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TEMA 6.-DESTILACION
2.-Introducción a la destilación
3.-Equilibrio líquido-vapor
Las curvas de las figuras 6.1 y 6.2 se pueden modificar representando la fracción
molar del componente más volátil en el vapor (y), frente a la fracción molar del componente
más volátil en la fase líquida (x), figura 6.3.
Figura 6.3.-Composición del vapor frente a la composición del líquido, a presión cte.
Una mezcla de dos líquidos, con x2 como fracción del componente mas volátil, se
encuentra a temperatura T3, (G); se calienta hasta T2 (B), empieza la ebullición formándose
un vapor de composición representada por el punto E.
Por otra parte, si la mezclas siguiera calentándose hasta T1 (D) todo el líquido se
transforma en vapor con una composición igual a la del liquido original.
Por otra parte, en una mezcla ideal, la presión parcial de un componente de una
mezcla será proporcional a la fracción molar del componente en la mezcla (yA)
PA = yAP
DESTILACION .6
PA = fxA
xA es la fracción del soluto en el disolvente
PA = PA0 xA
Si una mezcla sigue la ley de Raoult se pueden calcular la fracción del compuesto A
en la fase vapor, yA, para diversos valores de la fracción molar de A en la fase líquida, xA;
para ello es necesario conocer la presión de vapor de los dos componentes a varias
temperaturas.
PA = PA0 xA PA = PyA
PA0 xA PB0 xB
Por tanto, yA = y yB =
P P
PA0 xA PB0 (1 − xA )
Como, yA + yB =1 + =1
P P
P − PB0
xA =
PA0 − PB0
VolatilidadA PAxB
α= =
VolatilidadB PBxA
yAxB yA xA
α= o =α
yBxA yB xB
DESTILACION .7
yA 1 − xA αx yA
α= yA = xA =
A
1 − yA xA 1 + (α − 1)x A α − (α − 1) yA
De otra manera, la volatilidad, para un sistema ideal, puede decirse que es igual a la
presión de vapor del compuesto puro; por tanto la volatilidad relativa será,
PA0
α=
PB0
4.1.-Destilación diferencial
V (nº moles)
Vapor (y fracción molar de A)
Alimentación Líquido
(xf fracción molar de A) (x fracción molar de A)
F xf = Vy + Lx
Como, F=V+L
V xf − x
Despejando L =
F y−x
DESTILACION .9
F ⎛F ⎞
y= xf − ⎜ − 1⎟ x
V ⎝V ⎠
F −V L
Ecuación que representa una línea recta de pendiente − =− que pasa
V V
por el punto (xf, y=xf). Los valores de x e y deben satisfacer la ecuación más los datos de
equilibrio líquido-vapor; por lo que estos valores se pueden obtener gráficamente utilizando
el diagrama de equilibrio x-y, figura 6.6.
4.3.-Rectificación
5.-Columnas de fraccionamiento
La columna tiene una estructura cilíndrica con una serie de platos perforados que
permiten el flujo ascendente del vapor; el líquido (reflujo) pasa a través de cada plato
descendiendo por un vertedero al plato inferior. El vapor procedente del plato superior pasa
a un condensador, parte del condensado se retira como producto D y el resto se devuelve al
plato superior de la columna como reflujo.
Por otra parte, el líquido presente en la base del la columna, calderín, es calentado
mediante vapor o con una corriente de aceite caliente que convierte parcialmente el líquido
en vapor que asciende a través de las perforaciones del primer plato y el resto se retira como
producto de cola .
En cada una de las etapas de la columna algo del componente más volátil se difunde
la fase líquida a la de vapor, y algo del componente menos volátil pasa del vapor al líquido.
El calor de vaporización del componente más volátil procede del calor de condensación del
componente menos volátil. El enriquecimiento del vapor, de componente más volátil, al
atravesar la columna en contacto con el reflujo se conoce como rectificación.
El plato n recibe líquido Ln+1 del plato superior n+1 y vapor Vn-1 del plato inferior n-1
En el plato se produce una mezcla de tal manera que el vapor Vn de composición yn,
alcanza el equilibrio con el líquido Ln de composición xn. Las corrientes Ln+1 y Vn-1 cuando
se encuentran el plato (n) no están en equilibrio y lo que sucede es que parte del componente
más volátil se vaporiza del líquido Ln+1 disminuyendo su composición hasta xn, y parte del
componente menos volátil de Vn-1 condensa, aumentando la composición hasta yn. El calor
necesario para evaporar el componente más volátil de líquido procede de la condensación
parcial del vapor de la corriente Vn-1
DESTILACION .13
Como se indica en la figura 6.11 se alimenta al destilador una corriente F (xf fracción
molar del componente más volátil), de dos compuestos, y se obtiene un producto de cola W
(xw fracción molar del componente más volátil) otro de cabeza D (xd fracción molar del
componente más volátil).
Ln + 1 D Ln D
yn = xn + 1 + xd como se considera que Ln=Ln+1 yn = xn + 1 + xd
Vn Vn Vn Vn
Lm W
ym = xm + 1 − xw
Vm Vm
DESTILACION .14
Partiendo de que los flujos molares de vapor y líquido son constantes, es decir
Vn=Vn+1 y Ln=Ln+1, se obtienen las ecuaciones de enriquecimiento del apartado anterior,
Ln D Lm W
yn = xn + 1 + xd ym = xm + 1 − xw
Vn Vn Vm Vm
McCabe y Thiele observaron que estas ecuaciones representan rectas que unen (yn
con xn+1) y (ym con xm+1) que se pueden representar sobre el diagrama de la curva de
equilibrio y con ello obtener una resolución gráfica de los distintos estadios de equilibrio
necesarios para llegar a una separación.
Ln D
yn = xd + xd = xd
Vn Vn
Esta ecuación representa una recta que pasa por el punto yn=xn+1=xd.
Si xn+1 se hace cero, entonces yn = D xd con lo que se obtiene otro punto fácil para
Vn
determinar. Resumiendo, la línea de operación superior pasa por los puntos, (xd, xd) y [0,
(Dxd/Vn)]
Lm W
La línea inferior de operación responde a la ecuación ym = xm + 1 − xw
Vm Vm
Si xm+1=xw, la ecuación anterior pasa a ecuación
Lm W
ym = xw − xw
Vm Vm
Como Vm=Lm-W , luego ym=xw.
DESTILACION .15
Resumiendo, la línea de operación inferior pasa por el punto (xw, xw) y tiene una
pendiente (Lm/Vm).
Una vez trazadas las líneas de operación el número de platos requeridos se determina
trazando escalones desde la línea de operación y la curva de equilibrio. Como ejemplo está
la gráfica de la figura 6.13, referida al cálculo del número de platos de una columna de
rectificación para separar una mezcla de benceno y tolueno con una alimentación de
composición xf=0,4; la composición xd del producto de cabeza debe de ser 0,9 y la del
producto de cola xw=0,10. Con una relación de reflujo Ln/D=3.
F + L n + Vm = L m + Vn ; Vm − Vn = L m − L n − F
El número de moles de vapor que condensan para ceder este calor será F(Hfs-Hf)/λ;
siendo λ el calor latente de vaporización.
F (Hfs − Hf ) ⎛ λ + Hfs − Hf ⎞
Lm = Ln + F + = Ln + F ⎜ ⎟ = Ln + qF
λ ⎝ λ ⎠
Donde q=(calor necesario para vaporizar un mol de alimentación/calor latente molar de la alimentación)
De la ecuación Vm − Vn = L m − L n − F se obtiene Vm − Vn = qF − F
7.-Relación de reflujo
Ln D
yn = xn + 1 + xd se puede expresar como
Vn Vn
Ln D R xd
yn = xn + 1 + xd = xn + 1 +
Ln + D Ln + D R +1 R +1
Si se conoce R la línea superior de operación se traza uniendo el punto A (xd, xd) con
el punto B [0, xd/(R+1)]. La columna funciona en condiciones de reflujo total cuando no se
retira nada de producto (D=0)
Si la relación es muy grande se necesitan pocos platos pero la columna ha de ser muy
grande para dar una cantidad de destilado. Si la relación de reflujo disminuye, aumenta el
número de platos y no existe enriquecimiento apreciable entre cada plato; por lo que es
necesario definir un reflujo mínimo por debajo del cual no se debe operar.
DESTILACION .19
1 ⎡ xd α (1 − xd )⎤
Rm = −
α − 1 ⎢⎣ xf (1 − xf ) ⎥⎦
8.-Bibliografía