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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN

AGUSTN
FACULTAD DE INGENIERA DE PROCESOS
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA
QUMICA

BIOSORCIN DE METALES PESADOS


UTILIZANDO BIOMASA INMOVILIZADA DE
ALGAS (COCHAYUYO)
DOCENTE:
Dr. Ral Omar Gallegos Jara
PRESENTADO POR:
Reelvi Alvarez Riveros
Guillermo Oviedo Prez
Sandro Paricahua Solorzano
Carlos Salas Prez
Diana
GRUPO A -5

AREQUIPA PER

2013

INTRODUCCIN
LA CONTAMINACIN POR METALES PESADOS CONSTITUYE HOY EN DA
UNO DE LOS MS SERIOS PROBLEMAS AMBIENTALES, LA CUAL ES
GENERADA POR DIVERSOS PROCESOS INDUSTRIALES TALES COMO LA
MINERA, LA METALURGA, LA CURTIEMBRE,ETC. LA BIOSORCIN, POR
MEDIO DE BIOMATERIALES DE DESECHO COMO ALGAS MARINAS,
HONGOS, BACTERIAS Y LEVADURAS, ES CONSIDERADA COMO UNA
BIOTECNOLOGA RENTABLE Y DE GRAN APLICABILIDAD PARA EL
TRATAMIENTO DE GRANDES VOLMENES DE AGUAS RESIDUALES
CONTENIENDO BAJA CONCENTRACIN DE METALES PESADOS EN EL
ORDEN DE 1 A 100 mg/L. ENTRE LOS BIOSORBENTES ESTUDIADOS EN
EL REA, LAS ALGAS MARINAS HAN DESTACADO POR ENCIMA DE SUS
ANLOGOS POR SU RENTABILIDAD EFICIENCIA Y SELECTIVIDAD POR
METALES PESADOS. EN LA PRESENTE REVISIN SE DETALLAN LAS
PROPIEDADES QUMICAS Y MECNICAS DE LAS ALGAS MARINAS CON
ELEVADA AFINIDAD POR METALES PESADOS, PRINCIPALMENTE LOS
DIVALENTES.

FINALMENTE,

SE

COMPARA

LA

BIOSORCIN

DE

DIFERENTES METALES POR ALGAS MARINAS CON LA DE OTROS


BIOMATERIALES AL IGUAL QUE LAS TCNICAS DE MAYOR USO EN
BIOSORCIN Y CARACTERIZACIN DE BIOSORBENTES.
EN EL

SIGUIENTE

INFORME

ALTERNATIVO Y ECONMICO
DE

SE

HABLARA

DE UN

MTODO

PARA LA EXTRACCIN BIOSORCIN

METALES PESADOS DE LOS RESIDUOS QUMICOS INDUSTRIALES

, AS COMO SU RESPECTIVA APLICACIN (PROCEDIMIENTO) TANTO


EN

RESIDUOS DE

LAS INDUSTRIAS DE CURTIEMBRE COMO EN

RESIDUOS DE MINERAS EXTRACTIVAS DE COBRE.

Biosorcin de
metales pesados por medio de Algas
pardas Chlorophyta (Cochayuyo)
I.
1.

2.

3.
4.

5.
6.

II.

OBJETIVOS:
Demostrar y dar a conocer
un mtodo alternativo ,
factible, econmico, efectivo en la biosorcion de metales
pesados mediante el uso de Algas pardas Phaeophytas
(cochayuyo ).
Comprobar que la aplicabilidad de este mtodo es
recomendable a soluciones con baja concentracin de
metales pesados
y
no
a
soluciones
con alta
concentracin de estos, obtenindose resultados en el
siguiente informe .
Aplicar el mtodo en soluciones de baja concentracin de
cobre, para la recuperacin de este .
Aplicar
el mtodo en la descontaminacin y retiro del
cromo de residuos industriales del proceso de curtiembre
del cueros .
Comparar la selectividad biosorvente de las algas frente
a iones Cu(II) y iones Cr (II).
2+
2+
Evaluar la capacidad de absorcin de Cu y Pb .

FUNDAMENTO TERICO:

1.-ALGA COCHAYUYO (Durvillaea antrctica) Algas marinas


comestibles

NOMBRE COMN: Alga Cochayuyo, Cochayugo, Cochaguasca,


Coyofe. A la parte no ramificada del alga se le denomina Hulte, Huilte,
Ulte. Cuando la planta es adulta se denomina mengo y se
caracteriza por la coloracin oscura y textura muy dura.
Su nombre se cree que proviene del idioma Quechua: Cocha
(oceno) y Yuyo: planta.
Nombre cientfico: Durvillaea antrctica
Familia botnica: Phaeophytas o algas pardas.
Hbitat: crece en las rocas y especialmente en mares agitados de
intenso oleaje y fros. Es un alga muy comn en las costas del
pacfico, Per , Chile.
Caractersticas:
El cochayuyo es un alga de la familia de las Phaeophytas o algas
pardas. Es un alga de gran tamao que puede medir hasta 15 metros
de largo. Es de color pardo-verdoso o pardo amarillento.
La denominacin Cochayuyo se usa para referirse a las frondas de
la planta, que suelen medir entre 3 y 12 centmetros de ancho y de
altura variable; mientras que Hulte o Huilte corresponde al tallo o
al alga cuando an no se ha ramificado.
Esta planta tiene una particularidad, que se puede apreciar con el
alga seca, y es que forma una aparente de baya o cavidad vaca en
su interior. Ello es debido a que la planta ha desarrollado unas
bolsas o depsitos de oxgeno en el interior de sus frondas con el fin
de flotar y alcanzar alturas acuticas con mas disponibilidad de luz
solar.

Las algas constituyen una importante fuente de biosorbentes de


metales pesados debidos principalmente a sus propiedades de

intercambio inico causadas por su contenido en particular de


polisacridos( alginatos ). Los polisacridos son constituyentes de su
pared celular junto con fibras de celulosa.

Factores

biticos y abiticos

El grado de toxicidad potencial y la biodisponibilidad que un metal pesado


presente en un medio ambiente dado depende de una serie de factores que
si bien
estn muy interrelacionados , los podemos clasificar en dos grupos: factores
abiticos
y biticos.
Factores abiticos
Para clarificar la exposicin vamos a dividir a su vez los factores abiticos en
dos subgrupos:
Factores inherentes al metal.
Entre los que se encuentran la naturaleza del metal, su abundancia de
disponibilidad en el medio, su estado molecular especfico y su tiempo de
permanencia en el sistema.
Factores fsico-qumicos ambientales.
Principalmente el pH potencial redox, presencia de iones inorgnicos (tanto
aniones, como cationes), cantidad de materia orgnica, temperatura,
contenido de
oxigeno, etc. Todos los factores inherentes al metal son modificables por
factores
fsico-qumicos ambientales (Chapman et al., 1982).
Factores biticos
El comportamiento de los metales no depende solo de los parmetros
fsicoqumicos,
si no que se ve afectado por factores biolgicos que intervienen en la
solubilizacin e insolubilizacin de elementos inorgnicos, alteracin de
minerales y
formacin de depsitos (Berthelin et al, 1995; Garban et al, 1996; Dekov et
al, 1997).
La insolubilizacin y acumulacin de metales pesados puede asociarse con
la
biodegradacin de los ligandos orgnicos que forman los complejos rganometlicos
solubles. El metal puede ser precipitado como hidrxido y/o adsorbido por
los
microorganismos que en funcin de su tamao y composicin de sus
paredes
3
celulares actan como fuentes orgnicas activas. Entre los metales ms
txicos, se
encuentran el cadmio, mercurio, estao, plomo, cromo, zinc, cobre y nquel.

I.

BIOSORCION

El termino biosorcin se utiliza para referirse a a la captacin


de metales que lleva a cabo una biomasas completa
(muerta) a travs de mecanismos fsico qumicos como la
adsorcin o el intercambio inico. En cambio, cuando se
utiliza biomasa viva (bioacumulacion) los mecanismos
metablicos de captacin tambin pueden contribuir en el
proceso.
El proceso de biosorcin involucra una fase slida (biosorbente) y una
fase lquida (solvente, que es normalmente agua) que contiene las
especies disueltas que van a ser sorbidas (sorbato, i.e. iones
metlicos). Debido a la gran afinidad del biosorbente por las especies
del sorbato, ste utlimo es atrado hacia el slido y enlazado por
diferentes mecanismos. Este proceso contina hasta que se establece
un equilibrio entre el sorbato disuelto y el sorbato enlazado al slido
( a una concentracin final o en el equilibrio). La afinidad del
biosorbente por el sorbato determina su distribucin entre las fases
lquida y slida. La calidad del biosorbente est dada por la cantidad
del sorbato que pueda atraer y retener en forma inmovilizada.
La biosorcin viene a ser la retencin extraccin de metales
mediante la
interaccin fisicoqumica del metal con ligandos
presentes en la superficie celular , la cual se produce con grupos
funcionales expuestos hacia el exterior celular pertenecientes a
partes de las molculas componentes de las paredes celulares ,
como por ejemplo:

Carboxilo
Aminos
Hidroxilos
Fosfatos
Sulfhdricos , entre otros

Bioacumulacin:

Viene a ser bsicamente el empleo de


organismos vivos para la extraccin de metales pesados .
La bioacumulacin implica una primera etapa que es de biosorcin y
luego le siguen otras etapas que tienen que ver con el transporte de
los contaminantes a travs de un sistema de transporte activo que
implica el consumo de energa al interior de la clula con su
consecuente aumento de concentracin en las clulas.
En general, el uso de organismos vivos no es una buena opcin para
el tratamiento continuo de contaminantes orgnicos o inorgnicos

sobre todos aquellos que resultan altamente txicos, cuando la


concentracin de los mismos es alta o cuando el proceso debe
funcionar por un largo periodo de tiempo. Teniendo en cuenta este
punto, el uso de un organismo metablicamente activo
(bioacumulacin) puede verse afectado por las altas concentraciones
del contaminante interrumpiendo el proceso por la muerte de los
mismos. Esto puede ser superado si se emplea biomasa muerta
(biosorcin), la cual es flexible a diferentes condiciones ambientales y
a las concentraciones de los contaminantes.

DIFERENCIAS ENTRE BIOSORCIN Y BIOACUMULACIN

II.

Biosorcin

Bioacumulacin

Proceso pasivo
Biomasa sin vida
Los metales se unen a
la superficie
de la pared celular
Adsorcin
Proceso reversible
No requiere nutrientes
Un proceso de una
etapa
Rpido
No es controlado por el
metabolismo
No se ve afectado por
el efecto txico de los
contaminante
No hay crecimiento
celular

Proceso activo
Biomasa con vida
Los metales se unen a la superficie
de la pared celular y adems se
acumulan en el interior de la clula
Absorcin
Proceso parcialmente reversible
Requiere de nutrientes
Proceso de dos etapas
Lento
Controlado por el metabolismo
Se ve afectado por el efecto txico
de los contaminantes
Implica crecimiento celular

Ventajas en el uso de algas (cochayuyo ) frente a


otros mtodos

Una de las principales ventajas en el empleo de algas marinas


para
el tratamiento y separacin de metales pesados
de
residuos mineros , metalrgicos y de industrias de curtiembre se
basa principalmente en el hecho de que es aplicable a
soluciones de efluentes
con baja concentracin
de iones y
adems que la adquisicin de estas es relativamente muy barata
.
Existen numerosos tratamientos empleados para la purificacin
de aguas
y remocin de metales pesados de efluentes industriales
debido a su alta eficiencia , pero tienen la desventaja de ser muy
costosos , y claro que no seriaflactible aplicarlos a efluentes que

contienen una baja concentracin de


sera un gasto enorme en la industria .

III.

iones metalicos por

DIFERENTES MTODOS PARA


EFLUENTES INDUSTRIALES

que

TRATAMIENTOS DE

El siguiente
cuadro muestra
los
principales tratamientos de
residuos qumicos industriales con sus ventajas y desventajas.
Procesos
membrana
ultrafiltracin

de -Se producen pocos


y desecho slidos
-El
consumo
de
qumicos es bajo
-Alta eficiencia >95%

-Los costos iniciales


y de mantenimiento
son altos
-El caudal empleado
es bajo
- La eficiencia se ve
reducida
por
la
presencia de otros
metales

IV.

PARMETROS- VARIABLES
PROCESO DE BIOSORCION

Efecto
Efecto
Efecto
Efecto

A CONSIDERAR EN

EL

del pH
de la cantidad de Biosorbente(concentracin )
del tamao de partcula
del tiempo de Contacto

Efecto del pH

Es sabido que la adsorcin de metales pesados por


biosorbentes , depende del PH de la solucin , ya que el pH
no solo afecta la disponibilidad de iones metlicos en
solucin sino tambin los centros activos en la superficie
del adsorbente .
La siguiente figura muestra un perfil de la capacidad de
adsorcin en funcin del pH , de la cual se deduce un PH
optimo cercano a 5 .
El PKa del alginato est dentro del rango 3.5 -5.0 , lo cual
quiere decir
que a PH>3.5 , el alginato est bajo
su
forma desprotonada
(anionica) y es capaza de atraer
metales pesados , pero a PH<3.5 el alginato se encuentra
protonado y tericamente , su capacidad de adsorcin
debera tender a cero . Contradictoriamente , la grfica
muestra
que
a PH< 3.5
la capacidad de adsorcin
disminuye , pero aun es considerable . La explicacin de
este fenmeno es la existencia de no solo alginatos en la
estructura del bioadsorvente , sino que los fucoidanos ,
cobran un rol importante a bajos PH ( PKA de acidos
sulfonicos 1 -2.5 ) pero con menor intensidad que los
alginatos .

Efecto de la cantidad
(concentracin) :

de

Biosorbente

Es importante tener en cuenta la cantidad de biodorbente


pues no sera recomendable usar una alta cantidad de de
este si la concentraciones de iones de metales pesados
(absorbato) en la solucin es pequea ; como se quiere
aplicar este mtodo a futuro a nivel macro , no sera
rentable .

Efecto del tamao (reade contacto) de


particula del absorbente:

la

El rea de contacto es otro factor importante .


Se requiere
tener una
buena amplia superficie de
contacto entre el absorbato y el absorbente y esto se
puede lograr con el mtodo de licuacin del absorbente ,
asi se aumentara la superficie de contacto ,rea de
superficie pro unidad de masa y el dimetro de la particula .

Efecto del tiempo de Contacto:


Parmetro importante porque existe
un tiempo en el
cual el absorbato adsorbido llegara al equilibrio con el
absorato en la solucin , despus de este tiempo las
cantidades se mantendrn en equilibrio , lo que indica que
seria imnecesesario que el absorbente siga en contanto
con el absorbato en la solucin .

I.

CENTROS DE ABSORCION DE LAS ALGAS


(COCHAYUYO)

PARDAS

La efectividad de las algas parar adsorber selectivamente


cationes metlicos pesados se debe a la presencia de grupos
funcionales con elevada densidad electrnica: alginatos
fucoidanos siendo
los alginatos
, los
mayoritariamente
responsables de la biosorcin .
El alginato (acido alginico ) pertenece a la
familia de los
polisacridos lineales compuestos por unidades de acido 1,4 B -D
manuronico (M) y L guluronico (G) dispuestos de una
manera irregular , coexistiendo las secuencias MM , GM ,MG
,GG , como se muestra en la figura 1 :

Esta particular geometra le confiere


la propiedad de
gelificarse en presencia de iones de los metales (II ) tanto
en iones de calcio , cobre y en iones de cromo . la formacin
de geles de los alginatos es favorecida por la dimerizacin de
cadenas de alginato en solucin , formando el egg box ,
donde los cationes divalentes se quedan atrapados dentro de
la estructura dimerica del alginato , tal como se muestra en
al figura 3 . asimismo , cabe resaltar , que los centros activos
mas accesibles para cationes divalentes , se encuentra en la
secuencia GG , la cual tiene una geometra cncava y
permite la formacin de quelatos.

Figura 3. Estructuras de alginato formando egg


box
para
estabilizar (derecha)
Dimerizacin del alginato (izquierda)
Los segundos grupos ms importantes de las
algas en la
extraccin de metales son los fucoidanos , los cuales son
polisacridos
con
grupos
sulfato esterificados
con pKa
alrededor de 1 a 2.5 .Si bien su capacidad de adsorcin es
relativamente baja , su efectividad se manifiesta a bajo PH ,
mediante la desprotonacion de sus grupos cidos . Es por ello

que si bien muchos absorventes , como quitosano , quitina y


hongos poseen capacidades de adsorcin casi nula a PH menor
que 3 , las algas marinas , aun mantienen cierta capacidad
adsorbente
de metales pesados bajo
estas condiciones ,
incluso a valores cercanos a 2 . Los fucanoides podran
constituir una
poderosa herramienta frente a condiciones
extrema s de la aguas residuales (fuertemente acidas ) ya que
adsorben metales
txicos
bajo esas
condiciones pero
desafortunadamente
, las cadenas polisacridos de alginato
( enlaces glucosidicos ) son inestables y la hidrlisis es un factor
limitante para su uso extensivo , deteriorando sus propiedades
mecnicas al aumentar la solubilidad en agua como producto
de su fraccionamiento .

II.

CAPACIDAD DE ADSORCIN Y SELECTIVIDAD DE LAS


ALGAS MARINAS

La determinacin de la capacidad de adsorcin por biosorbentes ,


se basa
en el estado de equilibrio del sistema (arsorbato
absorbente ) ; quiere decir que la concentracin de iones en la
solucion de la caul se desea extraer los iones , que inicialmente
mayor que la concentracin de ioenes en la superficie del alga
llegara al equilibrio con esta
debido a que el absorbente se
satura .
La capacidad de adsorcin Q se expresa generalmente en
gramos del metal adsorbido
por gramos de de biosorbente
(seco) , en mmol/gr o meq/gramo .
Q=

gr metal absorbido
gr de biosorbente

Capacidad de absorcin porcentual


Q=

gr metal absorbido
gr de biosorbente

X100

Donde : gr de metal absorbido = masa de la alga al final - masa


del alga al inicio.

En trminos de concentraciones :

Donde Ci : concentracin inicial


Cf :concentracin final en el equilibrio
V: volumen de la solucin
m : cantidad de biosorbente seco

Isotermas de adsorcin
Isoterma Langmuir :

La isoterma de adsorcin de Langmuir describe


cuantitativamente el depsito de una gran capa de molculas sobre una

superficie adsorbente como una funcin de la concentracin del material


adsorbido en el lquido con el que est en contacto .

Existen varios modelos tericos para el anlisis de los datos de las


isotermas de adsorcin siendo uno de los ms usados el propuesto
por Langmuir, desarrollado y utilizado para estudiar la sorcin de un
soluto desde una fase lquida. En este modelo la atraccin entre los
iones metlicos y la superficie del material sorbente se basa
principalmente en fuerzas fsicas y en su aplicacin se asume que:
a) La superficie de un adsorbente contiene un nmero fijo de sitios
de adsorcin, en cada uno de los cuales slo puede ser adsorbida una
molcula
b) todos los sitios del solido tienen la misma actividad para la
absorcin.
c)
La energa de adsorcin es idntica en todos los sitios e
independiente de
Presencia de especies adsorbidas en los alrededores.
d) No existen interacciones entre molculas adsorbidas en sitios
adyacentes. La
la probabilidad que una molcula se adsorba en un sitio libre, o
que abandone un
sitio ocupado, es independiente de la presencia de otras
molculas adsorbidas en
su vecindad.

Estas ideas matemtica y fsicamente se traducen en la


ecuacin de Langmuir :
linealizan
do

Donde :
qmax :es la mxima capacidad de adsorcin bajo las condiciones dadas .
b :constante de afinidad entre adsorbente y adsorbato.
Cf: concentracin final en el equilibrio

Ejemplo: biosorcion de iones Cu con alginato de sodio.

La adsorcin de Cu (II) por el alginato de sodio ser estudiada


atravez de expresiones de equilibrio por separados.
Cantidad adsorbida de iones
Cu, q (mg ion/g sorbente) vs
concentracin residual en
equilibrio Cf (mg ion/l de solucin)

Aplicando la forma linealizada de la ecuacin de langmuir , se obtiene la


siguiente grafica
1/q

Vs

1/

Ceq

De donde el alginato de sodio obtenido a partir del Sargassum sp


mostr una mxima capacidad de adsorcinde iones Cu(II) a pH
4,9 , siendo el valor de 46,51mg/g .
Las

isotermas de Freundlich;

En este modelo se asume que la superficie del sorbente es heterognea y


que las posiciones de adsorcin tienen distintas afinidades, ocupando
primero las de mayor afinidad y luego el resto.
Se asume que no hay
interaccin entre molculas. Matemticamente este modelo se describe as:

Donde

K y n son constantes de freudlich


Cf: concentracin final en el equilibrio

n : es una constante con afinidad entre el sorbente y el


sorbato (n> 1).
En realidad el modelo de Freundlich casi siempre se ajusta bien en
los sistemas lquidos, mientras que el modelo de Langmuir se ha
asociado ms a los sistemas gaseosos.

METODOLOGA DEL PROCESO DE


BIOSORCIN DE IONES CU(II)
MEDIANTE EL EMPLEO DE ALGINATOS
DE COCHAYUYO INMOVILIZADO
1.-REQUERIMIENTOS INSTRUMENTOS PARA EL DESARROLLO DE
LA PRCTICA

Contar

trabajar y realizar la practicas .


Se tratara de trabajar en las condiciones ptimas para lograr la

con personal

que sea

apto

que

tenga

ganas

de

mxima eficiencia posible , las condiciones optimas dependern


de

muchos

variables

, entre las

ms

importantes

tenemos :

pretratamiento , pH , tamao de la partcula, tiempo de contacto.


1.1-REQUERIMIENTOS
MATERIALES DE ORIGEN BIOLGICO

Biomasa alga cochayuyo

MATERIALES DE LABORATORIO

Mortero
Vasos de precipitado
Pipetas
Baguetas de vidrio
Fiolas de 100 ml
Embudos de vidrio
Picetas
Tubos de ensayo
Gradillas para tubos de ensayo
Espectrofotmetro de Absorcin Atmica
Cronmetro
Papel indicador pH
Papel filtro lento
Agitador

REACTIVOS

Solucin de NaOH
Solucin de HCl
Solucin de CaCl2

Nitrato de de plomo
Agua des ionizada

Solucin de

Cu +2

(Cu

S O4 .5 H 2 O

2.-OBTENCIN DE LAS ALGAS PARDAS


La

biomasa

requerida

para el respectivo

experimento

es

el

alga

parda(cochayuyo) la cual es elegida por diferentes factores, uno de ellos es


su fcil disponibilidad, control y manejo. Primero se seleccionar el cochayuyo
de

mejor estado (etapa de seleccionado) , se lavara con agua des ionizada y

HCl y se

colocara en una estufa a 60 C con el fin de secarla para su fcil

manejo .
La biomasa seca

ser

el fin de aumentar

la

molida y tamizada en. a un tamao de 235m

con

superficie de contacto entre las molculas de alginato

(absorbente) y los iones Cu (II) (adsorbato) y se almacenar hasta su respectivo


uso .
3.-CONSTRUCCIN DE

UNA

CURVA

PATRN DE ABSORBANCIA VS

CONCENTRACIN
Como se requiere conocer la concentracin de iones Cu (II) en la solucin para
distintos

casos del experimento

por lo cual se

necesita

obtener

una

curva

patrn que nos permita relacionar la absorbancia de la solucin en funcin de


la concentracin de la misma ; por lo tanto se proceder a construir la

curva

patrn midiendo la absorbancia de soluciones con concentraciones conocidas de


iones Cu(II), para sobre ella interpolar el valor de Abs
y determinar

su

concentracin

mediante el empleo de

grficamente

programas de Excel

solucin de 20 mg/ml de

de la solucin problema

y tambin
. Para ello

por
se

regresin lineal
dispone

de una

SO4Cu (ac) a partir de ella se realizaran diluciones

conocidas aplicando la formula :

Ci.Vi = Cf.Vf
Donde:
Ci=concentracin de la solucin madre inicial de SO4Cu (ac)
Vi=volumen a tomar de la solucin madre inicial.
Cf= concentracin de la solucin a preparar.
Vf=volumen total final de la solucin a tomar.

En 5 tubos de ensayo se preparan, a partir de la solucin madre

S O4 .5 H 2 O

(ac) (Ci=10 mg/ml) las soluciones de la tabla.

Conc.

Final

Sol.

Volumen

Sol.

Volumen

Madre inicial

agua

preparar
Tubo

mg/L

ml

ml

Blanco

10.0

20

0.3

9.7

70

1.1

8.9

120

1.9

8.1

170

2.7

7.3

220

3.5

6.5

(Cu

MEDICIN DE LA ABSORBANCIA EN EL ESPECTROFOTMETRO:

a) Seleccionar la longitud de onda , 570 nm


b) Poner en la cubeta del espectrofotmetro el contenido del tubo
blanco, secarla y limpiarla bien por fuera e introducirla en el
espectrofotmetro.
c) Ajustar la lectura a 100 de transmitancia y 0 de absorbancia.
d) Se devuelve el contenido al tubo original y se mide la absorbancia de
las soluciones de los otros tubos, comenzando por el de menor
concentracin.
e) Limpiar con agua la cubeta, secarla por fuera y medir la Abs del tubo
muestra.
f) Con las medidas obtenidas de los tubos 1 al 8 y el blanco (Abs=0), se
construye una recta en papel milimetrado o en Excel, representando
las concentraciones en el eje de abscisas y las Abs. en las ordenadas.
g) Interpolar la Abs de solucin problema en la grfica y calcular su
concentracin.
h) Considerando que la absorbancia es directamente proporcional a la
concentracin y que la relacin es lineal:

Y = a + bX

(Y =

A + B x Conc.). Utilizando regresin lineal se obtiene el valor de


los coeficientes A y B y se puede despejar concentracin que en este
caso es de la muestra desconocida.

4.-INMOVILIZACIN

DE

POLISACRIDOS (ALGINATOS)

EN

SOPORTE

AGAR-AGAR
Materiales
-

Material biolgico: Alga cochayuyo

Reactivos: Agar-agar

Material: balones, probetas, pipetas, baguetas, hipodrmicas de 20cc, esptulas,


picetas, papel toalla.

Equipos: Balanza, bao mara.

ACONDICIONAMIENTO DE MATERIALES:

Se pesara 50 gr de cochayuyo para su posterior inmovilizacin.

Solubilizar los 50 gr cochayuyo en polvo en 50 ml de agua destilada.

En un matraz disolver 10 gr de agar-agar en 50 ml de agua destilada, con


calentamiento y agitacin constante.

Calibrar el bao de mara a 40C, para mantener dentro del agar licuado.

Colocar en una probeta de 100 ml , 50ml de aceite vegetal y ponerla en


refrigeracin (aproximadamente 4C), por 30 minutos.

PROCESO DE INMOVILIZACIN

Mezclar 50 ml de la solucin de cochayuyo agitado y 50 ml de agar agar


licuado y homogenizar.

Tomar con una hipodrmica de 20 ml un volumen de la mezcla y dejar caer


gota a gota en la probeta que contiene el aceite vegetal refrigerado.

Repetir el paso anterior hasta agotar la mezcla.

Decantar

los pellets

y lavarlos

tres

veces con agua destilada

con

movimientos rotatorios suaves.

Secar los pellets en papel toalla y mantenerlos listos para su uso .

5.-CONTROL DE pH EN EL PROCESO
El pH es un factor importante en el proceso

de

extraccin - absorcin de

iones Cu (II) , mediante el empleo de cochayuyo , por ello se requiere de un


mtodo que no permita cuantificar controlar el valor de dicho parmetro.
La prctica de desarrollar a un PH aproximado de 4.5 (valor en el cual el alginato
muestra

su mxima eficiencia para le remocin de iones Cu(II) )y este valor se

lograra aadiendo a la solucin HCl (0.1N) o NaOH(0.1N). Midiendo el valor de


PH mediante el empleo del pH metro.
6.-TIEMPO

EN

QUE

ALCANZARA

LA

CONCENTRACIN

FINAL

DE

EQUILIBRIO
Se

tomar

la

distintas

espectrofotmetro
de iones Cu(II)

medidas

de

absorbancia

marcadas

por

el

y se tabulara en la curva patrn para hallar la concentracin


, hasta que dicho valor permanezca constante

esta manera la concentracin final en equilibrio.

indicando de

7.- CONTROL DE TEMPERATURA


Para no complicarnos la vida con el cambio de este factor se trabaja
A temperatura ambiente.
8.--DESARROLLO DEL OBJETIVO DEL EXPERIMENTO
a) Se evaluara el efecto del PH

en la capacidad de adsorcin de iones

Cu (II)

Para determinar el efecto del pH en la adsorcin de Cu (II) se prepara

una

solucin de Cu (II) de 1000 mg/l, y a partir de esta solucin se prepararon por


dilucin cinco soluciones de 300 mg/l a los siguientes valores de pH: 2,0, 3,0,
4,0, 5,0 y 6,0.

El pH se regulara usando soluciones 0,1 N de HCl o 0,1N de

NaOH.
Se tomaran 100 ml de cada solucin y se colocaran en erlenmeyers hechos a
base de alginato de cochayuyo
Las soluciones con el respectiva alga sern agitados mediante un agitador
rotatorio durante

un tiempo de 3 -4 horas ( este puede variar segn el

personal de turno-estudiantes).
Finalizado

el proceso

de

adsorcin , se procede

cochayuyo , y se medir la concentracin


de espectrofotmetro (=750 nm )

retirar

el alga

de

del Cu (II) mediante el mtodo

La grafica obtenida ser de igual forma que la mostrada en la figura 1

b) CINTICA DE ADSORCIN DE CU (II) CON EL EMPLEO DE ALGAS


(COCHAYUYO).

Para el estudio de la cintica del proceso de adsorcin se prepar un litro de una


solucin de 300 mg/l de Cu (II) ajustando el pH a 5. La solucin se colocara en un
agitador magntico a 700 rpm y se agregara los pellets de alginato.
Para determinar la variacin de la concentracin de Cu (II) en el tiempo, se
extrajeron peridicamente 5 ml de la solucin.
La concentracin de Cu (II) se analizara por el mtodo espectrofotomtrico.
Los resultados se mostraran en la grfica N.2 (concentraciones de iones Cu(II) vs
tiempo ) , la relacin obtenida se representara mediante la siguiente forma.

Figura N. 2. Cintica de la adsorcin del Cu (II).

c) Se

desarrollara

las

isotermas

de adsorcin por el mtodo de

langmuir - Adsorcin de Cu (II) en funcin de su concentracin inicial.

Para obtener la isoterma de adsorcin de Cu (II) por el alga

cochayuyo se

prepararan seis soluciones de Cu (II) de 500 ml , cuyas concentraciones sern :


200 mg/l, 300 mg/l, 400 mg/l 600 mg/l y 800 mg/l.
El pH inicial de estas soluciones ser 5. De cada una de estas soluciones se
tomaron 100 ml y se colocaron consecutivamente en 6 erlenmeyers, agregando
a cada uno de ellos los pellets de alginato de cochayuyo.
Los Erlenmeyer sern agitados por un agitador rotatorio durante un tiempo
de

2 horas ; una ves concluido el tiempo se retiraran los erlenmeyers

se medirn las respectivas concentraciones de las soluciones Cu(II)

por el

mtodo espectrofotomtrico.
Se graficara la capacidad de adsorcin en funcin dela concentracin
Los resultados de

mostraran en la

grfica N.3 .(capacidad de adsorcin vs

distintos concentraciones final en equilibrio) :

La grafica obtenida ser de la siguiente forma


Figura N. 3. Isoterma de adsorcin del Cu (II).
.

RESULTADOS

1.-PREPARACION

DE BIOMASA

Se pes 800 gr de cochayuyo seco y se desengraso con el


empleo de HCl (0.1M) , y agua destilada .

Una vez realizado esto se procede a secar el alga para su fcil


trituracin , esto se hace colocando el alga en placas petric y estas a

su vez en la estufa durante


temperatura de 80 -100 C .

un periodo de 8 horas a una

El alga seca ser triturada en polvo a continuacin,


de un mortero debido a que no se pudo conseguir
molino de bolas ; dicha alga puesta en contacto con
solucin de CaCl2 (0.1 M) con agitacin constante por
de 8 horas .
Dicha solucin se
est a 800 ml.

prepar pesando 8.8 gr

con ayuda
prestado un
400 ml una
un periodo

de CaCl2 y

diluyendo

0.1 mol x 800 x 103<

Como se sabe
mol .

que

el peso molecular de

0.08 molx 110 gr


mol

CaCl

= 8.8 gr CaCl 2

= 110

gr/

Despus de este tiempo se filtr y se puso a secar nuevamente en


la estufa a una T de 80 -100 C durante un tiempo de 5 horas.

2.-RESULTADOS DE LA PREPARACIN DE
DE ALGINATOS DE COCHAYUYO .

PELLETS

La biomasa del Alga se mezcl en relacin 1:1 en masa, con


una solucin acuosa de alginato de sodio a 3%.
Posteriormente, esta mezcla se coloc en una jeringa de 20
mL y se hizo gotear en un matraz que contena una solucin
de CaCl o.1 M. de esta manera se obtuvo la Biomasa
inmovilizada, en alginato de calcio, en forma de pellets.
Conjuntamente se prepararon soluciones estndares de
CuSO4.5H2O en intervalos de concentracin de 10-500 mg/L.

3.-Calibracin del espectrofotmetro


de la curva patrn .

obtencin

Con la
finalidad
de conocer
la
equivalencia
entre
la
concentracin de iones ( Cu++) en la solucin con la absorbancia
que arroja el espectrofotmetro se construye
la curva de
calibracin, con ese fin se prepararon 5 soluciones de CuSO4.5
H2O dentro de un rango requerido para los ensayos planificados ,
dichas soluciones fueron tratadas
con gotas de solucin de
NH4(OH)(ac) 0.8M para presentar
un color ms fuerte a
concentraciones tan diluidas preparadas.
se pes 2.495 gr de CuSO4.5 H2O y se diluyo a 100 ml con agua
destilada , teniendo una concentracin de 24950 mg / lt ,de la cual se
extrajo 10 ml de dicha solucin y se enraso nuevamente a 100 ml
teniendo una concentracin 2495 mg/lt . A travs de la siguiente
relacin se determino cuanto era la concentracin de iones Cu++
relacin estequiometria 249.5 mg de CuSO4.5 H2O
63.5
mg de Cu++
2495 mg de CuSO4.5 H2O
X mg de Cu++
X= 635 mg/lt Cu++
Haciendo uso de la siguiente relacin ;

C1V1 = C2V2
S determinara cuanto de solucin se extraer para enrasarlo a 10 ml
y as obtener una solucin con concentracin de 20 , 70, 120, 170 ,
220 mg/lt de Cu++.
Dichas soluciones fueron tratadas con solucin de NH4(OH)(ac) 0.8M (34 gotas ) para presentar color ms fuerte de las concentraciones tan
diluidas preparadas .

Las concentraciones preparadas fueron colocadas en el espectrofotmetro


y se registr la
lectura del espectrofotmetro preparando la siguiente
tabla
Conc.

Final

Sol.

Volumen

Sol.

Volumen

Madre inicial

agua

Abs 570nm

preparar
Tubo

mg/L

ml

ml

Blanco

10.0

20

0.3

9.7

0.019

70

1.1

8.9

120

1.9

8.1

170

2.7

7.3

220

3.5

6.5

0.058
0.089
0.122
0.165

Representando los datos de la tabla 2 en una grfica lineal segn la


aplicacin de la ley de Beer se obtiene el grafico 1.

Absorbancia VS Concentracion Cu++


0.2
0.15

absorbancia

f(x) = 0x + 0.01
R = 1

0.1

Linear ()

0.05
0
0

50

100

150

200

250

concentracion (mg/lt) Cu++

Absorbancia =0.0052+0.0007xConcentracion Cu++


Dicho espectrofotmetro trabajo en un rango de 375 -599 nm

4.- Resultados de PH ptimo de adsorcin .

Se prepar 6 soluciones con la misma concentracin inicial de


iones Cu++
( 95 mg / lt iones Cu++) , de 200 ml
ellas .

de volumen cada una de

Se ajust distintos PH en cada muestra : 3.4 , 3.8 , 7.2 , 4.5 4.8


, 5 con la ayuda de HCl (ac , 0.1 M) e NaOH (ac , 0.1 M) .
Se mantuvo una agitacin constante durante un tiempo de 2
horas , se midi las absorbancias finales y por la ecuacin
matemtica
obtenida
de
la
curva
patrn
(Absorbancia
=0.0052+0.0007xConcentracion Cu++
) se
determin
las
concentraciones finales de dichas muestras . los resultados se
muestran en la tabla 2.

Tabla 2 :
absorbancia
final

concentraci
n final

0.070832
0.06232
0.057686
0.059058
0.067948
0.070636

93.76
81.6
74.98
76.94
89.64
93.48

Se determina lo adsorbido dicho PH y tiempo. Esto se hallara


restando la
C inicial - C final .
Tabla 3 :
N de muestra
1
2
3
4
5
6

pH
3.4
3.8
4.2
4.5
4.8
5

concentracin
inicial
95
95
95
95
95
95

concentracin
final
93.76
81.6
74.98
76.94
89.64
93.48

adsorbi
do
1.24
13.4
20.02
18.06
5.36
1.52

Se grfica : pH
absorbancia .

vs

adsorbido

para

evaluar

Tabla 4 :
PH
3.4
3.8
4.2
4.5
4.8
5

adsorbido
1.24
13.4
20.02
18.06
5.36
1.52

el PH

ptimo

de

Grafico 2 :

PH VS adsorbido
25
20
15
10
5
0
3.2

3.4

3.6

3.8

4.2

Donde se logra observar que el

es de 4.2

4.4

4.6

4.8

5.2

PH ptimo de trabajo

5.-Cintica de Adsorcin (concentracin de


iones Cu ++ en funcin del tiempo) .
El valor inicial de los PH es de 3.8 de todas las muestras y este
se ajusta aadiendo una solucin de el pH de NaOH (ac , 0.1
M) , valor en el que se logra
la mxima capacidad de
adsorcin .
Para su desarrollo
se
parte de concentraciones inciales de
Cu++ conocidas y despus de cierto tiempo ( min ) se tomara
8-10 ml de muestra y se medir la absorbancia de este en el
espectrofotmetro para conocer de esta forma la concentracin
de dicha muestra en ese tiempo
.

Los valores de las absorbancias a diferentes tiempos se muestran


en la tabla 5:

Haciendo uso del modelo matemtico obtenido de la curva de


patrn ( Abs=7.1x10^-4 x(Ccu++)+0.004 ) se determina el valor de
las concentraciones de iones Cu++ , en la tabla 7 se muestran
dichos valores de concentraciones .

En la grfica 3 , se puede observar el comportamiento de las


concentraciones en funcin del tiempo .
GRAFICA 3

Cintica de Adsorcin
200
180
175
160

170.23
166.23
162.17
158.38
155.78
151.98
151.39
149.98
149.48
149.35
148.89
148.33

140

concentracion Cu++

125
120 120.98
116.34
111.51
108.09
107.98
104.77
101.4
100
98.0396.3497.31
95.1295.72
95
87.05
84
80.9680.34 81 79.26
80
76.82
75.6973.59
71.95 74.1 73.5 70.95
65.9866.8468.6165.9967.32 67 68.03
60
59.9957.46
55.89 53.9 55
55
48.35
45.01
41.6740.02 39.6 39.19
40
38.7738.36
35.06 36.7
28.3428.65
20
01
1

10

11

12

13

10

11

12

13

tiempo (min)

Donde se puede observar la forma en las concentraciones de


iones Cu ++ a diferentes intervalos de tiempos .

6.-Desarrollo de la isoterma de adsorcin


langmuir .

Para el desarrollo de la isoterma de adsorcin de langmuir


parti de distintas concentraciones iniciales conocidas de iones
++ y se espero hasta que estas lleguen a una concentracin
equilibrio , manteniendo constantes los dems parmetros ,
decir :

se
Cu
de
es

PH de la solucin CTS : 4.2


La masa de los alginatos de cochayuyo CTS (10000 mg ).
VOLUMEN de la soluciones agitadas constantes (una vez
extradas las muestras para medir las absorbancia cada
cierto tiempo , estas se regresan al recipiente para no alterar
el volumen de agitacin ).

El tiempo de extraccin de muestras ser cada :


10 , 10 , 10 , 20 , 20 , 40 , 40 , 60 , 60 , 60 60 , 60
450 min .

min ; en total

La tabla
3
muestra
las
concentraciones iniciales , las
concentraciones finales , la masa de pellets y el volumen de
agitacin .

Ci
0
55
84
95
125
175

Aplicando la relacin

Donde

masa
de volumen
pellets(gr)
solucion(lt)
0
0
10000
0.3
10000
0.4
10000
0.5
10000
0.6
10000
0.7

Cf12
0
28.65
55
68.026
95.72
149.35

Ci : concentracin inicial
Cf :concentracin final en el equilibrio
V: volumen de la solucin
m: masa del pellets de cochayuyo

de

se determina la capacidad de adsorcin


tabla 4 .

en

el

equilibrio ;

N muestra

Cf12

Qeq

28.65

0.0007905

55

0.00116

68.026

0.0013487

95.72

0.0017568

149.35

0.0017955

Cf12 VS Qeq.
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
20

40

60

80

100

120

140

160

Atreves de la
langmuir

ecuacin

linealizada

de la

isoterma

de

Se obtendr la inversa de la capacidad de adsorcin


mxima ( Q max) y del parmetro cintico de adsorcin
( b) .
Tabla 3
N muestra

1/Cf6

1/Qeq

0.034904014

1265.02214

0.018181818

862.068966

0.014700262

741.454734

0.010447137

569.216758

0.006695681

556.947925

Se grafica 1/Cf6 VS 1/Qeq para obtener dichos parmetros .

1/Cf12 VS 1/Q eq.


1400
1200

f(x) = 26346.74x + 351.42


R = 0.98

1000
800
1/Cf12

600
400
200
0
0.01

0.01

0.02

0.02

0.03

0.03

1/Q equilibrio .
Linear ()

El modelo matemtico obtenido:

y = 351.42 + 26347x

1/Qmax =351.42
Qmax = 1/351.42
Qmax = 0.002845597

1/b x qmax =26347


b =1/26347 x 0.002845597

0.013338145

0.04

0.04

Tabla 4.

Qmax

0.0028455

0.013333

7.-Observaciones:
El desarrollo de experiencia
_07_2013 ; 1 PM horas.

tubo inicio

el

da

mircoles

10

Jueves 11/07/2013; 10 AM 7 PM
Viernes 12/07/2013; 8AM 6:30 PM
Al
momento de
desarrollar
nuestra
curva
patrn del
espectrofotmetro se presentaron ciertas dificultades ; entre ellas
fue que al trabajar con concentraciones muy pequeas de Cu+
+ , estas marcaban la misma cantidad de absorbancia (0.001)
es por ello que se decide trabajar con la adicin de NH4(OH)
(ac)
para que de esta forma se forme u complejo
de color
ms intenso el cual marcara diferencias entre las absorbancias a
concentraciones tan diluidas (10 mg/lt 220 mg/lt) .
Poca implementacin de materiales e instrumentos en el almacn
de ing. Qumica , debido a la presencia de instrumentos mal
calibrados (balanza ) y del error que estos pueden generar en la
preparacin de soluciones ;
Ausencia de equipos : entre el da mircoles y viernes no se
pudo encontrar agitadores magnticos ni peachimetros debido a
que ciertos ingenieros no hacan la devolucin de los mismos .

8.-Conclusiones:
Se logr evaluar la cintica de adsorcin
de iones Cu++ ,
donde dicho valor de tiempo de residencia - contacto ( tiempo en
alcanzar el equilibrio ) es menor en concentraciones elevadas
y mayor en concentraciones diluidas ; esto es debido a :
A mayor cantidad de iones (Cu++) y a mayor agitacin habr una
mayor
interaccin
entre
sitios enlazan ts
(absorbato
absorbente) y de esta forma el tiempo de equilibrio ser menor ;
contrariamente en ausencia de iones el tiempo para que se
ocupen todos los sitios enlazan ts deber ser mayor .

Se logr determinar la capacidad mxima de adsorcin y el parmetro


cintico de adsorcin , trabajando y estableciendo ciertas condiciones
de trabajo iniciales como :

Masa de pellets cte =10000 mg

Rango de Volumenes de agitacin: 300ml 700 ml.


Rango de concentraciones iniciales = 55 175 mg / lt de iones Cu
++.
Tiempo de agitacin = 450 min: 7.5 horas.
PH de agitacin cts = 4.2

Los valores obtenidos fueron: Qmax =

0.0028455
b=

0.013333

Bibliografa:

rea de Innovacin y Desarrollo Estratgico Centro de Investigacin


Minera y Metalrgica Santiago.

Biosorcin de metales pesados mediante el uso de biomasa


Microbiana

ROSA OLIVIA CAIZARES-VILLANUEVA


Departamento de Biotecnologa y Bioingeniera. Centro de
Investigacin y de Estudios Avanzados delInstituto Politcnico
Nacional. Ave. IPN No. 2508, San Pedro Zacatenco. C. P. 07300.
Mxico, D. F.
Estudio cintico e isotermas de adsorcin de Ni(II) y Zn(II) utilizando
biomasa del alga Chlorella sp. Inmovilizada. EDNA LILIAN SNCHEZ T.
MA.TERESA GARZA GONZLES, VERNICA ALMAGUER CANT, ISABEL
DEL CARMEN SENZ TAVERA, ADRIANA LIAN MONTES.

Bibliografa:

rea de Innovacin y Desarrollo Estratgico Centro de Investigacin


Minera y Metalrgica Santiago.

Biosorcin de metales pesados mediante el uso de biomasa


Microbiana

ROSA OLIVIA CAIZARES-VILLANUEVA


Departamento de Biotecnologa y Bioingeniera. Centro de
Investigacin y de Estudios Avanzados del
Instituto Politcnico
Nacional. Ave. IPN No. 2508, San Pedro Zacatenco. C. P. 07300.
Mxico, D. F.