SULFUROS DE SODIO

El sulfuro de sodio tiene muchos usos diversos y se espera que

experimente un crecimiento modesto de demanda en el siglo XXI. El sulfuro
de sodio Na2S, bisulfuro de sodio NaHS y tetrasulfuro de sodio Na 2S4, son
algo permutables en algunas aplicaciones. Estos compuestos son usados en
la industria del papel, en minera y aplicaciones del curtido cuero, como
quimicos intermediarios, y en la produccion de colorantes. Aplicaciones
medioambientales de estos sulfuros, incluyendo precipitacion de metales
pesado de aguas residuales y remocion de oxidos de nitrogeno de
emisiones, son de particular interes de algunos consumidores de la industria
quimica.

1. Bisulfuro de Sodio
1.1.
Propiedades
El bisulfuro de sodio puro es de color blanco, cristalino. Su
punto de fundicion es de 350C y su sp-gr es de 1.79. El producto
comercial, est disponible en forma escamosa de aproximadamente
73% en peso, es de color amarillo y ligeramente delicuescente. El
color de el producto comercial vara segn la influencia del minimo
cambio en la manufactura y no es un indicador de pureza mas alla del
rango de pocos partes por millon. El punto de fusion valido es 52C,
La densidad aparente es aprox 0.64g/cm3. El agua de hidratacion
promedio puede ser expresado como NaHS.81H 2O. la escama es
ligeramente soluble en agua, alcohol o eter.
El calor de formacion de NaHS es 237.6Kj/mol; el calor de
solucion es 15.9 KJ/mol. En solucion acuosa tiene un pH alcalino.
Cuando se expone al aire, el NaHS sufre una autooxidacion y
gradualmente forma polisulfuros, tiosulfatos y sulfatos. Tambien
absorbe CO2, formando carbonato de sodio.
1.2.

Fabricacion

El NaHS fue producido por primera vez en Alemania y luego

en EEUU en 1938. La poduccion esta estrechamnte relacionada con el
suministro de sulfuro de Hidrogeno, el cual reaciona con hidroxido de
sodio para formar NaHS. El sulfuro de Hidrogeno puede tambien ser
obtenido con la reaccion de hidrogeno y azufre, como un subproducto
del proceso de disulfuro de carbono, de la manufactura quimica de
bario y estroncio, o de la desulfurizacion de fracciones de petroleo
(Ver remocion y recuperacion de azufre). La produccion de NaHS de
alta pureza depende mucho del suministro de H 2O puro y NaOH. La
reaccion produce altos rendimientos basados en ambos reactantes.

H 2 S+ NaOH NaHS + H 2 O
El NaHS es comercializado como 71.5 74.5 %W
(escamoso) y 43 -60%W liquido en los grados de alta pureza, ademas
es valido como 10-40%W liquido de los procesos de desulfurizacion
de petroleo. El NaHS es vendido comercialmente en bolsas de 22.7

Kg, barriles de 181.4 Kg, camiones cisterna y en bagones de

ferrocarril.

1.3.
Usos

Aspectos economicos y

Produccin de bisulfuro de hidrogeno de alta pureza es

mostrado en la tabla 1. Estas figuras excluyen los materiales de baja
pureza producidos por refinerias de petroleo.
Donde el segundo mayor uso en EEUU es para flotacion de oro. El
cual tuvo un decaimiento debido a la sustitucion de muchos metodos
medioambientales, pero este uso puede fluctuar con la produccion de
cobre. Su uso en la producion de colorantes se mantiene
constantemente, mientras el uso de NaHS en procesamiento de
pulpas esta incrementando asi como el incremento de productos de
papel. Un modesto crecimiento en el sector de curtido de cuero como
resultado del fortalecimiento de la demanda en la industria
automotriz y del incremento de las exportaciones de cuero. La
ingenieria de plasticos usa NaHS como una materia prima y tiene el
potencial de llegar a tener un desarrollo significativo en este
mercado.
En ciertas aplicaciones el NaHS y el Na2S son intercambiables. Donde
sea quimico puede ser usado, un 28 % menos de hidrosulfuro de
sodio se requiere en peso hasta alcanzar un determinado grado de
sulfuracin y por lo tanto es la opcin ms econmica. Si es deseado,
el NaHS puede ser convertido a Na2S con la adicion de NaOH:

NaHS+ NaOH Na 2 S+ H 2 O
Los Sulfuros de sodio son muy efectivos en la precipitacion de
metales pesados debido a la extrema baja solubilidad que muestra
los sulfuros metalicos.
Los sulfuros son eficazes para la precipitacin de la mayora de los
metales contaminantes de prioridad , que incluyen Ag , As, Be, Cd ,
Cu , Cr , Hg , Ni, Pb , Se, Ti y Zn , han sido adoptados por la EPA como
la mejor tecnologa disponible de la aplicacin.
La aplicacin de los sulfuros ofrece mayores ventajas sobre los
procesos convecionales de hidroxido. Las bajas solubilidades de los
metales sulfurados proporciona una mejor eficiencia de remocion de
metales. La precipitacion con sulfuros, de metales sobre un ancho
rango de pH sin sacrificar las minimas solubilidades. Esto es efectivo
en el tratamiento de metales complejos, y la siposicion final de los
precipitados de los sulfuros de metal es mas facil y seguro que los

procesos de hidroxido debido a las caracteristicas de baja acidez de la

lixiviacion.
2. Sulfuro de Sodio
2.1.

Propiedades

El sulfuro de sodi puro es un solido cristalino blanco, con punto de

fundicion de 1180C y sp-gr 1.856. El producto comercial esta
disponible en forma escamosa en aproximadamente 60% en psoluble
en alcoholes eso, es de color amarillo claro y delicuescente. La figura
muestra los puntos de ebullicion, densidades y puntos de
congelamiento para diversas concentraciones de solucion. El calor de
formacion de los cristales es de -373 KJ/mol y el alo de solucion es
-63.5 KJ/mol. En solucion, el Na2S es fuertemente alcalino. La
densidad aparente del producto comercial es aprox 0.64 g /cm3. Las
escamas exiten como una mezcla concentrada de varias formas
hidratadas y contienen 59 62 % en pesode sulfuro de sodio. El
promedio de agua de hidratacion puede ser expresado como
Na2S.2.71H2O. El sulfuro de sodio cristaliza de soluciones acuosas
como el nonahidrato, Na2S.9H2O. Las escamas son facilmente solubles
en agua, ligeramente soluble en alcoholes, e insoluble en eter.
Cuando se expone al aire, el sulfuro de sodio sufre autooxidacion a
polisulfuros, tiosulfatos y sulfatos. Tambien absorve CO2 para formar
Na2CO3. La oxidacion con agentes oxidantes fuertes forma azufre
elemental.
2.2.

Manufactura

El metodo mas antiguo para la manufactura de Na2S es por la

reduccion de sulfato de sodio con carbono en un horno refractarios a
900 1000C. Mientras que este mtodo ya no se utiliza
comercialmente en los Estados Unidos , una variacin se utiliza para
producir sulfuro de sodio de forma cautiva durante el procesamiento
de pasta kraft para reemplazar los valores perdidos de sodio y azufre
que se iniciaron en el sistema por el sulfuro de sodio suministrado. En
este metodo, el sulfuro de sodio es adicionado al sistema en el horno
de recuperacion, donde es reducido por carbono proveniente de
madera para producir sulfuro de sodio.
Na2SO4 + 4C ---- Na2S + 4CO
Na2SO4 + 4CO ---- Na2S + 4CO2
Um proceso comercial para producir sulfuro de sodio es como um
subproducto de la produccion de carbonato de bario. El sulfato de
bario es reducido com carbono a 800C para producir sulfuro de bario
crudo, que es luego lixiviado para disolver el sulfuro de bario em
solucion. La solucion es luego reducida usando carbonato de sodio
para poducir carbonato de bario , obteniendo una solucion de sulfuro
de sodio como subprducto. La solucion de sulfuro de sodio puede
luego ser concentrada y cristalizada.
BaS + Na2CO3 ----- BaCO3 + Na2S

2.3.
usos

Aspectos economicos y

Cerca del 65 % de sulfuro de sodio fue utilizado en la industria del

curtido de cuero. Esta aplicacin es similar que la del bisulfuro de
sodio. La produccion de quimicos diversos, ocup el 25% en 1990,
incluyendo la produccion de elastomeros de polisulfuros y plasticos
como una varidad de quimicos organicos. En la industria de los
colorantes, el sulfuro de sodio es usado como un solvente y como
agente reductor. En flotacion de oro, la minera usa Na2S para formar
sulfuro de cobre insolubles, plomo, molibdeno, niquel y cobalto. Otros
usos de Na2S como la preparacion de aceites lubricantes, y la
praparacion de rayon y celofan por remocion de azufre.
La tecnologia ha sido desarrollada para la absorcion de oxidos de
nitrogeno de corrientes gaseosas via sistemas de depuracion de
sulfuro de sodio. Las corrientes de oxido de nitrogeno de varios
procesos pueden ser convertidas a nitrogeno elemental, mientras que
el sulfuro es oxidado a ion sulfato.