La combustin es una reaccin de oxidacin que nos

n permite transformar la energa debida a los

enlaces qumicos entre elementos en energa trmicaa.

Qumica

Reacciones Qumicas
Geotr
mica

Deprecipitacin
p
p

DeOxidacin Reduccin

Nuclear

cidoBase
Trmica
Solar

Combustin

Sntesis

Elica
Hidrulica
Mareomotr
iz

Descomp
posicin
Elctrica

Mecnica

La combustin es una reaccin qumica de oxidacin rpida que tien

ne como caractersticas principales:
Los reactivos son: combustible y comburente (oxgeno puro o pre
esente en aire ambiente).

Combustible+Comburente
Cualquier sustancia que pueda
oxidarse en una reaccin de
combustin: Carbn, Biomasa
Derivados del Petrleo, Gas
Natural, GLP, Hidrgeno

O2 Oxicombustin
AireAmbiente:O2 +N2 +H2O+

Pro
oductosdelaReaccin
CO2 ,H2O,N2,NOx,SOx,O2,.

Carcter altamente exotrmico:

Se alcanzan elevadas temperaturas de los reactivos y de los produ
uctos de la reaccin,
reaccin producindose incandescencia.
incandescencia
Elevada velocidad de reaccin, funcin de la temperatura de los re
eactivos.
Autopropagante, lo que quiere decir que una vez alcanzada la tem
mperatura de ignicin, la reaccin continua mantenida por las
altas temperaturas
p
y los radicales p
producidos hasta q
que alguno
g
de los reactivos se agota.
g
De lo dicho anteriormente se deduce que se compone de tres fases: Iniciacin, propagacin y extincin.
ente se da en fase gaseosa para que pueda existir la mezcla
Dada la naturaleza del comburente (gas), la combustin nicame
entre los reactivos. Por lo tanto, los slidos y lquidos se descompo
ondrn al estado gaseoso/vapor (pirlisis) al aplicar calor.
Pirlisis: Consiste en proceso de descomposicin qumica o cualquier otra conversin qumica donde materiales compuestos se
transforman en simples por efecto del calor. La palabra deriva del Griego piro = fuego y lisis = romper.
El proceso de pirolisis, puede tener lugar a partir de los 80 C. La pirolisis de la madera tiene lugar entre los 150 200 C

Los fenmenos que la rigen implican que deba ser estudiada desde varias
v
disciplinas cientficotcnicas:
Fluidodinmica :paraestudiarelflujodecombustible,comb
burenteyproductosdelacombustin,laformademezclarse,etc,
engenerallosprocesosdeflujomsico.
TransmisindeCalor:paraanalizarlosprocesosdeflujotrmicoexistentes.
CinticaQumicayTermoqumica:queestudiarlasvelocidaadesymecanismosdelasreacciones,ascomolaenerga
adesymecanismosdelasreacciones ascomolaenerga
intercambiadaenlasmismas.
De lo dicho anteriormente se establece que para que exista una combustin deber establecerse
una combinacin entre reactivos y esta combinacin deber darse a una temperatura
determinada.
La combinacin de reactivos que
eda establecida por los Lmites de inflamabilidad.
La temperatura se alcanzar porr aporte de calor hasta llegar al nivel de ignicin.
ignicin
As para una determinada temperatura de combustin existe una proporcin exacta de
combustible y comburente que determina
d
la reaccin ptima, de tal forma que desviaciones sobre
estos valores modifica la calidad
d de la combustin hasta el extremo de que la ausencia de uno
cualquiera de estos tres impide que
q se produzca la misma.
Lacombinacindeloselementosinflamablesdelcom
mbustibleconeloxgeno,requierede:
Temperaturalosuficientementealtaparalaignicind
deloselementosinflamables
Turbulenciaquefaciliteelntimocontactocombustibleoxgeno
Tiemposuficienteparacompletarelproceso

Lmites
tes de inflamabilidad.
a ab dad Esta
sta p
propiedad
op edad se ut
utilizaa e
en co
combustib
bust b
bles
es gaseosos
gaseosos. Establece
stab ece laa p
proporcin
opo c de gas y aaire
e necesaria
ecesa a
para que se produzca la combustin, mediante un lmite inferio
or (L.I.I.) y uno superior (L.S.I.) en unas condicione de P y T
determinadas.
Por debajo del lmite inferior de inflamabilidad existe dficit de combustible
c
en la mezcla, y por encima del lmite superior de
inflamabilidad hay un exceso del mismo.
mismo
Los gases ms inflamables son el H2 y el C2H2 (acetileno).
En la Tabla se muestran los lmites inferiores y superiores de distinttos gases combustibles. Por ejemplo, una mezcla de NH3 y aire
es inflamable si contiene un porcentaje de NH3 comprendido entre 15,5% y 27% Vol./Vol.
En el caso de mezclas de gases, los lmites de inflamabilidad se
determinan mediante la expresin de LeChatelier:

Lm

1
n

xi

L
i 1

Siendo
xi=fraccinmolarcomponentei
Li=lmitedeinflamabilidadcomponen
ntei

As, por ejemplo, para una mezcla de H2:20%, CH4:30%,C2H6:20%,C

C2H4:30%, los lmites de inflamabilidad son: L.I.I. = 3,6%, L.S.I. = 17,9%

Lmites de inflamabilidad. Factores que influyen.

Temperatura
T
t
y Presin:
P i
Cuando la temperatura aumenta el rango de inflamabilidad se modifiica tendiendo a desplazar el
valor del L.I.I. hacia el valor cero en la misma proporcin en que tien
nde a desplazar el valor del
L.S.I. haca valores ms elevados con lo cual el rango
g de inflam
mabilidad se ampla.
p
Segn
g
datos experimentales, por cada 100 de aumento de la temperatura, los lmites de inflamabilidad
se ven afectados en un 8%, de tal manera que la concentracin mnima para alcanzar el LII ser
un 8% menor mientras que la concentracin requerida para alcanzar el
e LSI ser un 8% mayor
Conocidos los valores de los lmites en una condiciones, para pasarlo
os a otras podremos aplicar las expresiones empricas siguientes:
L.I.I(T)=L.I.I.(T)0,75(T T)PCI1

L.S.I.(p)L.S.I.(p)+8,9lnP

L.S.I(T)=L.S.I.(T)+0,75(T
S ( )
S ( ) 0,75 (
T)PCI
) C 1

L.I.I.(p)L.I.I
(p )
.(p)0,3lnP
(p) ,3

P:presinabsoluta(atm)
T:temperatura(C)
PCI:podercalorficoinferior(kcal/mol)

Presencia de Oxgeno:
Este efecto influye de manera distinta en los dos lmites. Ante una red
duccin en la concentracin de
O2, por una parte en el L.I.I. si el contenido de oxgeno en el aire es
e normal o bajo, apenas va a
influir, ya que lasconcentraciones de oxgeno en las proximidades de este lmite estn en exceso.
Desde el punto de vista del L.S.I., el descenso de la concentracin de oxgeno provocar un
descenso del valor de la mezcla ideal de forma lineal, es decir con
ntra menor sea la cantidad de
oxgeno disponible ms descender el valor de la mezcla ideal y en consecuencia el descenso del
L.S.I. ser an ms rpido, de tal forma que cuando la mezcla ideal y el L.S.I. coincidan con el L.I.I.,
no se producir la inflamacin, expresado en otros trminos, la saturaacin o exceso de combustible
producido por el incendio cuando existe una carencia de oxgeno
o, alcanzar antes los valores
superiores en el rango que si la cantidad de oxgeno es la normalmentte requerida.

Lmites de inflamabilidad. Factores que influyen.

Presencia
P
i de
d Inertes:
I t
La presencia de inertes (H2O, N2, CO2) en la mezcla, modifica los lmittes de inflamabilidad.
Cuanta mayor concentracin de inertes, menor concentracin de ox
xgeno y viceversa, con lo cual el efecto de los inertes se supedita al
efecto antes mencionado del oxgeno.
oxgeno

Lmitesdeinflamabilidad
GasesFrmula
H2
CH4
C2H6
C3H8
iC4H10
nC4H10
C5H12(Pentano)
C6H14(Hexano)
C7H16(Heptano)
C2H4(Etileno)
C3H6(Propileno)
C4H6(Butadieno)
C2H2(Acetileno)
C6H6(Benceno)
CO
NH3
SH2
Gasdegasgeno
Gas decoquera

Inferior
Superior
(%vol/vol) (%vol/vol)
4
75
5
15
3,2
12,45
2,4
9,5
1,8
8,4
1,9
8,4
1,4
7,8
1,25
6,9
1
6
3,05
28,6
2
11 1
11,1
2
11,5
2,5
81
1,4
6,75
12,5
74,2
15,5
27
4,3
45,5
16
64
5
33

Temperatura
p
de inflamacin.
f
Mnima temperatura
p
en condicioness normales de p
presin, a la cual se
desprende suficiente cantidad de vapores para que se produzca la inflamacin mediante la aportacin
de un foco de ignicin externo.
Acetone
Acetylene

Autoignition
Temperature
(oC)
465
305

Anthracite - glow point

Benzene
Butane
Carbon

600
560
405
700

Carbon monoxide
Coke

609
700

Cyclohexane

245

Eth l Al
Ethyl
Alcohol,
h l Eth
Ethanoll

365

Fuel Oil No.2

256

Heavy hydrocarbons
Hydrogen
G oilil
Gas
Kerosene

750
500
336
295

Pine Wood - dry

Propane
Paper

427
470
450

Fuel or Chemical

Temperatura de ignicin.
g
Mnimo valor de temperatura para la cual la velocidad de combustin
combustin comienza y es duradera y persistente (automantenidaa) mientras quede combustible, sin
necesidad de aporte externo de calor. Es decir, la velocidad es tal que el calor generado es superior a las
prdidas hacia el entorno, por lo que la combustin se propaga.
Temperatura de autoignicin: temperatura mnima necesaria para que se d la combustin espontnea,
es decir, la ignicin de un gas vapor en aire sin el aporte de una energa externa de activacin, por
ejemplo, una llama o chispa..
Temperatura adiabtica de llama. Mxima temperatura que pue
eden alcanzar los productos de la
combustin, es decir, la que obtendran si todo el calor obtenido en la reaccin se utilizase ntegramente
para calentar dichos productos.
Su valor depende del exceso de aire,
aire y ser mayor cuanto menor sea este exceso,
exceso y en general cuanto
menor sea la cantidad de inertes, cenizas e impurezas. Tambin se ele
eva esta temperatura si se utiliza aire
precalentado:

PCI hcombb haire

i As
Vgc cP , gc

O concepto importante
Otro
i
es ell de
d LLAMA
bustin entre los gases combustible y comburente.
La llama es el lugar o regin del espacio en el que tiene lugar la comb
La apariencia
p
de la llama p
producida p
por la combustin de una sustan
ncia p
puede facilitar informacin acerca de la eficacia(rendimiento)
(
)
del proceso de combustin.
Podemos distinguir dos tipos de llamas:
LLAMAS DE DIFUSIN
Son el tipo de llamas ms comn en un recinto cerrado. Este tipo de
d llamas tiene lugar
cuando el combustible y el oxgeno se encuentran el uno con el otro.
o
En este caso, el
combustible y el oxgeno no se han mezclado de forma previa antes
a
de su ignicin
(ambos se encuentran separados, por lo general el combustible formando
f
una bolsa
gaseosa inmersa en aire). En este caso lo que ocurre es una mezcla
m
por difusin
molecular del oxgeno en la superficie del volumen de gas de comb
bustible, lo cual es un
proceso relativamente lento, an cuando la velocidad del proce
eso aumente por las
elevadas temperaturas. Las llamas de difusin por lo general son amarillas
a
debido a la
incandescencia del carbn que se forma en el proceso. Un ejemp
plo tpico es el de un
quemador
d Bunsen
B
cuando
d la
l apertura
t
d l aire
del
i est
t cerrada,
d lo
l que resulta
lt en una llama
ll
lenta, brillante y lacia. Lo mismo, por ejemplo, ocurre con la llama de una vela. Se estima
u 25%.
que el rendimiento en el proceso de combustin de una vela es de un

Otro concepto importante es el de llama

LLAMAS PREMEZCLADAS
Este tipo de llamas se dan cuando el combustible y el oxgeno se
han mezclado previamente y la mezcla se encuentra dentro del
rango de inflamabilidad antes de que la combustin se produzca.
E t tipo
Este
ti de
d llamas
ll
en ell transcurso
t
d un incendio
de
i
di en un recinto
i t
cerrado pueden darse cuando por ejemplo se produce un
backdraught. Si volvemos al quemador Bunsen, descrito
anteriormente, y en esta ocasin abrimos el paso de aire
lentamente, esto permite al oxgeno y al combustible mezclarse
de forma previa antes de que ocurra la combustin aumentando
considerablemente la eficacia de la misma, lo cual se demuestra
por el color, temperatura y velocidad de la llama.

Otro concepto
p importante
p
es el de llama

Otro concepto
p importante
p
es el de llama
Lassustanciasqueseevaporan durantelacombustinproducenllaamas.Puededarseencombustiblesslidos,lquidosogaseosos.
Enlosdosprimerostiposdecombustibles,latemperaturadebeserrlosuficientementealtacomoparaquesegasifiqueel
combustible.Por ejemploelkeroseno olasvelas.Estacombustine
esrpida.
Lassustanciasquenoevaporan,noproducenllama.Puededarses
loencombustiblesslidos:porejemplolosdiferentestiposde
carbones.Estacombustineslenta.Puededarseenlasuperficieoe
enelinteriordesustancias porosas

querosenocera

carbncarbn vegetal

Aplicaciones
Inclusoennuestrosdasel88%delconsumomundialdeenergaprocededelacombustinyseempleapara:

Calentamiento.Laenergaqumicaseliberacomoenergatrmiccaaelevadatemperaturayposteriormenteestransferida.
Propulsinygeneracinelctrica.Principalmenteutilizandoun
p
yg
p
motortrmicodecombustininternaoexterna.
Refrigeracinporabsorcin.
Transformacionesqumicas.Principalmentecomoaplicacinparracalentamiento,peroenocasionesparareduccin,oxidacin,
incineracin,etc
Lailuminacinartificial.HastafinalesdelsigloXIXfuelanicafu
g
entedeluzartificial,actualmenteesunaaplicacinmuyendesuso:
,
p
y
velas,bengalasypocoms.
Espectculospirotcnicos

Inconvenientes
Bajorendimiento
Generacindeproductoscontaminantes
p
Cantidadlimitadadecombustible

Los combustibles comerciales se pueden clasificar en:

Naturales o primarios:
Slidos: Carbn, madera y otros tipos de biomasa, aunque pue
eden incluirse muchos
metales (son demasiado caros y slo se usan para destello trrmico o luminoso).
A veces se incluye entre l0s combustibles slidos en sentido amplio el uranio,
uranio aunque el
proceso que con l se realiza no es de combustin sino de desintegraacin radiactiva.
Lquidos: Petrleo y sus derivados (gasolina, gasleo y fuelleo).
Gaseosos: Gas natural y gases licuados del petrleo (GLP) .
Artificiales o secundarios:
Slidos: Coque (destilado de la hulla), carbn vegetal (destilado de
d madera a unos 250
OC; madera + calor + carbn vegetal + licores pirolefiosos+gas+alqu
uitrn), aglomerado de
hulla con brea), biomasa residual (basura y aguas fecales, estircol, paja,
p
panochas, etc).
Lquidos: Alcoholes (destilados de la biomasa), aceites de nafta y be
enzol (destilados del
petrleo).
Gaseosos: Destilados de la madera (gas pobre, compuesto de CO y H2 y obtenido
quemando madera a 900 C
C con 113 del aire terico), destilados de
e la hulla (gas de aire,
conteniendo principalmente CO, y gas de agua o gas ciudad antiguo, conteniendo
principalmente H2 y CO), destilados de las naftas del petrleo (g
gas ciudad moderno),
conteniendo principalmente H2 y CH4). En el futuro se podra genera
g
hidrgeno por
descomposicin trmica del vapor de agua a T>2500 K, aunque no
o vale la energa solar
(400 K) ni siquiera la de fisin nuclear (1500 K).
Los aparatos para producir gas combustible artificial se llaman gasg
genos.

Combustibles a nivel industrial

Biomasa:
Madera,
residuos vegetales
Turbas
Naturales
Lignitos
Slidos
Sl
dos
ullas
Hullas
Antracita
Coques
Artificiales
Aglomerados, briquetas
Carbn vegetal
Derivados
Gasleo
Lquidos del petrleo Fuel-oil
Residual
Gas Natural
Propano
GLP
Butano
Gaseosos
Residuales
Gas Pobre
Manufactura
Gas de Agua
dos
Gas de alto horno

Laspropiedadesmsrelevantesdel0scombustiblesson:

Lacomposicin(incluyendolahumedadyelcontenidodeimpure
ezas).
laentalpaestndardereaccin(tambinllamadapodercalorfico
o,envalorabsoluto);
l d id d i
ladensidad,viscosidadycoeficientededilatacin(paraelalmace
id d
fi i
d dil
i (
l l
namientoytransporte);
i

)
Ladensidadrelativaogravedadespecfica,queeselratioentrelaadensidaddelcombustibleyladensidaddelaire(0C,1atm)odel
agua(15C,1atm),dependiendodesihablamosdecombustiblesg
gaseososolquidosrespectivamente.
LaAmericanPetroleum Industry (API)hadesarrolladosupropiae
escala(APIgravity)paracombustibleslquidosderivadosdel
petrleo.Larelacinentreambasescalastienelasiguienteexpre
esin:

API gravity

141,5
131,4
SG (15,8 C )

laentalpiadevaporizacin(convienequeseabaja);
l
lapresindevapor(convienequeseaaltaparaquenohayaqueg
i d
(
i

lt

h
ifi tifi i l
gasificarartificialmente);
t )
loslmitesdeignicin(porchispa),autoinflamacin yextincin,laatoxicidadylacompatibilidadconotrosmateriales(tubos,juntas,
vlvulas,bombas,etc).

Enl0scarbonesyotroscombustiblesslidosesimportantelagraanulometrayelcontenidoenhumedadycenizas.Lahumedad,esla
cantidaddeaguacontenidaenelcombustible,expresadaen%en
npesoypuedeserintrnsecaalmismooaadidaporprocedimientos
mecnicos(lavado)
Lascenizas materiasinertes sonelresiduoslidoresultantedellacombustincompletadeuncombustible
Lascenizas,materiasinertes,sonelresiduoslidoresultantedel
lacombustincompletadeuncombustible.
Lasmateriasvoltiles,propiasdeuncombustibleslido,sonelpo
orcentajedeprdidaenpesoexperimentadoporelcombustibleal
calentarloenausenciadeoxgenodurantesieteminutosa925C.Enesteporcentajenoseincluyelahumedaddelcombustible.
yq p
p
q
y
y
emejor.
j
Elfuelleohayqueprecalentarloparaquefluyabienyseatomice
Enamboscasos,elcontenidodeazufrepuedehacerinservibleelcombustible,porl0sproblemasdecontaminacin.
sersudensidadmayorqueladelairerequierenventilacinde
Elmanejodel0sGLPrequieredepsitosapresinyescaro,yals
seguridad,aunquesuuso esmuylimpioynocontamina.
Elgasnaturalnoescmododealmacenar(depsitoscriognicoss)yhayquecanalizarlo(grancostedeinfraestructura).

La entalpa estndar de combustin se mide en un calormetro: para

p
slidos se
usa la bomba de Malher (donde
(
se quema 1 gramo de combustib
ble en oxigeno
puro a 2 MPa) y para lquidos y gases se usa el calormetro de Junker. Suele
hablarse de poder calorfico superior e inferior (PCS y PCI), refiri
ndose a si se
contabiliza o no la entalpa estndar de vaporizacin del agua producida, siempre
ser PCS = PCI +2442mH2O/m
/ comb k Jlkg
lk = PCI +41,4nH2O/n
/ comb kJ
kJ// mol,l siendo
mH2O/mcomb y nH2O/ncomb la masa y cantidad de sustancia de agua producida por
unidad de masa o de cantidad de sustancia de combustible.
ndice
d
d Wobbe.
de
bb
Es ell indicador
d d
ms
significativo
f
para determinar
d
l
la
intercambiabilidad entre gases

Wo

PC
relativa 273,15K ; 101,3kPa

Sustancia

Formula

KJ/mol

Metano(g)
Propano(g)
Butano(g)
Azufre(s)
Dixidode
Azufre(g)

CH4
C3H8
C4H10
S

800
2220
2879
270

192
530
688
64,5

11537
12050
11855
2015

SO2

98,2

23

336

Carbono(s)

94

7842

Monxido de
Monxidode
Carbono

CO

282

67

2405

Carbono(s)

101a(aCO)

24

2010

Octano(l)
Decano
Parafina
Aserrnseco

C8H18
C10H22

5456
6765

1303
1617

11430
11387
10300
3800

394(aCO2)

Kcal/mol

Kcal/kg

La abundancia para su comercializacin.

La facilidad de manipulacin que no entrae riesgos.
L simplicidad
La
i li id d de
d su composicin
i i molecular
l
l que minimice
i i i ell impa
i acto ambiental
bi
l
de sus residuos.

Aserrnhmedo

1900

Carbnvegetal

7170

Leaseca

4300

Leahmeda

2200

Por ejemplo, el hidrgeno o el fsforo son extraordinarios com

mbustibles que
reaccionan
i
vivamente
i
en presencia
i del
d l aire,
i pero su costoso proceso de
d obtencin,
b
i
elevado riesgo en su trasiego y la toxicidad de los gases de combustin
n del segundo,
hacen inviable su aplicacin como combustibles comerciales.

Maderadepino

5000

Gasolina
Gasolina
Gaslicuado

11000
12000

Los combustibles gaseosos son preferidos actualmente a los s

lidos y lquidos, fundamentalmente por:

Resulta ms sencillo controlar las emisiones de contaminan

ntes
Se obtienen mayores rendimientos de la combustin.
Son ms limpios.
nte en la extraccin y el trasiego.
Son ms fciles y menos costosos de manejar, especialmen

La estequiometra
q
se ocupa
p de las relaciones msicas entre las sustan
ncias reaccionantes o reactivos y los p
productos g
generados.
Conocida la composicin de un combustible y basndonos en la esteq
quiometra podremos dar respuesta a preguntas como:

Masa y volumen de aire mnimo necesario p

para realizar la combusstin
Masa y volumen de los productos de la combustin
Composicin de los gases de combustin

Las leyes
y fundamentales en las q
que se basa son:
Leyes Ponderales
Ley de
d conservacin
de
d la
l masa (Ley
(
d Lavoisier))
de
La masa total de las sustancias que reaccionan (reactivos) es igual a la masa
total de las sustancias resultantes (productos).
Ley de
d la
l composicin
i i constante o definida
d fi id (Ley
(
d Proust):
de
)
Cuando dos o ms elementos, o compuestos reaccionan para formar un mismo
compuesto lo hacen siempre en una proporcin en peso fija.
Por ejemplo
P
j
l para generar agua la
l relacin
l i entre los
l gramos de
d hidr
hid geno

y los
l
de oxgeno es de 1 a 8 (1/8), es decir, un gramos de hidrgeno se com
mbinar con
8 gramos de oxgeno para dar agua (9 gramos, aplicando Lavoisier)

Leyes Ponderales
Ley de las proporciones mltiples (Ley de Dalton):
Las cantidades de un mismo elemento que se combinan con una cantidad fija de otro para formar varios compuestos estn en la
relacin
l
de los
l nmeros enteros sencillos.
ll
Ley de los pesos de combinacin (Ley de Richter):
Los pesos de diferentes sustancias que se combinan con un mismo peso de otra dan la relacin en que ellos se combinan entre si (o
multiplicada
l l d por un nmero

sencillo).
ll ) Esto conduce
d
a fijar
f para cada
d elemento
el
un peso de
d combinacin
b
relativo
l
a los
l dems.
d
Leyes Ponderales aplicables a gases. Leyes volumtricas
Ley de los volmenes de combinacin (Ley de GayLussac):
Los volmenes, medidos en las mismas condiciones, de las sustancias
s
que
interviene en una reaccin qumica estn en una relacin de nm
meros enteros y
sencillos.
sencillos
Ley de Avogadro.
Un mismo nmero de molculas de cualquier gas ideal ocupa siempre el mismo
volumen en idnticas condiciones.
volumen,
condiciones

De esta forma, un mol de cualquier

q
gas ideal, q
g
que segn
g
el nm
mero de Avogadro
g
equivale
q
a 6,0221023 molculas/tomos, en
condiciones normales (101.325 Pa y 273,15K) ocupa un volumen de:

P V n R T

3
3
R T 8,314472 273,15

22,4 Nm
22,4 l
0,02241 Nm
mol
kmol
mol
P
101.325

R = 8,314472 m3Pa/Kmol
Nm3/kg
g

El ratio entre el volumen molar y el peso molecular nos da el volumen

v
especfico
p
en unas condiciones ((P,T)
, ) determinadas:

Nm 3

22,4
kmol

g
kg
PM

kmol

Nm 3 l

kg
g

O2

0,7

CO2

0,5091

H2O

1,244

SO2

0,35

N2

0,8

Con el volumen especfico, podremos conocer la masa de una sustancia que contiene un volumen determinado.
Si conocemos el volumen en condiciones normales (VN, Nm3), podemos
d t
determinar
i
su equivalente
i l t en otras
t
condiciones
di i
d P (Pa)
de
(P ) y T (K),
(K)
mediante la siguiente relacin:

101.325 VN P ' V '

273,15
T'

VN T '
V 370,95
370 95
P'
'

Decimos que una reaccin de combustin es terica, cuando en los

productos de la combustin no encontramos ni combustible ni
comburente, es decir, las cantidades de los reactivos son las
exactas para que no quede ninguna molcula de combustible por
oxidarse.
A este tipo de
estequiomtrica.

combustin

tambin

se

le

denomina

Si la proporcin entre reactivos no es la terica aparece el

concepto de reactivo limitante, que es aquel reactivo que
desaparece antes, por lo que en los productos de la reaccin
aparecern
p
los otros reactivos q
que no son limitantes
Hablando en trminos de combustin, diferenciaremos entre combustin completa e incompleta. En ambos casos la proporcin entre
reactivos no es la terica,

En la combustin completa el reactivo limitante ser el combustib

ble. Se opera con exceso de comburente, de forma que en los gases
de escape no existen partculas de combustible ni de inquemados.

En la
E
l combustin
o b sti incompleta
i o let el reactivo
e ti o limitante
li it te es
e el combure
o b ente,
e te de forma
fo
q e en
que
e los
lo gases
g e de escape
e pe aparecen
p e e partculas
p t l de
combustible que no han ardido o que no se han oxidado completam
mente.
Tambin puede ocurrir que la cantidad de comburente sea mayo
or de la necesaria, pero el tiempo de reaccin o la mezcla ha sido
insuficiente, por lo cual encontramos combustible oxidado parcialm
mente o sin reaccionar en los gases de escape.

Oxgenomnimoasuministrarenlacombustint
terica.
Para combustibles slidos y lquidos, la informacin suministrada es la composicin elemental en porcentaje msico. Por lo tanto
conoceremos el % en masa de Carbono, de Hidrgeno, de Azufre, de O2 y de otros componentes que no influirn en el clculo del
oxgeno necesario para la combustin.
Las reacciones tericas que tendrn lugar con estos elementos sern:

C O2 CO2

Esto implica que

1
H 2 O2 H 2O 142MJ / kg
2
S O2 SO2 165MJ / kg

En trminos molares:

32,8MJ / kg

1 kmol de C se combina con 1 kmol de O2

O y produce 1 kmol de CO2.
1 kmol de H2 se combina con 0,5 kmol de
d O2 y produce 1 kmol de H2O.
1 kmol de S se combina con 1 kmol de O2
O y produce 1 kmol de SO2.
SO2

Por lo tanto, el oxgeno que debe suministrarse para obtener

una combustin terica, es decir, el oxgeno
g
mnimo a
suministrar por kmol de combustible ser:

O2,min 1

kmolde O2
kmolde O2
kmolde O2
C 0,5
H2 1
S O2 c
kmol de C
kmol de H 2
kmol de S

Siendo: C, la fraccin molar de carbono en el combustible, H2, laa fraccin molar de hidrgeno en el combustible, S la fraccin molar
de azufre en el combustible y O2c la fraccin molar de oxgeno
g
en el combustible.

Oxgenomnimoasuministrarenlacombustint
terica.
De acuerdo con la ley Avogadro, como un mol de
cualquier gas ideal ocupa el mismo volumen, la misma
relacin entre moles se establece entre volmenes.
Por lo tanto, el oxgeno que debe suministrarse para obtener
una combustin terica, es decir, el oxgeno mnimo a
suministrar p
por Nm3 de combustible ser:

1 Nm
m3 de C se combina con 1 Nm3 de O2 y produce 1 Nm3 de CO2.
1 Nm
m3 de H2 se combina con 0,5 Nm3 de O2 y produce 1 Nm3 de H2O.
1 Nm
m3 de S se combina con 1 Nm3 de O2 y produce 1 Nm3 de SO2.

O2,min

Nm3de O2
Nm3de O2
Nm3de O2
1
C 0,5
H2 1
S O2c
Nm3 de C
Nm3 de H 2
Nm3 de S

Siendo: C, la fraccin volumtrica de carbono en el combustible

e, H2, la fraccin volumtrica de hidrgeno en el combustible, S la
fraccin volumtrica de azufre en el combustible y O2c la fraccin volumtrica de oxgeno en el combustible.

En trminos msicos:

O2,min

12kg de C se combinan con 32 kg de

e O2
1kg de C necesita 2,66 kg de O2 y genera 3,66kg de CO2
2 kg de H2 se combinan con 32 kg de O2 1kg de H2 necesita 8 kg de O2 y genera 9 kg de H2O
32 kg de S se combinan con 32 kg de
d O2 1kg de S necesita 1 kg de O2 y genera 2 kg de SO2

kg de O2
kg de O2
kg de O2
2,66
C 8
H2 1
S O2 c
kg de S
kg de H 2
kg de C

Siendo: C,
C H2,
H2 S y O2c las fracciones msicas de
carbono, hidrgeno, azufre y oxgeno presentes en
el combustible respectivamente.

Oxgenomnimoasuministrarenlacombustint
terica.
Puesto que el oxgeno y los productos de la combustin estarn en
e
3
estado gaseoso, ser ms til conocer los Nm de O2 necesarios parra
quemar 1kg de C. Aplicando el factor de conversin Nm3/kg
g,
anteriormente calculado tendremos:
El trmino 1,862 Nm3 de O2/ kg de C, lo obtenemos teniendo en
e
cuenta el balance msico de la reaccin, el p
peso molecular del O2 y la
Ley de Avogadro. As, podemos escribir la siguiente expresin:

1kg de C necesita 1,862Nm3 de O2 y genera 1,862Nm3 de CO2

1kg de H2 necesita 5,6 de O2 y genera 11.2 Nm3 de H2O
1kg de S necesita 0,7 Nm3 de O2 y genera 0,7 Nm3 de SO2

2,66

kg de O2 1 kmol de O2
Nm3de O2
Nm3de O2

22,4
1,862
kg de C 32 kg de O2
kmol de O2
kg de C

Por lo tanto, para obtener una combustin terica (estequiomtrica), el aporte mnimo de oxgeno debera de ser:

O2,min 1,862

Nm3de O2
Nm3de O2
Nm3de O2
C 5,6
H 2 0,7
S O2c
kg de C
kg
g de H 2
kg de S

Siendo: C, H2, S y O2c las fracciones msicas de

e carbono, hidrgeno, azufre y la fraccin
volumtrica de oxgeno respectivamente.

Oxgenomnimoasuministrarenlacombustint
terica.
Para combustibles gaseosos y algunos lquidos, la composicin suministrada es la de los gases que integran la mezcla.
La reaccin estequiomtrica de la molcula genrica de un hidrocarbu
uro podemos obtenerla de la siguiente forma:
Dadoquedeben cumplirse las leyes ponderales.
ponderales

C n H m aO2 bCO2 cH 2 O

balancedetomos deC:n=b
b
b= n
balancedetomos deH:m=2c
c= m/2
balancedetomos deO:2a =2b+c

2b+c
a n+m/4
a=

m
m

C n H m n O2 nCO 2 H 2 O
4
2

Del resultado anterior puede realizarse tres lecturas:

A nivel molar: 1 kmol de CnHm requiere de n+m/4 kmoles de oxge
eno para su combustin completa,
completa produciendo n kmoles de Co2 y
m/2 kmoles de H2O.
Expresado en volumen normal: 1 Nm3 de CnHm requiere de n+m/4 Nm3 de oxgeno para su combustin completa, produciendo n
Nm3 de Co2 y m/2 Nm3 de H2O.
H2O
A nivel msico:
1kg
k de
d CnHm
C
consume

8 4n m
kg
12n m

de O2 para generar
g

44 n
kg
12n m

de CO2 y

9m
kg
12n m

de H2O

8 4n m 22,4
44 n 22,4
9 m 22,4

Nm3 de O2 para
p
generar
Nm3 de CO2 y
Nm3 de H2O
12n m
32
12n m 44
12n m 18

Oxgenomnimoasuministrarenlacombustint
terica.
A modo de ejemplo, la oxicombustin del propano dara el siguiente re
esultado

C3 H 8 aO2 bCO2 cH 2O

Dadoquedeben cumplirse las leyes

p
ponderales.
balancedeC:3=b
b= 3
balancedeH:8=2c
c= 4
balancedeO:2a =2b+c a=5

C3 H 8 5O2 3CO 2 4 H 2O

Del resultado anterior puede realizarse tres lecturas:

A nivel qumico: 1mol de C3H8 requiere de 5 moles de O2 para su combustin completa, produciendo 3 moles de Co2 y 4 moles de
H2O.
Si el combustible es un gas: 1Nm3 de C3H8 se combina con 5 Nm3 de O2 produciendo 3 Nm3 de CO2 y 4 Nm3 de H2O.
Si el combustible es lquido o slido:
1kg de C3H8 consume 3,63 kg de O2 para gen
nerar 3kg de CO2 y 1,63 kg de H2O
,54 Nm33 de O2 p
para g
gen
nerar 1,53Nm3
,53 3 de CO2 y 2,02
, Nm33 de H2O
2,54

Oxgenomnimoasuministrarenlacombustint
terica.
Los constituyentes de un combustible gaseoso y sus reacciones de oxiidacin completas sern:

1
H 2 O2 H 2O
2
1
CO O2 CO2
2
m
m

Cni H mi ni i O2 niCO2 i H 2O
4
2

Por lo tanto,, la cantidad de oxgeno

g
mnimo a suministrar ser:

O2,min 0,5

Nm3de O2
Nm3de O2
mi Nm3de O2

CO
n

0
,
5

C
H

1 i 4 Nm3 de C H ni mi O2c
2
Nm3 de CO
Nm3 de H 2

ni
mi

Siendo: CO, el contenido en volumen de monx

xido de carbono,
H2, el contenido en volumen de hidrgeno
CniHmi, el contenido en volumen de cad
da hidrocarburo que forme parte de la composicin del combustible
O2c el contenido en volumen de oxgen
no en el combustible
n

CO H 2 Cni H mi O2c ..... 1Nm3 de combustible

1

Airemnimoasuministrarenlacombustintericca.
Los casos anteriores suponen que se emplea como comburente el oxg
geno. El caso ms normal es utilizar aire ambiente.
La introduccin del aire ambiente en la reaccin de combustin implicaa aadir en la misma los componentes del aire hmedo:

AireSeco.PM:28,97kg/kmol.
Composicin
volumtrica/molar

VapordeAgua.PM:18kg/kmol
Elcon
ntenidodeaguaenelaireaunatemperaturaT(K),unapresinP(Pa)yuna
hume
edadrelativa((%)),lodeterminalahumedadespecfica

Paraclculosencombustin
Molar

Msica

N2

79%

76,4%

O2

21%

23,6%

Relacinmolar volumen
N2/O2 3,76
Aire/O2 4,76

w=

pv
mv
= 0,622
pT - p v
mas

kg v

kg
a .s .

pv =

(%)
100

. p vs

273,16<=T<=533,16
2
3
4
P A B T C T D T E T
ln vs =
F T G T 2
R

Laenttalpadelairehmedose
calcularconlaexpresin:

R=22.105.649,25;A=27.405,526;B=97,5413
C=0,146244;D=0,12558e3;E=0,48502e7
F=4,34903;G=0,39381e2

hah = T + w ( 2.501 + 1,805 T) kJ

kg
a.s .

Relacinmsica
N2/O2 3,24
Aire/O2 4,24

Elvollumenespecficodel
aireh
hmedosecalcular
conla
aexpresin:

m3
T

462
( 0 ,622 + w)
ve =

kg
pT
a.s.
1

El Nitrgeno presente en el aire ambiente se considera prcticamente

e como inerte en los estudios de combustin dado que su capacidad
de oxidarse se da a muy altas temperaturas. La formacin de NOx no tiene un peso importante en la composicin de los gases de
combustin, por lo tanto, slo tiene trascendencia desde un punto de
e vista de formacin de contaminantes, no desde un punto de vista
energtico o de anlisis de la combustin.
LasvasdeformacindelNOx son:
1.
2.
3.

NOx trmico(85%deltotal):oxidacindeN2enlosgasesaaltaa
temperaturadelacombustin.Prevaleceaaltastemperaturas.
p
p
.
NOx cintico:reaccionesdeN2conradicaleslibresprocedentess
deloshidrocarburos.Prevaleceabajastemperaturas.
NOx intrnseco:procedentedelacombustindecompuestos
nitrogenadospresentesenelcombustible
g
p

En la figura se observa cmo la formacin del NOx se incrementa con la

temperatura, pero se mantiene en concentraciones, dentro de los gases de
escape,
p ,q
que p
pueden despreciarse.
p
N N2(aT:NO,NO2,N2O4,N2O5,=NOx)

Airemnimoasuministrarenlacombustinteriica.
El vapor de agua (humedad) contenido en el aire hmedo no particcipa en la reaccin de combustin pero est presente ocupando un
volumen y absorbiendo energa.
Para determinar el volumen que ocupa este vapor de agua (humedad) partiremos del dato de la humedad especfica:

kg
M kmolv
M
w as
w v w as
M v kmolas
Mv
kg as

Nm3v
Nm3v
M as
w Nm3v

w
4,76
3
3
3
Nm
0
,
622
2
Nm
M
as
as

Nm O2
v

Nm3v
7,65 w
3

Nm O2

Airemnimoasuministrarenlacombustinteriica.
Por lo tanto, para obtener una combustin terica (estequiomtrica), el aporte mnimo de aire debera de ser:

w
w
H 2O
H 2O CO2 3,76 N 2 4,76
0,622
0,622
w
w
H 2O
S O2 3,76 N 2 4,76
H 2O SO2 3,76 N 2 4,76
0,622
0,622

C O2 3,76 N 2 4,76

1
1
w
1
w

CO O2 3,76 N 2 4,76
H 2O CO2 3,76 N 2 4,76
H 2O
2
2
0,622
2
0,622

w
w
1
1
1
1
H 2 O2 3,76 N 2 4,76
H 2O 3,76 N 2 1 4,76
H 2O
2
0
,
622
2
2
0,622
2

w
m
m
m
m
w
m
m

ni i H 2O 3,76 ni i N 2
Cni H mi ni i O2 3,76 ni i N 2 4,76
ni i H 2O niCO2 i 4,76
4
4
0,622
4
0,622
4
4

2
El oxgeno mnimo segn la composicin
proporcionada del combustible, seguir
siendo la determinada en el caso de
oxicombustin.

Nm3de O2
Nm3de O2
Nm3de O2
Nm3de O2
O'2,min 1,862
O2
C 5,6
H 2 0,7
S 0,7
kg de C
kg de H 2
kg de S
kg de O2
O'2,min 0,5

Nm3de O2
mi Nm3de O2
Nm3de O2

0
,
5

CO

C
H
1 i 4 Nm3 de C H ni mi
2
Nm3 de CO
C
Nm3 de H 2
ni
mi

Airemnimoasuministrarenlacombustinteriica.
Puesto que el O2 supone el 21% en volumen en el aire seco, el volum
men de aire mnimo a suministrar por unidad de combustible para
realizar una combustin completa o estequimtrica sera:

Amin,s

kg
g O2

O'2,min

4
,
24

3
Nm O2
kg As

0,21
3

Nm As
O'2,min

El aire mnimo determinado mediante la frmula anterior es aire seco.

s
Para poder calcular el aire hmedo mnimo necesario deberemos sum
marle
el volumen de la humedad que contiene dicho aire:

Llamaremos ndice de exceso de aire al ratio

Areal
Amin,s

El valor =1 es el indicativo de una combustin terica, sin embargo, este tipo de

combustin slo puede darse en condiciones de laboratorio. A nivel industrial
i
se
emplean ndices de exceso de aire mayores que la unidad >1, de essta forma se
garantiza lograr una combustin completa,
completa atenuando los problemaas debidos a
las mala mezcla o al poco tiempo de combustin.
El exceso de aire seco empleado en la combustin se
puede expresar de forma porcentual:

(1)100
0

Podercomburvoro

Amin,h Amin,s Humedad Amin,s

w
Amin,s
0,622

Plantadecombustin

Rangode
ex.aire
ExcesoO2

Motoresdecombustin

,
,
8...20%
1,081,2

Quemadordegas

1,11,3

10...30%

Quemadordepetrleo
Quemadordecarbnen
polvo
polvo

1,21,5

20...50%

1113
1,11,3

10 30 %
10...30%

Tostadordecarbnmarrn

1,31,7

30...70%

TurbinadeGas

300%

Airemnimoasuministrarenlacombustinteriica.

Sustancia
Carbono
Carbono
Hidrgeno
Metano
Etano
Propano
Butano
A til
Acetileno

Azufre
Azufre

Reaccin
C+0,5O2>CO
C+O2>CO2
H2+0,5O2>H2O
CH4+2O2>CO2+2H2O
C2H6+3,5O2>2CO2+3H2O
C3H8+5O2>3CO2+4H2O
C4H10+6,5O2>4CO2+5H2O
C H O CO H O
C2H2+2,5O2>2CO2+H2O
S+O2>SO2
S+1,5O2>SO3

RelacionesTericas
enpeso(1)
envolumen(2)
oxgeno aire oxgeno aire
1,33
5,75
(3)
(3)
2,66
11,51
(3)
(3)
7,94
34,3
0,5
2,39
3 99
3,99
17 24
17,24
2
9 57
9,57
3,72 16,07
3,5 16,75
3,63 15,68
5 23,95
3,58 15,46
6,5 31,14
3,07 13,26
6
2,5 11,96
6
1
4,32
(3)
(3)
1,5
6,48
(3)
(3)

((1)kgdecomburenteporkgdecombustible
)k d
b
k d
b
bl
3
3
(2)Nm decomburenteporNm decombustible
e
(3)Elcombustibleestenestadoslidoenlasco
ondicionesconsideradas

Aire mnimo a suministrar en la combustin teriica.

La necesidad de aportar exceso de aire a la combustin significa que parte del oxgeno
introducido no encontrar carbono u otros elementos para reaccio
onar y abandonar la
caldera junto con los gases de la combustin. La cantidad de oxge
eno contenido en los
gases de la combustin es un indicador de la cantidad de exceso de aire empleado.
El rendimiento
di i
d la
de
l combustin
b i en cada
d caldera
ld
tiene
i
un punto ptim
imo de
d exceso de
d aire.
i
Si a partir de ese punto se reduce el exceso de aire, el rendimiento de
d la combustin ser
menor al no lograr oxidarse totalmente los componentes del com
mbustible, originando
inquemados como el monxido de carbono (CO). Si, por el contrrario, aumentamos el
exceso de
d aire
i por encima
i
d su valor
de
l ptimo,
ti
ell rendimiento
di i t tambi
t bin
disminuir,
di i i ya que
una parte del calor liberado en la combustin se destinar a calentar la mayor cantidad de
aire introducido y desalojado al exterior por el conducto de evacuaci
n o la chimenea.
Vemos pues que el exceso de aire no es slo funcin de la composicin molecular del
combustible sino tambin de la caldera (que define el espacio dissponible para que se
desarrolle la reaccin de combustin), del quemador (que defiine la ntima mezcla
combustible/comburente y el tiempo de permanencia, por de
esplazamiento, de la
combustin en la caldera) e, incluso, de las condiciones ambientaless y de temperatura de
alimentacin del combustible.
Por todo ello, un mismo combustible tendr valores de ndice de ex
xceso de aire distintos
en distintas calderas, lo que hace que no se pueda establecer a priori un ajuste original del
comburente
b
t y universalizar
i
li
este
t valor
l para cada
d combustible.
b tibl Ello
Ell ju
justifica
tifi y obliga
blig a que
desde un punto de vista de la eficiencia energtica se haga necesario analizar la
composicin de los gases y ajustar cada instalacin a sus condiciones particulares.

Composicindelosgasesdecombustin:
Como ya hemos visto en las reacciones de combustin completas planteadas
p
anteriormente, los productos generados, a parte de las
cenizas, son todos de tipo gaseoso: CO2, H2O (procedente de la oxid
dacin del combustible y de la humedad del aire ambiente y la que
pueda presentar el combustible), SO2, N2 y O2.
El nitrgeno
g
aparecer
p
siempre
p q
que se utilice aire como comburente o forme p
parte de la composicin
p
del combustible.
El O2, aparecer en los gases producto de la combustin cuando sta se realice con exceso de comburente (>1) si la reaccin es
incompleta y no se ha consumido todo el comburente.
El volumen y masa de los g
gases de combustin ser:

Si nos dan la composicin elemental en peso (tpico de combustiblles slidos y lquidos):

Contenidomsicodeaguaenel
combustible
3

VCO 2

Nm3 de H 2O
Nm de SO2
Nm 3 de CO2
Nm 3 de H 2O
1,87 C
; VH 2O 11,2 H 2
1,24 H 2O
; VSO 2 0,7 S
kg de H 2
kg de Comb
kg de S
kg de C

VO2 1 O '2 min

Nm 3 de O2
Nm 3 de N 2
; VN 2 3,76 O ' 2 min 0,8 N 2
kg comb
kg comb

VHumedad

w Nm3 H 2O

Amin,s

3
0,622 Nm As

ContenidomsicodeNitrgenoenel
combustible

Composicindelosgasesdecombustin:

Si nos dan la composicin volumtrica de los diferentes gases consstituyentes (tpico de gaseosos):

VCO 2

n
Nm 3 de
N
d CO2
N 3 de
Nm
d CO2
n
C
H
1 CO

i ni mi Nm3 de C H
Nm 3 de CO 1
ni
mi

VH 2O

Nm 3 de H 2 O n mi
Nm 3 de H 2 O
1 H 2
C ni H mi
3
2
Nm 3 de H 2
Nm
de C ni H mi
1

VO2 1 O ' 2 min

Nm 3 de
N
d CO2
;
CO2
3
Nm
de
comb

Nm 3 de O2
Nm 3 de N 2
; VN 2 3,76 O '2 min N 2
3
Nm comb
Nm 3 comb

VHumedad

w Nm
N 3 H 2O
Amin,s

3
0,622 Nm As

Volumendenitrgenoen
elcombustible

Volumendegasesdecombustin/humos(Nm
o
e de g e de co b
/
o ( 3))

Vgc Vgc ,s VH 2O VHumedad

Volumendegasessecosdecombustin/humos(Nm3)

Vgc ,s VCO2 VSO2 VN 2 VO2

Poderfumgenohmedo
g

Poderfumgenoseco

ElVolumendegasessecosdecombustinesundatonecesarioalahoraderealizaranlisisdelosgasesdeescapecondatosde
campo,puestoquelosanalizadoresdanel%CO2relativoahumosse
ecos

Anlisisdelosgasesdeescape
Las concentraciones de los productos de las reacciones de la com
mbustin (CO2, H2O y SO2) en los
gases de escape son mximas cuando sta se realiza con laas proporciones tericas, y van
disminuyendo conforme aumenta el exceso de aire/oxgeno

Anlisisdelosgasesdeescape
Utilizando un analizador de gases de escape se determina el po
orcentaje volumtrico de CO,
CO2 y O2 en los gases secos.
La presencia de CO es un indicio inequvoco de una combustin inccompleta.
La presencia de oxgeno es indicio de una combustin con exceso
o de aire. Puede darse el caso
de la presencia simultnea de CO y O2 en los gases de escap
pe lo cual es indicio de una
combustin con exceso de aire pero incompleta.
Las concentraciones volumtricas de CO2 y O2 en los g
gases secos
s
de escape
p p
pueden ser
utilizadas para determinar el exceso de aire, si la composicin del combustible es conocida y la
combustin es completa.
Enelcasodecombustiblesslidoslquidos,larelacintericaen
ntreelvolumendegasesdeescapeyeldeaireasuministraroscila
entre0,94<Vgc,s,min/A
/ s,min<0,96,porloquepuedeadoptarselaapro
oximacinVgc,s,minAs,min..Enestecasoelexcesosecalcularcomo:

VCO 2
100
V
Vgc , s
Vgc ,min 1 As ,min As ,min 1 As ,min
concentracin CO2 comb. terica
gc , s , min

VCO 2
concentracin CO2 comb. medida
V
V
A
gc , s , min
m
gc , s , min
s , min
100
Vgc , s

concentrac in O2 medida

VO2
Vgc , s

0,21 As As ,min
Vgc , s

0,21 As As , min

Vgc ,min 1 As , min

0,21 As As , min

As ,min 1 As , min

0,21 1

Anlisisdelosgasesdeescape
Las concentraciones volumtricas de CO2 y O2 en los gases secos
s
de escape pueden ser
utilizadas para determinar el exceso de aire si la composicin del combustible es conocida y la
combustin es completa.
En el caso de combustibles gaseosos, la relacin terica entre el volumen
v
de gases de escape y el
de aire a suministrar oscila entre 0,9< Vgc,s,min/As,min<1,95, por lo que no puede adoptarse la
aproximacin Vgc,s,minAs,min.. En este caso el exceso se calcular com
mo:

concentrac in CO2 comb. terica Vgc , s ,mini

1
1
concentrac
in
CO
comb
medida
.
2

As ,min

PCI
(kcal/Nm3)

890
9

1780
7

2670
7

>3560
35

Vgc,s,min/As,min

1,95

1,25

0,9

Puesto que en ocasiones la combustin no es completa, la determinacin del exceso de oxgeno a partir de las
concentraciones de O2 CO2 puede no ser exacta.
La existencia de un mximo en la concentracin de CO2 (cor
( respondiente
p
a la concentracin cuando la combustin es
terica), lleva a que el clculo de exceso de aire a partir de su co
oncentracin no sea concluyente, ya que no sabemos en qu
lado de la curva nos encontramos.

Anlisisdelosgasesdeescape
EnunacombustintericaelporcentajevolumtricodeCO2enlo
osgasesdeescapeeselmximo,
mientrasqueeldeO2esnulo.Conformeelexcesodeaireaumentta,elporcentajedeCO2
disminuyeyeldeO2aumenta.
ElratiodeC/H2enelcombustibletambininfluyeenelporcentaje
l i d C/
l
b ibl
bi i fl
l
jevolumtricodeCO2ydeO2en
l i d CO d O
losgasesdeescape.
As, cuando quemamos carbono puro, el ratio C/H2 es 100/0 y el contenido de CO2 es del 100% en
caso de combustin terica. Conforme cambia el ratio de C/H
H2 en el sentido de disminuir el
contenido
id de
d carbono
b
y aumentar ell de
d H2,
H disminuye
di i
ell porcentaje
j volumtrico
l i de
d CO2
CO en los
l
gases de escape.
Conforme decrece la relacin C/H2 en el combustible, tambin ocu
urre que el valor de As,min aumenta,
ya que, 1 kg de carbn necesita 2.67 kg de oxgeno, mientras que 1 kg de hidrgeno necesita 8 kg de
oxgeno.

C:H
(enmasa)
100 0
95 5
90 10
85 15
80 20
75
25
70 30
65 35

Estequiomtrica
%CO2
21.00
18 67
18.67
16.62
14.81
13.19
11.73
10.42
9.23

Porlotanto,elporcentajedeCO2 enlosgasesdeescapedescenderrconformedecreceelratioC/H2,debidoa:
o segeneramenosCO2 porkilogramodecombustible
o lamayorcantidaddeairerequeridoen lacombustinsupondrqueelCO2generadosevermsdiluido enelnitrgenoque
llevaelaire.
Esteefectopuedecomprobarseenlagrficasiguiente:

Anlisisdelosgasesdeescape
La proporcin C/H2 oscila entre la mnima
correspondiente al metano 75/25
y la mxima
correspondiente al carbn de alta pureza (antracitas)
95/5 .
Para cada combustible existe una relacin nica entre la
composicin de los gases de escape y el exceso de aire.
Cuanto menor es la relacin C/H2 mayor cantidad de
vapor de agua estar presente en los gases de escape, lo
que permite recuperar ms energa de stos
condensando el vapor de agua. Es decir, a menor relacin
C/H2 mayor diferencia entre el Poder Calorfico superior e
inferior.

C
Constituent

%byvol.

Anlisisdelosgasesdeescape
EnestagrficasemuestraelporcentajevolumtricodeCO2enlossgasessecosdeescapeparadiferentesratiosC/H2.
Puedeobservarsecmoparaunmismoexcesodeaire,laconcenttracindeCO2essuperiorcuantomayoreslaproporcinC/H2.
AdiferenciadeloqueocurreconelCO2
AdiferenciadeloqueocurreconelCO2,larelacinentreelporce
larelacinentreelporcentajevolumtricodeO2enlosgasesdecombustinyelexcesode
aireesmuyparecidaparaunampliorangodeproporcionesC/H2e
enelcombustible.

Anlisisdelosgasesdeescape
Elcontenidonormaldelosgasesdeescapees:

VapordeAguar(H2O)
Nitrgeno(N2):7580%envolumen
DixidodeCarbono(CO2):715%envolumen
Inquemados (CO,H2)debidoacombustinincompleta:50150pp
pm.
Oxgeno(O2)procedentedelexcesodeaire:28%envolumen.
xidosdeNitrgen NOX (NO+NO2)formadosaaltatemperaturaa:
<100ppm.
DixidodeAzufre(SO2)producidoenlacombustindecombusttibles
slidosylquidos:<200ppm.
Hidrocarburosnoquemados
Cenizas

Paraconocerelrendimientodelprocesodecombustinaplicaremo
oselprimerprincipiodelatermodinmica.
Paraellodeberemosdetenerencuentaelrecintoenelquestatien
nelugarylosflujosdemasayenergticosqueloatraviesan,si
estamosenelcasodeunsistemaabierto.
Deformaesquemticaunsistemadegeneracindeenergatrmica
q
g
g
porcombustin,queslointercambiaenergatrmicaconsu
p
,q
g
entorno,podemosrepresentarlosegnlafigura:

Qprdidas

Qreaccin
Qcombustible
Qaire,hmedo

Qaportado

Elbalanceenergticopuedeexpresarsecomo:

Qtransmisin calor
Qgases escape
Qpurgas
Q
Qinquemados
Qtil

Qaportado Qutil Q prdidas

Unavezconocidoslosflujosenergticos,elrendimientodelacaalderapuededeterminarsededosformas:
Mtododirecto
Mtodoindirecto

m gc , Tgc

m w , hs , w Ts , w , Pw

Mtododirecto:
Es necesario medir temperaturas de entrada y
salida del fluido secundario que estemos
calentando (generalmente agua),
calentando,
agua) as como
caudal de combustible y del fluido secundario
(agua).

m Ah , Te , Ah , HR
m f , Te, f

m w , he, w Te, w , Pw

p
el calor aportado
p
por los flujos
p
j
Se desprecia
msicos de combustible y comburente

caldera

m w hs , w Ts , w , Pw he, w Te, w , Pw
Q til

PCI f m f
Q aportado

Ventajas

Evaluacinrpidadelrendimiento

Pocosdatosnecesarios
oco d o ece o

Pocosinstrumentosdemedida

EmpleadoparaevaluacinderendimientoenRD275/1995
Desventajas

N
Noaportainformacinsobrelosmotivosdeunbajo
t i f
i b l ti d b j
rendimiento

Esnecesarialautilizacindedoscaudalmetros,
especialmenteelquemideelcaudaldeagua.

Mtodoindirecto:
Supone determinar todas las corrientes energticas de salida que
no suponen aprovechamiento del calor generado en la
combustin, es decir, evaluar Qprdidas

caldera

Q prdidas
Q gc
Qtil
Qtr
1
1

pi , g pi ,s
Qaportado
Qaportado
Qaportado Qaportado

Supone determinar todas las corrientes energticas de salida que no

o suponen aprovechamiento del calor generado en la combustin,
es decir, evaluar Qprdidas
Ventajas

Suponerealizarunbalancemsicoyenergticocompleto

Lainformacinaportadapermiteidentificarfallosy
establecerpuntosdemejora.
Desventajas

Requieremayoraportededatos.

Requieremstiempodeclculo.

Requiereherramientasdeclculo.

Datosnecesariosparaelclculo:
D
Composicindelcombustible(H2,O2,S,C,humedad,cenizas)
%oxgenoCO2enlosgasesdecombustin
Temperaturadeaportedelcombustible(Te,f )
Temperatura(Te,Ah)yhumedadespecficadelairecomburente
PCIPCSdelcombustible
%cenizasencombustible(encasodecombustibleslido)
PCSdelascenizas(encasodecombustibleslido).

Caloraportado Calordereaccin.
El balance energtico obligar a utilizar valores de entalpa de
diferentes compuestos, por ello, todos deben estar referidos a un
mismo estado,
estado normalmente condiciones estndar (p=1atm y 25
25C)
C).

h(kJ/kgfuel)

Reactivos

0
Productos conH2O(gas)

Utilizando el mismo nivel de referencia el proceso de combustiin

puede representarse en un diagrama de presiones temperatura.

Productos conH2O(lquida

PCI
PCS

La energa de la reaccin de combustin es la energa trmicaa

aportada al proceso de combustin (Qaportada) y puede determinarse
e
de dos maneras:
1.

(Tref)m(H2O por kg
fuel)

A partir de las reacciones qumicas generadas en la combustin

n
y de las entalpas de formacin de productos y reactivos. Para
ello es necesario conocer la composicin exacta de
el
combustible
b
bl y los
l valores
l
d las
de
l entalpas
l de
d formacin.
f

Tref:298K

Qreaccin H P H R ni hi (T p ) ni hi (TR )
P

Tr

Tp

Caloraportado Calordereaccin.
Laentalpa,tanto delosproductos como delosreactivos,secalcu
ula mediante lasiguiente expresin:

hi ( P, T ) h fo,i [ hi ( P, T ) hi (1atm,298 K )]
Entalpa deformacin
encondiciones estndar
298K

Componente sensible

T
298
K c p ,i dT

La entalpa
p de formacin ( h f ) de un compuesto
p
qumico es la varriacin de entalpa
q
p de la reaccin de formacin de dicho compuesto
p
a
partir de las especies elementales que lo componen. Estos valoress de entalpa se encuentran tabulados.
Por convenio internacional,laentalpa deformacin decada elem
mento ensu estado naturalencondiciones estndar es cero,(ej.,
O2(g),N2(g),H2(g),C(s))

h (1atm,298 K ) h fo 0
Sielvalordelaentalpa
p deformacin es negativo,quiere
g
,q
decir q
qu
ue lareaccin es exotrmica.

Caloraportado Calordereaccin.
Elcalor delareaccin decombustin delpropano a25Cy1atm,secalculara:.

C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O

Qaportado H P H R ni hi (Tp ) ni hi (TR )
P

3 h f ,CO2 4 h f , H 2O 1 h f ,C3 H 8 5 h f ,O2

3 (393.500) 4 (241.800) 1 (103.800) 5 0 2.043.900

Lacomponentesensibledecadaentalpaes
nula,puestoquelareaccinserealizaen
l

l
i li
condicionesestndar.

kJ
k l
kmol

CH3OH (metanol)

-238,8

C2H5OH (etanol)

-277,0

Caloraportado Calordereaccin.
2.

Midiendo experimentalmente en una bomba calorimtrica la energa obtenida de la combustin a volumen constante y en
condiciones estacionarias de una unidad de masa o volumen en unas determinadas condiciones de Presin y temperatura.

El estado de agregacin del agua en los gases de combustin noss

hace diferenciar entre el Poder Calorfico Superior y el Inferior
Poder Calorfico Superior, PCS, (Upper/Higher Heating Value:
UHV,HHV Gross Calorific Value GCV)) se define cuando el aguaa
proveniente del combustible o formada durante la combustin se
e
encuentra en su totalidad en estado lquido en los productos de
e
combustin.
Incluye por tanto el calor cedido por la condensacin del aguaa
contenida en los productos de combustin, que es de 2,442 MJ/kg
g
(43,96 MJ/kmol).
Poder calorfico Inferior, PCI, (Lower Heating Value: LHV, Nett
calorific Value: LCV) se define cuando toda el agua proveniente dell
combustible o formada durante la combustin se encuentra como
o
vapor en los
l productos
d
d combustin
de
b i No comprende
d ell calor
l de
de
condensacin, y su valor, lgicamente, es inferior al PCS.

Berthelot Mahler 1889

Caloraportado Calordereaccin.
Conocido el contenido de agua podemos determinar la relacin entre ambos poderes calorficos mediante la siguiente
expresin:

PCS=PCI+hofgH2O PCS>PCI
Donde:
hofg calorlatentedelaguaencondicionesestn
ndar,25C(kJ/kgH2O,kJ/kmolH2O)
H2Ocontenidodeaguaporkilogramodecomb
bustible(kgH2O /kgcomb kmolH2O/kgcomb)

El contenido de agua en los gases de combustin tiene tres proccedencias:

a)
b))
c)

Generado por la oxidacin del hidrgeno, en este caso el valor de agua obtenido es de: 9 kgH2O /kgH2H2 kgH2/kgcomb
Humedad contenida en el combustible,, en este caso el valor en los g
gases de escape
p ser la concentracin en el
combustible H2Ocomb(kgH2O/kgcomb)
Humedad contenida en el aire ambiente, en este caso depen
nde de la humedad especfica del mismo

Por lo tanto,, el valor H2O p

podemos determinarlo con la siguiente
g
e expresin:
p

kg H 2O

H 2O 9 H 2 i Cni H mi H 2Ocombustibl
c
e. w As , min
kg , comb

i 2

Caloraportado Calordereaccin.
Conocidalacomposicinelementaldeuncombustible,puededeterminarseelpodercalorficosuperiordelcombustible
aplicandolafrmuladeDulong uotrasquelamodifican:
PCS(kcal/kg)=8 140C+34
PCS(kcal/kg)=8.140
C+34.400
400(H2O2/8)+2
(H2 O2/8)+2.220
220S
S
*Dulong

Dulong Genrica
PCS(MJ/kg)=33,6C+141,8H2+9,4S 14,5O2
*Dulong Genrica
PCI(MJ/kg)=34 8C+93 9H2+6 3N2+10 5S 10,8O2
PCI(MJ/kg)=34,8C+93,9H2+6,3N2+10,5S
10 8O2 2,5H2O
2 5H2O
O**Boie 1980
1980 CarbnyDerivadoslquidosdelpetrleo
PCS(MJ/kg)= 35,15C+116,17H2+6,276N2+10,46S 11,09O2
*Boie 1980 Carbnyderivadoslquidosdelpetrleo
PCS(MJ/kg) 34 17C+132 21H2+12 32S 11,98(O2+N2)
PCS(MJ/kg)=34,17C+132,21H2+12,32S
11 98(O2+N2) 1,53A
1 53 A
*Institute ofGasTechnology (1978)
(1978) Carbn
PCS(MJ/kg)=33,5C+142,3H2 15,4O2 14,5N2
Donde:
D
d
C:kgdecarbonoporkgcombustible
H:kgdehidrgenoporkgcombusttible
O:kgdeoxgenoporkgcombustible
S:kgdeazufreporkgcombustible
N:kgdenitrgenoporkgcombustible A:kgdecenizasporkgcombustible
e
H2Ocomb
o :kgdeaguaporkgcombustible
*Lacomposicinestdadaparaunamuestraseca
**Lacomposicinestdadaparaunamuestrahmeda

*Demirbas etal.1997 Biomasa

Enelcasodemezclasgaseosasseemplearlaexpresin:
n

PCS PCS i Gasi MJ

i 1
i

Nm 3

Donde:
Gasi eslaconcentracindecadacomponentedelamezcla
(Nm3/Nm3)

Condiciones Estndar
HHV
MJ/kg

HHV
kJ/mol

LHV
MJ/kg

Hydrogen

141.80

286

119.96

Methane

55.50

889

50.00

Ethane

51 90
51.90

1 560
1,560

47 80
47.80

Propane

50.35

2,220

46.35

Butane

49.50

2,877

45.75

Fuel

kJ/Nm3 kJ/Nm3

45.35

Pentane
Gasoline

47 30
47.30

44 4
44.4

Paraffin wax

46.00

41.50

Kerosene

46.20

43.00

Diesel

44.80

43.4

Coal (Anthracite)

32 50
32.50

Coal (Lignite)

15.00

Wood (MAF)

21.7

Peat (damp)

6.00

P t (dry)
Peat
(d )

15 00
15.00

Methanol

22.7

726.0

Ethanol

29.7

1,300.0

Propanol

33.6

2,020.0

Acetylene

49.9

1,300.0

Benzene

41.8

3,270.0

Ammonia

22.5

382.0

Hydrazine

19 4
19.4

622 0
622.0

Hexamine

30.0

4,200.0

Carbon

32.8

393.5

IainStaffell,UniversityofBirmingham,UK

Caloraportado Calordelcombustibleydelairecomburente.
Elcaloraportadoporelcombustiblesedeterminar:

Q fuel m f

Te , f

P, f

dT m f c P , f Te , f Tref

Tref

Elcaloraportadoporelairesecocomburentesedeterminar:

Q As As ,min m f

Te , As

P , As

dT As ,min m f c P , As Te , As Tref

Tref

Elcaloraportadoporlahumedadpresenteenelaireambienteco
l l
d
l h
d d
l
b
omburentesedeterminar:
b
d

Q H 2O , Ah wTe , As
A , P , HR As , min
i mf

Te , As

Tref

P , H 2O

dT
T wTe , As
A , P , HR As , min
i m f c P , H 2O Te , As
A Treff

Prdidas Calorsensibleengasesdeco
Prdidas
ombustin(prdidasporchimenea).
Lasprdidasporlosgasesdecombustinseevalanconlasiguienteexpresin:

Q gc , sensible V gc m f

Tgc

c Pi dT
d V gc m f c P , gc Tgc Tref

i Tref

Estas prdidas dependen de la diferencia entre la temperatura de

e entrada del comburente (aire) y la de salida de los gases de
escape, del calor especfico de estos gases y del exceso de airre. Normalmente estn comprendidas entre el 6 y 10% de la
potencia aportada.
L unidades
Las
id d del
d l trmino
t i Vgc deben
d b ir
i acordes
d con las
l del
d l caudal
d l de
de combustible
b tibl (kg,
(kg kmol
k l Nm
N 3)
Dado que los gases de combustin son una mezcla deber determinarse el calor especfico como el de una mezcla,
sumando el calor especfico de cada componente (cPi) corregido con la proporcin del mismo en la mezcla (xi), por eso
es necesario
i determinar
d t
i
l composicin
la
i i de
d los
l gases
g
d escape.
de
El trmino Vgc incluye la humedad contenida en el aire y en el comb
bustible, as como el vapor de agua formado.
Si se quiere operar con el PCS, deberemos de tener en cuenta el calor latente de condensacin del vapor de agua
contenido en los gases de escape:
escape

Q gc ,latente V H 2O V Huumedad m f h gf Tref

R = 8.314,472 J/Kkmol

Tref

cP dT

1
PM
M

b
c
d

kJ
a T Tref T 2 Tref2 T 3 Tref3 T 4 Tref4
2
3
4

kg

Prdidas Porinquemados
Prdidas
Inquemados gaseosos(pi,g):presenciadeCO,H2yHC(hidrocarbu
uros).
Si la combustin es correcta, son muy pequeas, su valor suele
e estar muy por debajo del 0,5% de la potencia til de la
caldera con combustibles gaseosos.

pi , g

0,21
0,21 O2

HC ( ppm ) CO ( ppm )

1000
3100

Donde:
CO:concentracinenppmdeCO
Oenlosgasesdeescape
HC:concentracinenppmdehidrrocarburosenlosgasesdeescape
O2:tantoporunodeO2enlosgasesdeescape

Prdidas Porinquemados
Prdidas
Inquemados slidos(pi,s):
Cenizas:propiodecombustiblesslidos
i
i d
b ibl
lid

pi , s ,cz

Q inquemados Cz m f c P ,cz Tcz Tref

Q aportado
Q aportado
ap

Cz:tantoporunodecenizasenelcombustible
Cp,cz:calor especficodelascenizas
Tcz:temperaturadesalidadelascenizas

Holln:generanunhumonegro(holln),ysonpropiosdeloscom
mbustibleslquidosyslidos.
Seevalansobrelosgasesdeescape,midiendoelndicedeopaccidadodeBacharach

OP(%)

pi , s ,op

21
OP (%)

21 O2 6500

Bacharach PrdidasCaractersticas
(%PCI) delacombustin
1
0,8
Excelente.AusenciadeHolln
2
1,6
Buena.Hollnpocoperjudicial

ndicedeBACHARACH
%deprdidassobreel
combustible

0,7

1,3

2,4

3,5

4,7

2 4
2,4

Mediana Ciertacantidaddeholln Limpiezaanual

Mediana.Ciertacantidaddeholln.Limpiezaanual

3,5

Pobre.Humovisible.Moderadoarpidoensuciamiento

5
6

4,6
5,7

Muypobre.Ensuciamientoseguro.Variaslimpiezasalao
Pobrsima

Prdidas Portransmisindecalor
Prdidas
Conveccin

Radiacin

 comb

caldera

Q prdidas
Qtil
1
1 pi , g pi ,s
Qaportado
Qaportado

Q prdidas
Q gc
Qtil
Q tr

1
1 pi , g pi ,s

Qaportado
Qaportado
Q aportado Q aportado

12.7 %
8.1 %
1.7 %

100.0 %
BOILER
Fuel

0.3 %
2.4 %

Exceso de aire %
O2 %
Bacharach
CO ppm
HC ppm

Fuelleo
15 a 20
3a4
2
400
400

Gasleo
10 a 15
2a3
1a2
<400
<400

Gas natural
5 a 10
1a2
<400
<400

1.0 %

73.8
38%

Heat loss due to dry flue gas

Heat loss due to steam in fuel gas
Heat loss due to moisture in fuel
Heat loss due to radiation & other
unaccounted loss
Heat loss due to moisture in air
Heat loss due to unburnts in residue

Heat in Steam