialogo
III-81
III-82
41
No Destruir
No emitir
Costo menor
Como Cubriendo la pila
III-83
42