Electrolisis

La electrolisis transforma la energa elctrica en energa qumica; es, por tanto,

el proceso contrario al que tiene lugar en una clula galvnica.
En la electrolisis una corriente elctrica producida por una fuente externa
consigue que se produzca una reaccin qumica que no tiene lugar
espontneamente.
El proceso de la electrolisis se desarrolla en unos dispositivos que se
denominan cubas electrolticas. Una cuba electroltica es un recipiente que
contiene un electrolito en el que se introducen dos electrodos que se conectan
a una fuente de corriente continua.
Al conectar la batera a los
electrodos, tienen lugar
semirreacciones de
oxidacin-reduccin
semejantes a las que ocurren
en las clulas galvnicas; en
el nodo se produce una
oxidacin y en el ctodo una
reduccin.
En una cuba electroltica, el
nodo es el polo positivo y
el ctodo el polo negativo,
al contrario que en las
clulas galvnicas.
Para que tenga lugar la
electrolisis es necesario
establecer una diferencia de
potencial entre sus
electrodos, que sea, como
mnimo, igual a la fuerza
electromotriz de la pila que
funcionase con los mismos
iones.
Las semirreacciones que se
producen en los electrodos
de la cuba electroltica de la
figura son:
Zn2+ + 2 e- Ctodo

Zn
Cu
nodo
Cu2+ + 2 eAplicaciones de la electrolisis
La electrolisis tiene mltiples aplicaciones en la industria. Obtencin de
muchos elementos, como el aluminio, el hidrgeno, el magnesio, etc. Se
utiliza tambin para recubrir objetos metlicos con capas de otros metales, con
fines decorativos (plateado, niquelado, dorado) o como proteccin frente a la
corrosin.
Electrolisis del cloruro de sodio fundido y del cloruro de sodio disuelto
Las sales fundidas tienen sus iones libres. Si en la cuba se pone NaCl fundido,
al pasar la corriente elctrica los iones Cl- se dirigen al nodo, oxidndose, y
los iones Na+ se reducen en el ctodo.
Cl1/2 Cl2 + 1
nodo (+)
eNa+ + 1 eNa

ctodo (-)

Se obtiene cloro gaseoso y

sodio metlico, es la forma
de obtener estos dos
elementos en la industria
ms utilizada.
Si en lugar de NaCl fundido,
se pone en la cuba cloruro
de sodio disuelto en agua, en
cada electrodo hay dos
posibles reacciones:
nodo
ClE = -1,36 V
1/2 Cl2 + 1
eE = -1,23 V

H2O
1/2 O2 +
2H+ + 2eEl ion cloruro tiene mayor
tendencia a oxidarse que el
agua, luego ser esta la
reaccin que ocurra.
Ctodo
Na+ + 1 eNa
H+ + 1 e1/2
H2

E = -2,71 V
E = 0,0 V

El protn tiene mayor tendencia a reducirse que el ion sodio, luego ser este el
que se reduzca. El resultado de la electrolisis es la obtencin de cloro gas en el
nodo y de hidrgeno gas en el ctodo.
Electrolisis del agua
Por electrolisis el agua se descompone en hidrgeno y oxgeno. Para realizar
la electrolisis se suele aadir al agua una pequea cantidad de cido sulfrico
para aumentar su conductividad.
Los procesos que tienen lugar son:
H2O

1/2 O2 + 2H+ + 2e2 H+ + 2 e-

nodo (+)

H2

Ctodo (-)

En el proceso se obtiene el doble de hidrgeno que de oxgeno.

H2O

1/2 O2 + H2

Animacin de la electrolisis del agua

En el siguiente vdeo se muestra la electrolisis de una sal disuelta.
Electrolisis del KI disuelto
2 KI (ac) + 2 H2O

I2 + H2 + 2 KOH

Formula las semirreacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo de

esta cuba electroltica.
Leyes de Faraday para la electrolisis
Faraday en el siglo XIX, estudi experimentalmente la electrolisis llegando a
la conclusin de que la cantidad de sustancia que se oxida o se reduce en cada
electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a
travs de la disolucin electroltica
Esta conclusin se formula en dos leyes que se conocen como leyes de
Faraday.
1 Ley de Faraday
La masa de sustancia que se deposita o se libera en un electrodo es
directamente proporcional a la cantidad de corriente elctrica que circula por
el electrolito.
2 Ley de Faraday
Para una misma cantidad de electricidad, la masa depositada o liberada es
proporcional a su masa atmica y al nmero de electrones intercambiados en
cada semirreaccin.

m = Masa de sustancia depositada o liberada (g)

M = Masa atmica
Q = Carga que circula por la cuba (C)
n e- = Nmero de electrones intercambiados
96500 = Constante de Faraday, carga transportada por un mol de electrones
(F) C/mol

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en el sitio web de APTA.
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Contenido
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1 Caractersticas y Especificacin de los Distintos Sistemas

2 Tabla 1. Procedimientos de Proteccin del Acero Mediante Zinc; Caractersticas

de los Recubrimientos Obtenidos y Normativa Aplicable

3 Zincado Electroltico (o Electrozincado)

4 Metalizacin con Zinc (o Proyeccin Trmica de Zinc)

5 Recubrimientos con Polvo de Zinc

o 5.1 Sherardizacin
o 5.2 Depsito mecnico de zinc

6 Pinturas Ricas en Zinc

7 Artculos Relacionados

8 Enlaces Externos

Caractersticas y Especificacin de los Distintos Sistemas

Con demasiada frecuencia se utiliza el trmino galvanizacin o galvanizado para designar
(de manera genrica) a los diferentes procesos o recubrimientos que utilizan el zinc como
fundamento de la proteccin, sin tener en cuenta que existen diferencias muy sensibles
entre ellos que afectan a los sistemas de aplicacin, caractersticas tecnolgicas, capacidad
de proteccin y mbitos de utilizacin.
De este modo, el uso de los trminos galvanizacin o galvanizado por s solos en
especificaciones es incompleto y por tanto insuficiente. Con ellos solo se indica que debe
aplicarse sobre el acero un recubrimiento de zinc. El procedimiento de aplicacin, el
espesor del recubrimiento y, por ello tambin, la vida til del mismo, quedan de este modo
sin definir. Y es que para todos los recubrimientos de zinc, la duracin de la proteccin
que proporcionan a los elementos de acero es directamente proporcional a la masa de
zinc (o al espesor) de dicho recubrimiento, siendo sta la caracterstica ms importante a
tener en cuenta al seleccionar el sistema, con el fin de asegurar que se alcanzar la vida til
requerida.
Otra importante caracterstica que solamente poseen algunos de estos recubrimientos de
zinc, es su combinacin con el acero base para formar capas intermedias de aleaciones
zinc-hierro, que tienen un papel determinante en la mejora de las propiedades mecnicas,
como son la adherencia, la resistencia a los golpes y la resistencia a la abrasin.
En la Tabla 1 se comparan las caractersticas fundamentales de los distintos recubrimientos
de zinc obtenidos por los procesos ms habituales (galvanizacin en caliente, zincado
electroltico, metalizacin con zinc, recubrimientos con polvo de zinc y pinturas ricas en
zinc). Dejando de momento a un lado el procedimiento de galvanizacin en caliente que
desarrollaremos posteriormente con mayor amplitud, he aqu una breve descripcin de los
restantes procedimientos expuestos:

Tabla 1. Procedimientos de Proteccin del Acero

Mediante Zinc; Caractersticas de los Recubrimientos
Obtenidos y Normativa Aplicable

Clicar para ampliar

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Zincado Electroltico (o Electrozincado)

En el zincado electroltico, se depositan unos recubrimientos de zinc por electrlisis de
sales de zinc en disolucin acuosa con ayuda de una corriente continua. El espesor de los
recubrimientos electrolticos de zinc es sensiblemente inferior al de los correspondientes
recubrimientos de galvanizacin en caliente, por lo que no suelen ser adecuados para
exposicin a la intemperie o en aplicaciones en las que se exija una cierta duracin en
servicio, a no ser que se protejan adicionalmente mediante pintura para prolongar si vida
til. Su adherencia al substrato de acero es buena y su aspecto superficial liso y brillante.
Norma de referencia : UNE EN 12329.

Metalizacin con Zinc (o Proyeccin Trmica de Zinc)

Proceso en el que el zinc, en forma de alambre o en polvo, alimenta a una pistola de
proyeccin en la que es fundido mediante un arco elctrico o llama de oxgeno y
combustible, y se proyecta sobre la superficie del substrato con ayuda de un gas
pulverizador. La superficie a metalizar debe haber sido limpiada recientemente mediante
chorreo abrasivo para conseguir una aceptable unin mecnica. Aunque pueden obtenerse
recubrimientos gruesos, la uniformidad de los mismos depende mucho de la habilidad del
operario y de la geometra de la pieza. como los recubrimientos tienen cierta porosidad, se
recomienda aplicar posteriormente sobre los mismos barnices sellantes.
Norma de referencia: UNE EN 22063.

Recubrimientos con Polvo de Zinc

Sherardizacin
La sherardizacin es un proceso de difusin de fase slida, en el cual las piezas pequeas se
tratan en tambores giratorios con una mezcla de polvo de zinc, slice y/o carborundo, a
temperaturas entre 380C y 400C. En estas condiciones se forman capas de aleaciones
zinc-hierro sobre la superficie del acero con espesores variables que dependen de la
temperatura y de la duracin del tratamiento. Los recubrimientos as obtenidos son
similares a los de la galvanizacin en caliente , aunque generalmente de menro espesor y no
presentan la capa externa de zinc puro. Son muy resistentes a la abrasin.
Norma de referencia: pr EN 13811.

Depsito mecnico de zinc

Procedimiento aplicable solamente a piezas pequeas de forma similar a la sherardizacin.
Las piezas que van a ser recubiertas se someten primero a un pretratamiento y luego se
hacen girar en un tambor junto con la mezcla de polvo de zinc, bolitas de vidrio, agua y
productos qumicos.
Las bolitas de vidrio provocanel depsito de zinc cuando impactan sobre la superficie de las
piezas como resultado del movimiento de rotacin del tambor, generando un recubrimiento
muy uniforme. Se pueden especificar nueve tipos de recubrimientos, con espesores
comprendidos entre 6 y 107 micrn m, con una densidad un 25% menor que la de los
recubrimientos obtenidos mediante galvanizacin en caliente.
Norma de referencia: pr EN 12683.

Pinturas Ricas en Zinc

Se trata de pinturas que contienen un elevado porcentaje de zinc metlico en la pelcula de

pintura seca (80 - 90%), que pueden aplicarse con brocha, rodillo o pistola sobre la
superficie del acero, previamente preparada preferentemente por chorreo abrasivo.
A veces se denomina errneamente galvanizado en fro.
Sin embargo, no hay reaccin metalrgica entre el zinc y el acero base y no se forman, por
tanto, capas de aleacin. Su consistencia y espesor dependen del operario. Una de sus
aplicaciones ms comunes es para la restauracin de las zonas daadas (por ejemplo por la
soldadura) de los recubrimientos obtenidos mediante galvanizacin en caliente.
Entre los recubrimientos de zinc comparados, en el resto del artculo nos centramos en los
obtenidos mediante galvanizacin en caliente, dado que por sus espesores y por las capas
de aleaciones zinc-hierro que los constituyen, ofrecen las mejores propiedades conjuntas de
durabilidad, resistencia mecnica y economa para la proteccin de los elementos de acero
en las condiciones ms exigentes.

ELECTROQUIMICA, ELECTROLISIS
Y PILAS
Electroqumica : es la parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes
elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y
viceversa. En un sentido ms amplio,la electroqumica es el estudio de las reacciones
qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la
accin de las corrientes o voltajes.
Introduccin
Todas las reacciones qumicas son fundamentalmente de naturaleza elctrica, puesto que
hay electrones involucrados en todos los tipos de enlaces qumicos. Sin embargo, la
electroqumica es primordialmente el estudio del fenmeno de oxido-reduccin.
Las relaciones entre cambios qumicos y energa elctrica tienen importancia terica y
practica. Las relaciones qumicas pueden utilizarse para producir energa elctrica (en pilas
que se llaman pilas voltaicas o galvnicas). La energa elctrica puede utilizarse para
realizar transformaciones qumicas (en pilas electrolticas). Adems el estudio de los
procesos electroqumicos lleva a la comprensin y a la sistematizacin de los fenmenos de
oxido-reduccin que ocurren fuera de las pilas.

Corriente elctrica y movimiento de iones

Clula voltaica
Una clula voltaica aprovecha la electricidad de una reaccin qumica espontnea para
encender una bombilla (foco). Las tiras de cinc y cobre, dentro de disoluciones de cido
sulfrico diluido y sulfato de cobre respectivamente, actan como electrodos. El puente
salino (en este caso cloruro de potasio) permite a los electrones fluir entre las cubetas sin
que se mezclen las disoluciones. Cuando el circuito entre los dos sistemas se completa
(como se muestra a la derecha), la reaccin genera una corriente elctrica. Obsrvese que el
metal de la tira de cinc se consume (oxidacin) y la tira desaparece. La tira de cobre crece
al reaccionar los electrones con la disolucin de sulfato de cobre para producir metal
adicional (reduccin). Si se sustituye la bombilla por una batera la reaccin se invertir,
creando una clula electroltica.
La mayora de los compuestos inorgnicos y algunos de los orgnicos se ionizan al fundirse
o cuando se disuelven en agua u otros lquidos; es decir, sus molculas se disocian en
componentes cargados positiva y negativamente que tienen la propiedad de conducir la
corriente elctrica. Si se coloca un par de electrodos en una disolucin de un electrlito (o

compuesto ionizable) y se conecta una fuente de corriente continua entre ellos, los iones
positivos de la disolucin se mueven hacia el electrodo negativo y los iones negativos hacia
el positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o perder electrones y
transformarse en tomos neutros o molculas; la naturaleza de las reacciones del electrodo
depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado.
La accin de una corriente sobre un electrlito puede entenderse con un ejemplo sencillo.
Si el sulfato de cobre se disuelve en agua, se disocia en iones cobre positivos e iones sulfato
negativos. Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, los iones cobre se mueven
hacia el electrodo negativo, se descargan, y se depositan en el electrodo como elemento
cobre. Los iones sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, son inestables y combinan
con el agua de la disolucin formando cido sulfrico y oxgeno. Esta descomposicin
producida por una corriente elctrica se llama electrlisis.
En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar la
corriente por un electrlito sigue la ley descubierta por el qumico fsico britnico Michael
Faraday. Esta ley afirma que la cantidad de material depositada en cada electrodo es
proporcional a la intensidad de la corriente que atraviesa el electrlito, y que la masa de los
elementos transformados es proporcional a las masas equivalentes de los elementos, es
decir, a sus masas atmicas divididas por sus valencias.
Todos los cambios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de los electrones en las
sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de carcter
elctrico. Para producir una corriente elctrica a partir de una reaccin qumica, es
necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones fcilmente, y un
reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones fcilmente. Las reacciones de este
tipo pueden entenderse con un ejemplo, el funcionamiento de un tipo sencillo de pila
(batera) electroqumica. Al colocar una varilla de cinc en una disolucin diluida de cido
sulfrico, el cinc, que es un reductor, se oxida fcilmente, pierde electrones y los iones cinc
positivos se liberan en la disolucin, mientras que los electrones libres se quedan en la
varilla de cinc. Si se conecta la varilla por medio de un conductor a un electrodo de metal
inerte colocado en la disolucin de cido sulfrico, los electrones que estn en este circuito
fluirn hacia la disolucin,donde sern atrapados por los iones hidrgeno positivos del
cido diluido. La combinacin de iones y electrones produce gas hidrgeno, que aparece
como burbujas en la superficie del electrodo. La reaccin de la varilla de cinc y el cido
sulfrico produce as una corriente en el circuito externo. Una pila electroqumica de este
tipo se conoce como pila primaria o pila voltaica.
En la batera de acumuladores, o acumulador (conocida comnmente como pila
secundaria), se proporciona energa elctrica desde una fuente exterior, que se almacena en
forma de energa qumica. La reaccin qumica de una pila secundaria es reversible, es
decir, se produce en un sentido cuando se carga la pila, y en sentido opuesto cuando se
descarga. Por ello, una pila secundaria puede descargarse una y otra vez.

APLICACIONES INDUSTRIALES

La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de extraccin y

fabricacin muy importantes en la industria moderna. La sosa custica (un producto
qumico importante para la fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica) se produce
por la electrlisis de una disolucin de sal comn en agua. La reaccin produce cloro y
sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica produciendo sosa
custica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta de madera y papel.
Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se utiliza
para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno,se calienta una carga de sales
metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se deposita el metal
electrolticamente.
Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el cobre, el
oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es que el
metal depositado es de gran pureza. La galvanotcnia, otra aplicacin industrial
electroltica, se usa para depositar pelculas de metales preciosos en metales base. Tambin
se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen un
recubrimiento resistente y duradero. La electroqumica ha avanzado recientemente
desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material sobre los electrodos,
aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polmeros que
conducen la electricidad, es posible fabricar electrodos de polmeros.

CONDUCCION METALICA
Una corriente elctrica es el flujo de la carga elctrica. En los metales esta carga es llevada
por los electrones y la conduccin elctrica de este tipo se llama conduccin metlica. La
corriente resulta de la aplicacin de una fuerza elctrica suministrada por una pila, batera,
o alguna otra fuente de energa elctrica. Se necesita un circuito completo para producir una
corriente.
Los cristales metlicos pueden describirse en los trminos de nubes de electrones en
movimiento atravesando las redes relativamente fijas de los iones metlicos positivos.
Cuando los electrones se dirigen hacia una terminal del alambre metlico, los electrones en
movimiento desplazan otros electrones de la nube en el punto de entrada. Los electrones
desplazados, a su vez, adquieren nuevas posiciones empujando los electrones vecinos hacia
delante y este efecto se trasmite por el alambre hasta que los electrones son forzados fuera
del alambre en el extremo opuesto. La fuente de energa puede ser considerada un bomba
de electrones, pues sirve para forzar a los electrones por uno de los terminales de circuito y
sacarlos por el otro extremo. En cualquier posicin en el alambre, se conserva la
neutralidad elctrica, pues la velocidad de entrada de los electrones iguala la velocidad de
salida de los mismos. Hace mucho se conoce la analoga entre el flujo de la electricidad fue
descrita en trminos de una corriente de " fluido elctrico". Convencionalmente, desde hace
tiempo (en los tiempos de Benjamin Franklin, 1747), antes de que se identificara el
electrn, se adscribe una carga positiva a esta corriente. Interpretaremos los circuitos
elctricos en trminos del movimiento del electrn. Sin embargo, debemos recordar que la

corriente elctrica convencional es descrita arbitrariamente como positiva y fluye en

direccin opuesta.
La corriente elctrica se mide en amperes (a). LA cantidad de carga elctrica se mide en
coulombs (C); el coulombs se define como la cantidad de electricidad transmitida en un
segundo mediante una corriente de un ampere. Por consiguiente:
1 A = 1 C/s y 1 C = 1 A.s
La corriente elctrica se hace pasar a travs del circuito mediante una diferencia de
potencial elctrico, el cual se mide en volts (V). Se necesita un joule de trabajo para mover
un coulomb desde un potencial mas bajo a uno mas alto cuando la diferencia de potencial
es de un volt. Un volt, por consiguiente,es igual a un joule coulomb y un volt coulomb es
una unidad de energa e igual a un joule.
1 V = 1 J/C
1V.C=1J
Mientras mayor sea la diferencia de potencial entre dos puntos en un alambre dado, mayor
ser la corriente que transporte el alambre entre estos dos puntos. Georg Simon Ohm, en
1826, expreso la relacin cuantitativa entre la diferencia de potencial, E, en voltios y la
corriente, I, en amperes, como:
I = E/ R o E = I . R
donde la constante de proporcionalidad, R, de la ley de Ohm se llama la resistencia. La
resistencia se mide en ohms (). Se requiere un volt para transportar una corriente de un
ampere a travs de una resistencia de un ohm.
La resistencia para el flujo de electricidad en los metales es originada probablemente por la
vibracin de los iones metlicos en sus posiciones del cristal. Estas vibraciones interfieren
con el movimiento de los electrones y retardan la corriente. A medida que aumenta la
temperatura, aumenta el movimiento trmico de los iones metlicos. Por lo tanto, la
resistencia de los metales aumenta y se convierten en conductores deficientes.

CONDUCCION ELECTROLITICA
La conduccin electroltica,en la cual la carga es transportada por los iones, no ocurrir a
menos que los iones del electrlito se puedan mover libremente. Por consiguiente, la
conduccin electroltica es exhibida principalmente por sales fundidas y por soluciones
acuosas de electrlitos. Por consiguiente, una corriente que pase a travs de un conductor
electroltico requiere que el cambio qumico acompae el movimiento de los iones.

Estos principios de conduccin electroltica se ilustran mejor refirindonos a una pila

electroltica tal como la representa la figura "1", para la electrlisis del NaCl fundido entre
electrodos inertes (los electrodos inertes no participan en reacciones de electrodos). La
fuente de corriente enva electrones hacia el electrodo izquierdo, el cual por lo tanto puede
considerarse cargado negativamente. Los electrones salen del electrodo de la derecha, el
electrodo positivo. En el campo elctrico as producido,los iones de sodio (catines) son
atrados hacia el polo positivo (nodo). La carga elctrica en la conduccin electroltica es
transportada por los cationes que se mueven hacia el ctodo y los aniones que se mueven
en direccin opuesta hacia el nodo.

Figura "1" Electrlisis del cloruro de sodio fundido

Para un circuito completo la reaccin del electrodo debe acompaar el movimiento de los
iones. En el ctodo algunas especies qumicas (no necesariamente el transportador de carga)
debe aceptar electrones y debe reducirse. En el nodo, los electrones deben ser separados de
algunas especies qumicas que, como consecuencia, se oxidan. La s convenciones relativas
a los trminos nodo y ctodo se resumen el la tabla "A".
Ctodo

Iones atrados

Cationes

Direccin del movimiento electrnico

Dentro de la pila

Media reaccin

Reaccin

Anodo

aniones
Fuera de la pila oxidacin

Signo

Pila de electrlisis

negativo

positivo

Pila galvnica

positivo

negativo

En la pila del diagrama, los iones sodio se reducen en el ctodo:

Na+ + e - Na
y los iones cloruro se oxidan en el nodo.
2 Cl- Cl2 + 2 e
La suma adecuada de estas dos ecuaciones parciales de la reaccin para toda la pila
es:
2 NaCl (L) electrlisis- 2Na (L) + Cl2 (G)
En la operacin real de una pila comercial utilizada para producir sodio metlico, se
agrega cloruro de calcio para hacer descender el punto de fusin del cloruro de sodio y
la pila se opera a una temperatura aproximada de 600 C. A esta temperatura, el sodio
metlico es un lquido.
Podemos trazar el flujo de la carga negativa a travs del circuito de la figura "1"
como sigue: los electrones dejan la fuente de corriente y son enviados al ctodo donde
son recogidos y reducidos los iones sodio que han sido atrados a este electrodo

negativo. Los iones cloruro se mueven del ctodo hacia el nodo y as transportan
carga negativa en esta direccin. En el nodo, los electrones son removidos de los iones
cloruro, oxidndolos a cloro gaseoso. Estos electrones son sacados de la pila por la
fuente de corriente. En esta forma, se completa el circuito.
La conduccin electroltica se basa entonces sobre la movilidad de los iones y
cualquier cosa que inhiba el movimiento de estos origina una resistencia a la corriente.
Los factores que influyen en la conductividad elctrica de las soluciones de electrolitos
incluyen atracciones interinicas, solvatacin de iones y viscosidad del disolvente.
Estos factores se fundamentan sobre atracciones soluto-soluto y soluto-disolvente e
interacciones disolvente-disolvente, respectivamente. El promedio de energa cintica
de los iones soluto aumenta a medida que se eleva la temperatura y, por consiguiente,
la resistencia de los conductores electroliticos disminuye por lo general a medida que
se aumenta la temperatura.
En todo momento, la solucin es elctricamente neutra. La carga total positiva de
todos los cationes iguala la carga total negativa de todos los aniones.

ELECTROLISIS
La electrlisis del cloruro de sodio fundido sirve como fuente comercial de sodio
metlico y cloro gaseoso. Procedimientos similares se usan para preparar otros
metales muy activos (tales como potasio y calcio). Cuando se electrolizan ciertas
soluciones acuosas, el agua esta involucrada en las reacciones de los electrodos en vez
de los iones derivados del soluto; por lo tanto, los iones transportadores de corriente
no se descargan necesariamente en los electrodos.
En la electrlisis del sulfato de sodio acuoso, los iones sodio se desplazan hacia el
ctodo y los iones sulfato se mueve hacia el nodo (figura "2"). Ambos iones se
descargan difcilmente; cuando esta electrlisis se lleva a cabo entre los electrodos
inertes, se desprende hidrogeno gaseoso en el ctodo y la solucin que rodea el
electrodo se hace alcalina.

ctodo

nodo

Figura "2" Electrlisis del sulfato de sodio acuoso

2 e + 2 H2O H2(G) + 2 OH 2 H2O O2(G) + 4 H+ + 4 e
La reduccin ocurre en el ctodo pero en vez de la reduccin del ion sodio.
e+ + Na+ Na
el cambio neto que ocurre es la reduccin del agua.
2 e + 2 H2O H2(G) + 2 OH

El agua es un electrolito demasiado dbil. El agua pura se ioniza aproximadamente 2 x

10-7 % a 25 C.
2 H2O H3O+ + OH
o, mas brevemente,
H2O H+ + OH
No se conoce el mecanismo exacto de la reaccin en el ctodo de la electrlisis del
Na2SO4 acuoso. Puede ser que los iones de hidrgeno del agua se descargan y que la
reaccin procede como sigue:
H2O H+ + OH
2 e + 2 H+ H2(G)
La multiplicacin de la primera ecuacin por 2 seguida por la adicin de las dos
ecuaciones da el cambio sigue:
2 e + 2 H2O H2(G) + 2 OH
En general, el agua se reduce en el ctodo (produciendo hidrgeno gaseoso e iones
hidrxido) a pesar de que el catin del soluto es difcil de reducir.
La oxidacin ocurre en el nodo y en la electrlisis del Na2SO4 acuoso, los aniones
(SO4=) que emigran hacia el nodo son difciles de oxidar:
2 SO4= S2O8= + 2 e
Por consiguiente, la oxidacin del agua se efecta preferencialmente. La forma de esta
reaccin puede ser:
H2O H+ + OH
4 OH O2(G) + 2 H2O + 4 e
Multiplicando la primera ecuacin por 4 y sumando la ecuaciones, obtenemos el
cambio neto:
2 H2O O2(G) + 4 H+ + 4 e
En el nodo se observa el desplazamiento del oxgeno gaseoso y la solucin que rodea
al polo se vuelve cida. En general, el agua se oxida en el nodo (produciendo oxigeno
gaseoso e iones de hidrogeno) mientras que el anin del soluto es difcil de oxidar.

La reaccin completa para la electrlisis del Na2SO4 acuoso se puede obtener sumando
las reacciones del nodo y del ctodo:
2 [2 e + 2 H2O

H2(G) + 2 OH ]

2 H2O

O2(G) + 4 H+ + 4 e

6 H2O

2 H2(G) + O2(G) + 4 H+ + 4 OH

Si se mezcla la solucin, los iones hidrogeno e hidrxido producidos se neutralizan

entre si y el cambio neta.
2 H2O -electrlisis- 2 H2(G) + O2(G)
es meramente la electrlisis del agua. En el transcurso de la electrlisis, el ion
hidrogeno se aleja del nodo, de donde se produce, hacia el ctodo. En forma
similar,los iones hidrxido se mueven hacia el nodo. Estos iones se neutralizan entre
si en la solucin entre los dos electrodos.

Se utilizan evaporadores para obtener hidrxido de sodio de la solucin derivada de la

electrlisis de cloruro de sodio acuoso. Hooker Chemical Co.
La electrlisis de una solucin acuosa de NaCl entre electrodos inertes sirve como un
ejemplo de un proceso en el cual se descarga el anin del electrolito, pero el catin no:
Anodo

2 Cl

Cl2(G) + 2 e

Ctodo

2 e + 2 H2O

H2(G) + 2 OH

2 H2O + 2 Cl

H2(G) + Cl2(G) + 2 OH

Puesto que el ion sodio permanece sin modificacin en la solucin, la reaccin se

puede indicar.

2 H2O + 2 Na+ + 2 Cl -----electrlisis- H2(G) + Cl2(G) + 2 Na+ + 2 OH

Este proceso es una fuente comercial del hidrogeno gaseoso, cloro gaseoso y, por
evaporacin de la solucin restante de la electrlisis, hidrxido de sodio.
En la electrlisis de una solucin de CuSO4 entre electrodos, la corriente es
transportada por los iones Cu+ y SO4=. La corriente que transporta los cationes se
descarga, pero los aniones no:
Anodo

2 H2O O2(G) + 4 H+ + 4 e

Ctodo

2 [ 2 e + Cu+ Cu(S) ]
2 Cu+ + 2 H2O O2(G) + 2 Cu(S) + 4 H+

Figura "3" Electrlisis de una solucin de sulfato cprico entre electrodos de cobre
Por supuesto, es posible tener ambos iones del sulfato descargados durante la
electrlisis de una solucin acuosa. Un ejemplo es la electrlisis del CuCl2 entre
electrodos inertes:
Anodo

2 Cl

Cl2(G) + 2 e

Ctodo

2 e + Cu+

Cu(S)

Cu+ + 2 Cl

Cu(S) + Cl2(G)

Tambin es posible tener el electrodo mismo dentro de una reaccin de electrodo. Si el

CuSO4 se electroliza entre dos electrodos de cobre (figura "3 "), los iones Cu+ se
reducen en el ctodo.
2 e + Cu+ Cu
pero de las tres posibles oxidaciones andicas:
2 SO4= 2 S2O4= + 2 e
2 H2O O2(G) + 4 H+ + 4 e

Cu(S) Cu+ + 2 e
Se observa que ocurre la oxidacin del cobre metlico del electrodo. Por esto, en el
nodo, el cobre del electrodo va a la solucin como iones Cu+ y, en el ctodo, los iones
Cu+ se depositan como Cu(S) sobre el electrodo. Este proceso se usa para refinar cobre.
El cobre contaminado se utiliza como el nodo de una pila electroltica y la solucin de
CuSO4 est electrolizada. El cobre puro se deposita sobre el ctodo. Los electrodos
activos tambin son utilizados en los procesos de electroplateado. En el
electroplateado de plata, se utilizan nodos de plata.

ESTEQUIOMETRIA DE LA
ELECTROLISIS
Las relaciones cunticas entre electricidad y cambio qumico fueron descritas
originalmente por Michael Faraday en 1832 y 1833. El trabajo de Faraday se conoce
mejor por la referencia a las medias reacciones que ocurren durante la electrlisis. El
cambio en el ctodo durante la electrlisis del cloruro de sodio fundido:
Na+ + e Na
indica que requiere un electrn para producir un tomo de sodio. Se requiere un mol
electrones (numero de Avogadro de electrones) para producir un mol de tomos de
sodio metlico (22,9898g de Na). La cantidad de carga equivalente a un mol electrones
se llama Faraday (F) y se encontr que es igual a 96, 485 coulombs (C), el cual, para
problemas de trabajo, por lo general se ha aproximado a 96,5 C.
1 F = 96,5 C

Si se utilizan 2F de electricidad, se producirn dos moles de Na al mismo tiempo que el

equivalente de electrones a 1F de electricidad se agrega al ctodo, ese mismo numero
de electrones se saca del nodo,
2 Cl Cl2(G) + 2 e
La extraccin de 1 mol de electrones (1F) del nodo dar como resultado la descarga
de 1 mol de iones Cl y la produccin de 0,5 moles de cloro gaseoso.
Si 2F de electricidad fluyen a travs de la pila, 2 moles de iones Cl se descargaran y 1
mol de Cl2 gas se libera.
Por consiguiente, las reacciones de los electrodos pueden interpretarse en trminos de
moles y faradays. La oxidacin del ion hidrxido en el nodo, por ejemplo,
4 OH O2(G) + 2 H2O + 4 e
puede leerse como que dice que 4 moles de iones OH producen 1 mol de O2 gaseoso y
2 moles de H2O cuando pasan 4F de electricidad a travs de la pila.
Las relaciones entre moles de sustancias y faradays de electricidad son las bases de los
clculos estequeomtricos que comprende la electrlisis. Recordemos que un ampere
(1A) es igual a la velocidad de una corriente de un coulomb (1C) por segundo.
1 A = 1 C/s
En la figura "4 " dos pilas electrolticas se montan es serie. La electricidad pasa
primero a travs de una pila y luego a travs de la otra antes de regresar a la fuente de
corriente. Si se electroliza nitrato de plata en una de las pilas, la reaccin catdica es,
Ag+ + e Ag(S)
y se deposita plata metlica en el electrodo utilizado. Si se pesa este electrodo antes y
despus de la electrlisis, si se puede determinar la cantidad de plata depositada y por
lo tanto el numero de coulombs que pasan a travs de la pila. Un faraday depositara
107,868g de plata. Por consiguiente, un coulomb es equivalente a,
Ver Figura "4" coulmetro de plata en serie con una pila electrlisis

PILAS VOLTAICAS
Una pila que se utiliza como fuente de energa elctrica se llama pila voltaica o
galvnica en honor de Alessandro G. Volta (1800) o Luigi Galvani (1780), quienes
primero experimentaron con la conversin de la energa qumica en energa elctrica.

La reaccin entre cinc metlico y iones de cobre (II) en solucin ilustra un cambio
espontneo en el cual se transfieren los electrones:
Zn(S) + Cu+(AC) Zn+(AC) + Cu(S)
No se conoce el mecanismo exacto mediante el cual ocurre la transferencia de
electrones. Sin embargo, podemos representar la reaccin anterior como una
combinacin de dos medias reacciones:
Zn(S) Zn+(AC) + 2 e
2 e + Cu+(AC) Cu(S)
En una pila voltaica, estas medias reacciones se realizan en electrodos diferentes de
forma tal que la transferencia de electrones tiene lugar a travs de un circuito
elctrico externo mas bien que entre el cinc metlico y los iones de cobre (II).
La pila de la figura "5 " esta diseada para usar esta reaccin para producir una
corriente elctrica. La media pila de la izquierda contiene un electrodo de cinc
metlico y solucin de ZnSO4. La media pila de la derecha consiste en un electrodo de
cobre metlico en solucin de CuSO4. Las medias pila estn separadas por separador
poroso que evita la mezcla mecnica de las soluciones pero permite el paso de iones
bajo la influencia del flujo elctrico. Una pila de este tipo se llama pila de Daniell.

Figura "5" la pila de Daniell

Cuando los electrodos de cinc estn unidos por un alambre metlico, los electrones
fluyen del electrodo de cinc y cobre. En el electrodo de cinc, en cinc metlico se oxida a
iones cinc. Este electrodo es el nodo, y los electrones que son el producto de la
oxidacin abandonan la pila desde este polo. Los electrones se desplazan por el
circuito externo hasta el electrodo de cobre, donde se utilizan en la reduccin de los
iones cobre (II) a cobre metlico. El cobre as producido se deposita sobre el electrodo.
El electrodo de cobre es el ctodo. Aqu, los electrones entran a la celda y se realiza la
reduccin.
Puesto que los electrones se producen en el electrodo de cinc, este nodo se designa
como polo negativo. Los electrones se desplazan del polo negativo al polo positivo en el
circuito externo de la pila voltaica cuando la pila esta en operacin. El catado, donde
los electrones se utilizan en el electrodo de reaccin, es, por consiguiente,el polo

positivo. Dentro de la pila, el movimiento de los iones completa el circuito elctrico. A

primera vista, es sorprendente que los aniones, que es el electrodo negativo. En la
misma forma, los cationes, que transportan una carga positiva, se desplazan hacia el
ctodo que el polo positivo.
Una cuidadosa consideracin de las reacciones del electrodo provee la respuesta a este
problema. En el nodo se producen los iones cinc y los electrones permanecen en el
metal. La neutralidad de la solucin se mantiene en todo momento. En la solucin que
rodea el electrodo debe existir tanta carga negativa de los aniones como positiva de los
cationes. Por esta razn, los iones SO4= se desplazan hacia el nodo para neutralizar el
efecto de los iones Zn= que se producen. Al mismo tiempo, los iones cinc se alejan del
nodo hacia el ctodo. En el ctodo, los electrones se utilizan para reducir los iones
Cu+ a cobre metlico. Mientras que los iones Cu+ se descargan, mas iones Cu+ se
mueven hacia la regin que rodea el ctodo para ocupar el lugar de los iones
removidos. Si no ocurriera esto, se acumulara un exceso de iones SO4= alrededor del
ctodo.
El separador poroso se agrega para evitar la mezcla mecnica de las soluciones de las
dos medias pilas. Si los iones Cu+ se pusieran en contacto con el electrodo del cinc
metlico, Los electrones serian transferidos directamente en vez de pasar por el
circuito. En la operacin normal de la pila no ocurre este "cortocircuito" debido a que
los iones Cu+ se mueven en direccin distinta del electrodo de cinc. Realmente, esta
pila trabajara si una solucin de un electrolito diferente del ZnSO4fuese utilizado en
el comportamiento del nodo y si un metal diferente del cobre fuese utilizado para
ctodo. Sin embargo, los sustituyentes deben escogerse de tal forma que el electrolito
en el comportamiento del nodo no reaccione con el electrodo de cinc y el ctodo no
reaccione con los iones Cu+.

PILA ELECTRICA
Mecanismo que convierte la energa qumica en elctrica. Todas las pilas consisten en
un electrlito (que puede ser lquido, slido o en pasta), un electrodo positivo y un
electrodo negativo. El electrlito es un conductor inico; uno de los electrodos produce
electrones y el otro electrodo los recibe. Al conectar los electrodos al aparato que hay
que alimentar, llamado carga, se produce una corriente elctrica.
Las pilas en las que el producto qumico no puede volver a su forma original una vez
que la energa ha sido convertida (es decir, que las pilas se han descargado), se llaman
pilas primarias o voltaicas. Las pilas en las que el producto qumico puede ser
reconstituido pasando una corriente elctrica a travs de l en direccin opuesta a la
operacin normal de la pila, se llaman pilas secundarias o acumuladores.

Pila de dicromato
Desarrollada en 1850, la pila de dicromato consista en electrodos de cinc y carbono
situados en un frasco de cristal lleno de cido crmico. El diseo de esta batera fue
considerado mucho ms seguro que el de sus predecesoras, pues no utiliza cido ntrico
concentrado que desprende humos venenosos.

PILAS PRIMARIAS
La pila primaria ms comn es la pila Leclanch o pila seca, inventada por el qumico
francs Georges Leclanch en los aos sesenta. La pila seca que se utiliza hoy es muy
similar al invento original. El electrlito es una pasta consistente en una mezcla de
cloruro de amonio y cloruro de cinc. El electrodo negativo es de cinc, igual que la
parte exterior de la pila, y el electrodo positivo es una varilla de carbono rodeada por
una mezcla de carbono y dixido de manganeso. Esta pila produce una fuerza
electromotriz de unos 1,5 V.
Otra pila primaria muy utilizada es la pila de cinc-xido de mercurio, conocida
normalmente como batera de mercurio. Puede tener forma de disco pequeo y se
utiliza en audfonos, clulas fotoelctricas y relojes de pulsera elctricos. El electrodo
negativo es de cinc, el electrodo positivo de xido de mercurio y el electrlito es una
disolucin de hidrxido de potasio. La batera de mercurio produce unos 1,34 V.

La pila de combustible es otro tipo de pila primaria. Se diferencia de las dems en que
los productos qumicos no estn dentro de la pila, sino que se suministran desde fuera.

PILAS SECUNDARIAS
El acumulador o pila secundaria, que puede recargarse revirtiendo la reaccin
qumica, fue inventado en 1859 por el fsico francs Gaston Plant. La pila de Plant
era una batera de plomo y cido, y es la que ms se utiliza en la actualidad. Esta
batera que contiene de tres a seis pilas conectadas en serie, se usa en automviles,
camiones, aviones y otros vehculos. Su ventaja principal es que puede producir una
corriente elctrica suficiente para arrancar un motor; sin embargo, se agota
rpidamente. El electrlito es una disolucin diluida de cido sulfrico, el electrodo
negativo es de plomo y el electrodo positivo de dixido de plomo. En funcionamiento,
el electrodo negativo de plomo se disocia en electrones libres e iones positivos de
plomo. Los electrones se mueven por el circuito elctrico externo y los iones positivos
de plomo reaccionan con los iones sulfato del electrlito para formar sulfato de plomo.
Cuando los electrones vuelven a entrar en la pila por el electrodo positivo de dixido
de plomo, se produce otra reaccin qumica. El dixido de plomo reacciona con los
iones hidrgeno del electrlito y con los electrones formando agua e iones plomo; estos
ltimos se liberarn en el electrlito produciendo nuevamente sulfato de plomo.
Un acumulador de plomo y cido se agota porque el cido sulfrico se transforma
gradualmente en agua y en sulfato de plomo. Al recargar la pila, las reacciones
qumicas descritas anteriormente se revierten hasta que los productos qumicos
vuelven a su condicin original. Una batera de plomo y cido tiene una vida til de
unos cuatro aos. Produce unos 2 V por pila. Recientemente, se han desarrollado
bateras de plomo para aplicaciones especiales con una vida til de 50 a 70 aos.
Otra pila secundaria muy utilizada es la pila alcalina o batera de nquel y hierro,
ideada por el inventor estadounidense Tomas Alva Edison en torno a 1900. El
principio de funcionamiento es el mismo que en la pila de cido y plomo, pero aqu el
electrodo negativo es de hierro, el electrodo positivo de xido de nquel y el electrlito
es una disolucin de hidrxido de potasio. La pila de nquel y hierro tiene la
desventaja de desprender gas hidrgeno durante la carga. Esta batera se usa
principalmente en la industria pesada. La batera de Tomas Alva Edison tiene una
vida til de unos diez aos y produce aproximadamente unos 1,15 V.
Otra pila alcalina similar a la batera de Tomas Alva Edison es la pila de nquel y
cadmio o batera de cadmio, en la que el electrodo de hierro se sustituye por uno de
cadmio. Produce tambin 1,15 V y su vida til es de unos 25 aos.

PILAS SOLARES
Las pilas solares producen electricidad por un proceso de conversin fotoelctrica. La
fuente de electricidad es una sustancia semiconductora fotosensible, como un cristal

de silicio al que se le han aadido impurezas. Cuando la luz incide contra el cristal, los
electrones se liberan de la superficie de ste y se dirigen a la superficie opuesta. All se
recogen como corriente elctrica. Las pilas solares tienen una vida muy larga y se
utilizan sobre todo en los aviones como fuente de electricidad para el equipo de a
bordo.

PILA DE COMBUSTIBLE
Mecanismo electroqumico en el cual la energa de una reaccin qumica se convierte
directamente en electricidad. A diferencia de la pila elctrica o batera, una pila de
combustible no se acaba ni necesita ser recargada; funciona mientras el combustible y
el oxidante le sean suministrados desde fuera de la pila.
Una pila de combustible consiste en un nodo en el que se inyecta el combustible comnmente hidrgeno,amonaco o hidracina - y un ctodo en el que se introduce un
oxidante - normalmente aire u oxgeno. Los dos electrodos de una pila de combustible
estn separados por un electrlito inico conductor. En el caso de una pila de
combustible de hidrgeno-oxgeno con un electrlito de hidrxido de metal alcalino, la
reaccin del nodo es 2H2 + 4OH- + 4H2O + 4e- y la reaccin del ctodo es O2 +
2H2O + 4e- + 4OH-. Los electrones generados en el nodo se mueven por un circuito
externo que contiene la carga y pasan al ctodo. Los iones OH- generados en el ctodo
son conducidos por el electrlito al nodo, donde se combinan con el hidrgeno y
forman agua. El voltaje de la pila de combustible en este caso es de unos 1,2 V pero
disminuye conforme aumenta la carga. El agua producida en el nodo debe ser
extrada continuamente para evitar que inunde la pila. Las pilas de combustible de
hidrgeno-oxgeno que utilizan membranas de intercambio inico o electrlitos de
cido fosfrico fueron utilizadas en los programas espaciales Gemini y Apolo
respectivamente. Las de cido fosfrico tienen un uso limitado en las instalaciones
elctricas generadoras de energa.
Actualmente se estn desarrollando las pilas de combustible con electrlitos de
carbonato fundido. El electrlito es slido a temperatura ambiente, pero a la
temperatura de operacin (650 a 800 C), es un lquido con iones carbonato
conductores. Este sistema tiene la ventaja de utilizar monxido de carbono como
combustible, por lo que pueden utilizarse como combustible mezclas de monxido de
carbono e hidrgeno como las que se producen en un gasificador de carbn.
Tambin se estn desarrollando pilas de combustible que emplean dixido de circonio
slido como electrlito. Estas pilas se llaman pilas de combustible de xido slido. El
dixido de circonio se convierte en un conductor inico a unos 1.000 C. Los
combustibles ms adecuados son el hidrgeno, el monxido de carbono y el metano, y
al ctodo se le suministra aire u oxgeno. La elevada temperatura de operacin de las
pilas de combustible de xido slido permite el uso directo de metano, un combustible
que no requiere catalizadores costosos de platino sobre el nodo. Las pilas de
combustible de xido slido tienen la ventaja de ser relativamente insensibles a los

contaminantes del combustible, como los compuestos de azufre y nitrgeno que

empeoran el rendimiento de otros sistemas de combustible.
La temperatura relativamente elevada de operacin de las pilas de combustible de
carbonato fundido y xido slido facilitan la eliminacin en forma de vapor del agua
producida por la reaccin. En las pilas de combustible de baja temperatura se deben
tomar medidas para eliminar el agua lquida de la cmara del nodo.

ELECTRODO
Componente de un circuito elctrico que conecta el cableado convencional del circuito
a un medio conductor como un electrlito o un gas. El electrodo de carga positiva se
denomina nodo y el de carga negativa ctodo. La batera seca comn utiliza un
nodo de carbono y un ctodo de cinc en contacto con una disolucin electroltica. Los
electrodos de arco voltaico estn fabricados con carbono y los electrodos empleados en
la soldadura por arco estn elaborados con un metal revestido de fundente. Los
electrodos de los tubos de vaco estn fabricados con carbono y diversos metales y
aleaciones, segn el uso al que estn destinados.

FUERZA ELECTROMOTRIZ
Si se emplean soluciones de ZnSO4 1M y CuSO4 1M en la pila de Daniell, la pila puede
representarse por los smbolos:
Zn(S) | Zn+ (1M) | Cu+ (1M) | Cu(S)
en los cuales las lneas verticales representan limites de fases. Convencionalmente, se
escribe primero la sustancia que forma el nodo. Los otros materiales de la pila se
escriben en el orden en que uno los encuentra: del nodo hacia el ctodo. La
composicin del ctodo se da como ultimo dato.
La corriente elctrica se produce por una pila voltaica como resultado de la fuerza
electromotriz (fem) de la pila, la cual se mide en voltios. Entre mayor sea la tendencia
a la cual ocurra la reaccin de la pila,mayor ser la fuerza electromotriz de la pila. Sin
embargo, la fem de una pila dada tambin depende de la concentracin de las
sustancias utilizadas para hacer la pila.
La fuerza electromotriz estndar E se refiere a la fem de una pila a 25 C, en la cual
todo los reactivos y productos se hallan presentes en sus estados estndar. El estado
estndar de un slido o un lquido es, naturalmente, el slido puro o el lquido puro. El
estado estndar de un gas o una sustancia en solucin es un estado definido de unidad
de actividad ideal; o sea, se han aplicado correcciones para las desviaciones de lo ideal
originadas por las atracciones intermoleculares e interionicas. Debido a una
aproximacin y dado por lo anteriormente explicado, una pila estndar contendra

iones a concentraciones 1M y gases a 1 atmsfera de presin. En las celdas

mencionadas mas adelante, las concentraciones se indicaran solo si se desvan de lo
estndar. Si la fuerza electromotriz de una pila se utiliza como medida de la tendencia
para que ocurra la reaccin de la pila, el voltaje debe ser el mximo valor obtenido
para la pila en particular bajo consideracin. Si existe un apreciable flujo de
electricidad durante la medida, se reducir el voltaje medido, E, debido a la
resistencia interna de la pila. Adems, cuando la pila distribuye corriente, las
reacciones del electrodo producen cambios de concentracin que reducen el voltaje.
Por consiguiente, la fem de una pila debe medirse sin flujo de electricidad apreciable a
travs de la pila. Esta medida esta acompaada por el uso de un potencimetro. El
circuito de un potencimetro incluye una fuente de corriente de voltaje variable y un
sistema para medir este voltaje. La pila bajo estudio esta conectada al circuito del
potencimetro en tal forma que la fuerza electromotriz de la pila se opone a la fem de
la corriente del potencimetro.
Si la fem de la pila es mayor que la del potencimetro,los electrones fluirn en la
direccin normal para descargar espontneamente la pila de ese tipo. Por otra parte,
si la fem de la fuente de corriente del potencimetro es mayor que la de la pila, los
electrones se movern en la direccin opuesta, haciendo que la reaccin de la pila se
invierta. Cuando las dos fem estn exactamente balanceadas, no fluirn los electrones.
Este voltaje es la fem reversible de la pila. La fem de una pila estndar de Daniell es
1,10 V.
Las leyes de Faraday se aplican a las reacciones de las pilas voltaicas, como as
tambin a las pilas electrolticas. Sin embargo, debe observarse una precaucin, la
electricidad es producida por las simultaneas medias reacciones de oxidacin y
reduccin que ocurren en el nodo y el ctodo, respectivamente. Ambas deben
realizarse si la pila va a producir corriente. Por lo tanto, se producirn dos faradays
de electricidad por la oxidacin de 1 mol de cinc en el nodo junto con la reduccin de
1 mol de iones Cu+ en el ctodo. Las ecuaciones parciales son:
Anodo

Zn

Zn+ + 2 e

Ctodo

2 e + Cu+

Cu

Cuando se leen en trminos de moles, representan el flujo de dos veces el numero de

Avogadro de electrones o la produccin de 2F de electricidad.
La cantidad de energa elctrica en joules producida por unas pila es el producto de la
cantidad de electricidad desprendida en coulombs, y la fem de la pila en volts. La
energa elctrica producida por la reaccin entre 1 mol de cinc metlico y 1 mol de
iones de cobre (II) se puede calcular como sigue:

2 (96,5 C).(1,10V) = 212,000 J = 212 kJ

Un volt coulomb es un joule.
La fem utilizada en el calculo anterior es la fem reversible (E ) de la celda estndar de
Daniell y, por lo tanto, el voltaje mximo para esta pila. Por consiguiente, el valor
obtenido es el trabajo mximo que puede obtenerse de la operacin de este tipo de
pila. El mximo trabajo neto (Algunas reacciones proceden con un aumento en
volumen, y el sistema debe trabajar para expandirse contra la atmsfera para
mantener constante la presin. La energa para este trabajo presion-volumen no esta
disponible para ningn otro propsito, debe gastarse en esta forma si la reaccin
ocurre a presin constante. El trabajo presion-volumen no esta incluido en la medida
potenciomtrica del trabajo elctrico de ninguna pila. El trabajo neto [o trabajo
disponible] es un trabajo diferente al del trabajo presion-volumen) que puede
obtenerse de una reaccin qumica realizada a temperatura y presin constante es una
medida de la disminucin de la energa libre de Gibbs del sistema. Por consiguiente,
G = -nFE
donde "n" es el numero de moles de electrones transferidos en la reaccin (o el
numero de faradays producidos), F es el valor del faraday en las unidades apropiadas
y E es la fem en voltios. Si F se expresa como 96,485 C, G se obtiene en joules. Un
cambio en energa libre obtenido de la fem estndar, E, tiene el smbolo G.
El cambio de energa libre de una reaccin es una medida de la tendencia de la
reaccin para efectuarse. Si se debe realizar un trabajo sobre un sistema para
efectuarse un cambio espontaneo es aquel del cual se puede obtener trabajo neto. Por
esta razn, para cualquier reaccin espontanea, disminuye la energa libre del
sistema; G es negativo. Puesto que G = -nFE, solo si E es positivo ser espontanea
la reaccin de la pila y servir como una fuente de energa elctrica.

GALVANOTECNIA
Proceso electroqumico por el cual se deposita una capa fina de metal sobre una base
generalmente metlica. Los objetos se galvanizan para evitar la corrosin, para
obtener una superficie dura o un acabado atractivo, para purificar metales (como en
la refinacin electroltica del cobre), para separar metales para el anlisis cuantitativo
o como es el caso de la electrotipia, para reproducir un molde. Los metales que se
utilizan normalmente en galvanotcnia son: cadmio, cromo, cobre, oro, nquel, plata y
estao. Las cuberteras plateadas, los accesorios cromados de automvil y los
recipientes de comida estaados son productos tpicos de galvanotcnia.
En este proceso, el objeto que va a ser cubierto se coloca en una disolucin (bao) de
una sal del metal recubridor, y se conecta a un terminal negativo de una fuente de
electricidad externa. Otro conductor,compuesto a menudo por el metal recubridor, se
conecta al terminal positivo de la fuente de electricidad. Para el proceso es necesaria

una corriente continua de bajo voltaje, normalmente de 1 a 6 V. Cuando se pasa la

corriente a travs de la disolucin, los tomos del metal recubridor se depositan en el
ctodo o electrodo negativo. Esos tomos son sustituidos en el bao por los del nodo
(electrodo positivo), si est compuesto por el mismo metal, como es el caso del cobre y
la plata. Si no es as, se sustituyen aadiendo al bao peridicamente la sal
correspondiente, como ocurre con el oro y el cromo. En cualquier caso, se mantiene un
equilibrio entre el metal que sale y el metal que entra en la disolucin hasta que el
objeto est galvanizado. Los materiales no conductores pueden ser galvanizados si se
cubren antes con un material conductor como el grafito. La cera o los diseos de
plstico para la electrotipia, y las matrices de los discos fonogrficos se recubren de
esta manera.
Para asegurar una cohesin estrecha entre el objeto a ser recubierto y el material
recubridor, hay que limpiar el objeto a fondo, ya sea sumergindolo en una disolucin
cida o custica, o bien utilizndolo como nodo en un bao limpiador durante un
instante. Para eliminar irregularidades en las depresiones de la placa y asegurar que
la textura de su superficie es de buena calidad y propicia para el refinado, hay que
controlar cuidadosamente la densidad de la intensidad de corriente (amperios por
metro cuadrado de superficie de ctodo) y la temperatura. Con frecuencia se aaden
al bao ciertos coloides o compuestos especiales para mejorar la uniformidad de la
superficie de la placa.
Algunos metales, en concreto el cromo, tienen poco poder desprendedor, es decir,
tienden a recubrir excesivamente las protuberancias y dejan las grietas del nodo
completamente desnudas.

DESTINO FINAL
E n cuanto al destino final de las pilas, no es posible hoy en el pas, pensar en el
reciclado, no quedando otra alternativa que el almacenamiento en condiciones
controladas. Para las pilas alcalinas, no existe tecnologa de reciclado desarrollada. En
cuanto a las pilas de mercurio, que s es posible reciclar, el problema es que el proceso
es tremendamente costoso. A corto y mediano plazo, no se vislumbra otro mtodo
posible que sustituir los metales txicos por otros que no presenten peligros, pero las
alternativas que hasta ahora se han manejado, no ofrecen una solucin
universalmente practicable. En Alemania, existe desde 1986, un convenio entre el
Ministerio de Medio Ambiente y los fabricantes, a fin de reducir el contenido de
mercurio en las pilas. En Espaa se busca una lnea de pilas sin mercurio, y en
diferentes pases europeos se viene estudiando el problema relativo al poder
contaminante que ellas poseen.

Las pilas no son inofensivas. Lo mejor es saber distinguir entre los distintos tipos de
pilas que hay en el mercado y cuales son sus "contraindicaciones".
En la Argentina se venden 5 tipos de pilas no "recargables" compuestas por los
siguientes minerales:
1- carbn - zinc
2- alcalinas
3- cloruro de zinc
4- xido de plata
5- xido de mercurio
Las dos primeras son las ms comunes; las usamos para radios, linternas, "walkman", etc. Ambas contienen diferentes porcentajes de mercurio. Las otras tres
tambin se venden mucho y son las bateras,botn de los relojes, calculadoras,
cmaras de fotos. El porcentaje de xido de mercurio en stas puede llegar al 50% de
su peso total. En ambos grupos existe un elemento altamente contaminante: el
mercurio. Cuando uno arroja pilas con mercurio a la basura, estas van a parar junto
con el resto de los residuos a la tierra. Y a pesar de estar descargadas, seguirn
descargando ese mineral a su alrededor. Si multiplicamos las pilas que usa cada
habitante por la cantidad de habitantes, nos daremos cuenta con horror, cmo
estamos contaminando nuestra tierra con mercurio. O sea, que la posibilidad de
ingesta de este mineral no es un mal lejano. Puede provocar daos cerebrales, en los
riones y en la funcin motora. La mayora (no todas) de las pilas y bateras
"recargables" de ahora, carecen de mercurio. Sin embargo contienen nquel y cadmio,
dos metales pesados altamente txicos. La exposicin al nquel puede destruir los
tejidos de las membranas nasales. Mientras los estudios sobre el cadmio, lo califican
como cancergeno y causante de trastornos en el aparato digestivo. Adems de
resultar altamente peligroso para las embarazadas.
Y entonces...qu pilas convienen ms?
Ninguna. Lo ms conveniente es buscar otras fuentes de energa. Si tu radio tambin
funciona con electricidad, dej de lado las pilas. Si no hay ms remedio que usarlas, te
damos algunos consejos:
1. Usa pilas y bateras recargables. Estas pueden reemplazar a las alcalinas o a las
de carbn - zinc en cualquier producto de alto consumo. Sus precios, claro, son
ms altos; pero a la larga, por ser recargables,saldrn ms baratas. Sus
fabricantes garantizan 1000 recargas e incluso una duracin para toda la vida.
Al no tener que tirarlas despus de un nico uso, el dao ecolgico es menor.

2. Hay que comprar un aparato recargador de pilas (sirve para todas las marcas)
y una vez que la pila est totalmente descargada, se les conecta por 3 horas y
quedan como recin compradas.
3. Jams conectes una pila no-recargable al recargador, pueden explotar.
Qu hacemos con las pilas, dnde tirarlas?
Pilas y bateras recargables no son una solucin, pero si una buena alternativa. Lo
ms importante es buscar nuevas formas de consumo para tener energa.
Aqu van algunos consejos para ayudar al medio ambiente
Nunca mezcles pilas nuevas con usadas. Slo logrars reducir la vida til de ambas, ya
que las nuevas pasan su energa a las viejas.
- Busca pilas recargables de marcas reconocidas y que tengan impresa la leyenda:
Libre de Mercurio (mercury free).
- Cuando vayas a comprar una calculadora o un reloj,record que existen los de
"energa solar", y relojes que funcionan con nuestro pulso.
Jams hay que tirar las pilas al inodoro o al ro. Tienen un altsimo poder de
contaminacin en el agua.
- No amontonar las pilas en un solo lugar. Es preferible desprenderse de ellas de a
poco.
Todas juntas son ms peligrosas.
- Nunca las quemes. Esta prctica puede tener un efecto nocivo inmediato para tu
salud, porque se desprenden los vapores de los metales pesados.

Tratamiento especfico
Y a se ha explicado porqu las pilas no pueden ser colocadas con el resto de la basura
de las casas, y mucho menos arrojarlas a cualquier sitio.
El Municipio de General Roca (Argentina), ha dispuesto el siguiente tratamiento final
para las pilas recolectadas:
1- Se aplicar primeramente la denominada tecnologa de estabilizacin, que consiste
en eliminar sus caractersticas peligrosas por medio de reacciones qumicas que
reducen notablemente su solubilidad y movilidad, y eliminan prcticamente su
toxicidad.

Para ello las pilas sern colocadas en bolsas plsticas, donde se colocar el
correspondiente agente qumico estabilizador. Luego las bolsas sern termoselladas.
Por lo general, los compuestos inorgnicos, son los de uso mas extendido en las
estabilizacin de estos residuos slidos. Algunas reacciones tpicas son:
a) Plomo
Agente de estabilizacin:
a.1) Hidrxido de calcio.
a.2) Sulfuros de sodio.
b) Acido Sulfrico
b.1) Agente de estabilizacin: Hidrxido de Sodio.
c) Cadmio
Agente de estabilizacin: Carbonato de Sodio.
d) Mercurio
Agente de estabilizacin: Sulfuro de Sodio, Sulfuro de Calcio.
2- Las bolsas termoselladas, y con el estabilizador, sern colocadas en un repositorio
especialmente acondicionado que limita totalmente la posible migracin de
contaminantes, pues los asla y elimina la exposicin a la lixiviacin.
Este repositorio se ubicar la Norte del ncleo urbano en zona de bardas. El lugar
ser convenientemente sealizado.

Caractersticas del Repositorio

Las caractersticas bsicas del repositorio, se pueden ver en la siguiente figura que
representa un corte transversal del mismo:

1- Contrapiso de Pendiente
2 - Terreno natural compactado
3 - Hormign de limpieza
4 - Polietileno de 200 micrones
5 - Pared de hormign armado
6 - Membrana de polietileno de Alta densidad
7 - Bolsas con pilas estabilizadas en masa de hormign
El proceso planteado, evita mediante tres barreras de seguridad (estabilizador
qumico - bolsa de polietileno - repositorio) todo peligro de contaminacin y asegura
que esta situacin se mantenga a lo largo del tiempo.

En este apartado describimos las reacciones de transferencia de electrones desde

un punto de vista ms tcnico. Es importante que lo leas detenidamente para
comprender lo que est ocurriendo en las experiencias.
Si introducimos un trozo de cinc en una disolucin de sulfato de cobre (CuSO 4),
el cinc reacciona espontneamente disolvindose y generando iones Zn 2+, que
sustituyen a los iones Cu2+ en la disolucin, trasformndose ste en cobre
metlico. Se est produciendo una reaccin de transferencia de electrones: cada
tomo de cinc cede dos electrones a un ion Cu 2+. Se est produciendo una
reaccin de transferencia de electrones, que podemos representar de la siguiente
forma:

Se dice entonces que el cinc se est oxidando (pierde electrones) y el cobre se

est reduciendo (gana electrones). De ah el nombre que reciben estas reacciones
de transferencia de electrones: reacciones de xido-reduccin o reacciones redox.
Si esos electrones que son trasferidos entre esos metales los hacemos pasar por
un circuito externo, habremos conseguido trasformar la energa qumica en
energa elctrica.
Precisamente en este principio de basa la Pila Daniell:
Consta de dos compartimentos, como podemos observar en la figura; uno de
ellos contiene una disolucin diluida de una sal de cinc (sulfato de cinc) en la que
se introduce una lmina de cinc metlico, y el otro compartimento contiene una
disolucin saturada de una sal de cobre (sulfato de cobre (II)), en la que est
inmersa una lmina de cobre. A cada una de estas lminas de metal se le llama
electrodos (uno de ellos se llama nodo, en este caso el electrodo de zinc donde
se produce la oxidacin, y otro ctodo, el electrodo de cobre, donde se produce la
reduccin).
Separando las dos disoluciones tenemos un tabique poroso o un puente salino
cuya finalidad es que no cese el flujo de cargas a medida que se fueran
acumulando las cargas positivas en el compartimento de cinc y las negativas en el
de cobre: