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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

FACULTAD DE INGENIERIA

ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL


DE INGENIERIA EN ENERGIA

TERMODINAMICA
I
2011 II
TERMODINAMICA - I

Ing CESAR A. FALCONI COSSIO

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FACULTAD DE INGENIERIA

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DE INGENIERIA EN ENERGIA

UNIDAD
N 2

SESION N 1

TERMODINAMICA - I

Ing CESAR A. FALCONI COSSIO

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DE INGENIERIA EN ENERGIA

LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA


1.-

GENERALIDADES.-

La primera ley de la Termodinmica establece que la energa no se crea ni


se destruye solo se transforma, es decir durante los procesos la energa puede
adoptar diferentes formas (calor, trabajo, energa cintica, energa potencial,
energa elctrica, etc.) manteniendo siempre la equivalencia entre ellas.
James Prescott Joule (1818 1889) realiz entre los aos de 1843 y 1848
una serie de experimentos tratando de establecer un anlisis cuantitativo en
sistemas termodinmicos, los resultados obtenidos han conducido a establecer lo
que se conoce como la primera ley de la termodinmica. El dispositivo mostrado,
similar al que emple Joule, permite evaluar esta equivalencia.

La experiencia consiste en entregar trabajo al sistema trmicamente, por


medio de la cada de la masa que mueve a la paleta. El trabajo que ingresa al
sistema crea un aumento de la temperatura de la sustancia presente en l,
seguidamente, el sistema es sumergido en un bao de agua, producindose una
transferencia de calor hasta que se alcanza las condiciones iniciales en la
sustancia de trabajo.
Repitiendo este procedimiento con diferentes magnitudes del trabajo y
tambin variando la forma en que se entregaba el trabajo, Joule observ que
siempre exista una proporcionalidad entre el trabajo suministrado (W) y el
calor neto transferido por el sistema (Q).
Matemticamente, esta conclusin se puede escribir como:

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(1)

Donde
son cantidades infinitesimales de trabajo y calor
respectivamente. El smbolo es empleado para indicar que tanto W como Q
son diferenciales inexactas y la integral denota integracin a lo largo de una
trayectoria cerrada.
Cuando las nicas transferencias de energa permitidas a travs de las
fronteras de un sistema son interacciones trabajo, la frontera se denomina
FRONTERA ADIABATICA y el sistema se denomina sistema adiabtico, por lo
que un PROCESO ADIABATICO es aquel en el que slo se identifican
interacciones trabajo.
La definicin de la primera Ley de la termodinmica en su forma ms
general es:
CUANDO
UN SISTEMA CERRADO (MASA DE CONTROL) SE
ALTERA ADIABATICAMENTE, EL TRABAJO NETO ASOCIADO
CON EL CAMBIO DE ESTADO ES EL MISMO PARA TODOS LOS
PROCESOS POSIBLES ENTRE LOS DOS ESTADOS DE EQUILIBRIO
DADOS
En conclusin: la primera ley de la termodinmica afirma que el principio de la
trasformacin y conservacin de la energa en todos los procesos fsicos y
qumicos, en que se intercambian entre s dos o ms formas de energa, mantiene
la constancia de la suma total. Grficamente se tiene:

Q12

Calor entregado
o cedido a un
determinado
dispositivo

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W12

Otras formas de
energa

Trabajo
realizado

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PRIMERA LEY PARA UN SISTEMA QUE SIGUE UN


CICLO.

La Primera Ley de la Termodinmica o la ley de la conservacin de la


energa, aplicado a los procesos termodinmicos, establece que durante
cualquier ciclo que sigue un sistema, la integral cclica del calor es proporcional
a la integral cclica del trabajo.
P

2
Q2-3 3

siendo j una constante de

Q1-2

Q3-4

proporcionalidad que

depende slo de las

Q4-1

unidades.

V
Fig. N 1

=
Calor neto transferido
durante el ciclo

Trabajo neto durante


el ciclo

Dado un ciclo, tal como describe la fig. N 1:


=

Wn = W1-2 + W2-3 + W3-4 + W4-1


=

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PRIMERA LEY PARA UN PROCESO DE CAMBIO DE


ESTADO.

Cuando se trata de un proceso que se realiza de un estado (1) hasta un


estado (2), el anlisis puede resumirse asi:
La energa del sistema en un proceso termodinmico es igual a la cantidad
total del calor obtenido en el proceso, menos la cantidad total del trabajo
realizado por el mismo .

E = Q1-2 W1-2
P

Q1-2 = E + W1-2
2

V1

V2

Fig. N 2

4.-

PRIMERA LEY PARA UN PROCESOEN UN SISTEMA.-

En todo proceso o cambio de estado que experimenta un sistema, el calor y


el trabajo cruzan el lmite del sistema, la masa permanece fija experimentando
solamente cambios de estado, de tal modo que no existe flujo de masa a travs de
la superficie lmite del sistema.
En consecuencia la ecuacin de la continuidad ser:

m1 = m2 = cte.
Cuando se dice cruzan el lmite del sistema se advierte que el sistema
puede recibir calor del exterior o transmitir calor al exterior, de la misma
manera ocurre con el trabajo.
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Cuando el sistema experimenta un proceso de cambio de un estado (1) a


otro estado (2), al recibir calor o ceder calor, no todo el calor se transforma en
trabajo sino que una parte es absorbido por las diferentes transformaciones
energticas internas o externas llamado energa (E). La energa es propia de
cada sistema, es algo caracterstico de cada una de ellas, es decir es su
propiedad.

Considerando que el sistema


cumple el siguiente ciclo:

P
A

2
B

C
1
V
Fig. N 3

El proceso A va del punto 1 al punto 2, el proceso B es de retorno,


completndose de esta manera un ciclo.
En el ciclo 1 A 2 B 1 se tiene:
+

..( )

..( )

..( )

Tomando un proceso de retorno C, cualquiera; los procesos A y C


describirn tambin un ciclo, por lo tanto, en el ciclo 1 A 2 C 1 se tiene:

Restando miembro a miembro estas dos ecuaciones se tiene:

Reordenando esta ecuacin se tiene:


(
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)=

)
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Donde el trmino ( dQ dW ) es la misma para todos los procesos entre (1) y (2),
dependiendo solamente de los estados inicial y final ms no de la trayectoria
seguida entre los dos estados, en consecuencia viene a ser una propiedad y se le
representa con el smbolo E.

dQ dW = dE .. ()

Como E es una funcin de punto.

=
=

Q1-2 W1-2= E2 E1

Q1-2 = E + W1-2 .. ( I )

Esta es la ecuacin general de la primera ley de la Termodinmica para un


sistema donde se realiza un proceso 1 a 2, cualquiera. Donde:
Q1-2 = calor transmitido durante el proceso del estado 1 al estado 2.
E1 y E2 = valores de energa total en el estado 1 y en el estado 2 respectivamente.
W1-2 = trabajo ejecutado durante el proceso.
E representa a toda la energa del sistema en un estado dado y = E2
E1 es el incremento de energa durante el proceso 1 2 .
La energa E del sistema est compuesta por la energa cintica, la energa
potencial y la Energa Interna.

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La energa interna es la energa que posee una sustancia como


consecuencia del movimiento de sus molculas, siendo funcin de la sustancia ya
que de este parmetro depende el grado de agitacin de las molculas.
Esta energa E, puede estar expresado en variedad de formas (internas o
externas), pero en el estudio de la termodinmica es conveniente considerar
separadamente a la energa cintica de la energa potencial y entonces reunir a
todas las otras formas de energa en una sola propiedad a la que se llama energa
interna, que se representa mediante el smbolo U, por tanto:
E = Energa Interna + Energa cintica + Energa potencial

E =

Ec

Ep

Por lo tanto la variacin en un proceso sera:

dE = dU + dEc + dEp. ( II )
de () :

dQ = dE + dW

.. reemplazando con (II)

dQ = dU + dEc + dEp + dW
Se sabe que la variacin de la energa cintica de un cuerpo est dada por la
=

siguiente relacin:

v = velocidad

La energa potencial por : dEp = d (m Z ); z = altura desde un nivel de


referencia
Z = g.z
Integrando (II) y reemplazando valores, se tiene:

En (I):

E1-2 = U1-2 + m

= (
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)+

+ m ( z2 z1 )

)+

.(

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La energa interna U, es una propiedad extensiva, puesto que depende de


la masa del sistema. El smbolo U designa la energa interna de una masa de
sustancia, de tal modo que la energa interna por unidad de masa se representa
como:

, llamado energa especfica, el valor de u al igual que otras

propiedades se encuentran tabuladas en las tablas de propiedades y guardan las


siguientes relaciones:
u = ( 1 X )uf + Xug
u = uf + X ufg
u = ug Y ufg = ug + ( 1 X ) ufg
Donde:
uf = energa interna del lquido saturado ( kJ/kg)
ug = energa interna del vapor saturado (kJ/kg)
ufg = ug uf ; X = calidad
Y = humedad
Para vapores sobrecalentados, la lectura es directa. En conclusin:
La primera Ley de la Termodinmica para todo sistema que sufre un proceso de
un estado (1) a (2), cumple con: de (II)

)+

= (

Como la masa es invariable, entonces:

)+

)+

+ (

)+

(IV)

Adems si en un sistema no existe flujo de masa, entonces: m1 = m2 = cte., no


habr velocidad inicial ni velocidad final, tampoco ser considerable la energa
potencial al realizarse sin traslado de altura, es decir : v1 = v2 = 0 ;
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z2 = z1 = 0 ; en (IV) se tiene finalmente :

Q1-2 = m ( u2 u1 ) + W1-2

q1-2 = u2 u1 + w1-2

. kJ

kJ/kg . ( V )

La primera ley como ecuacin de rapidez en la transmisin de calor,


expresa la cantidad de calor transmitida por unidad de tiempo, esto depende de
la masa del sistema, por tanto, no se trabaja con los valores especficos.
Si:

= rapidez de transmisin de calor, y se sabe que: dQ = dE + dW

Entonces:

En (V):

5.-

kJ/s

)+

kJ/s

PRIMERA LEY PARA UN VOLUMEN DE CONTROL EN


UN PROCESO.-

Un proceso termodinmico en un volumen de control, es aquella donde


existe un flujo de masa a travs de una porcin fija de volumen de control y
sirve para controlar el flujo haciendo un anlisis.
Se llama superficie de control a la superficie cerrada que rodea al volumen
de control, cuya forma y tamao son tomados arbitrariamente para el anlisis.
En este caso la masa, el calor y el trabajo cruzan a la superficie de control,
as como las propiedades de esta masa pueden cambiar con relacin al tiempo.

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m1

m1

a) al inicio. Entrada y salida cerradas

mi
ms

b) durante el proceso. Entrada y


salida abiertas

m1 = masa dentro del v.c. al inicio del


proceso
mt = masa dentro del v.c. durante el
proceso

m2

m2 = masa dentro del v.c. al final del


proceso

c) al final. Entrada y salida cerradas

mi = masa que ingresa al v.c.


ms = masa que sale del v.c.

De la figura se deduce que:

m 1 > m2

mi < ms entonces para una sola entrada y


una sola salida se cumple:

m1 + mi

m2 + ms

Para varias entradas y varias salidas, en general se tiene:

m1 + mi =

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m2 + ms

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En estos procesos, donde la masa y la energa cruzan (entran y salen al v.c.), la


superficie de control se llama tambin sistema abierto. Por tanto, puede
considerarse que la masa que llega o sale del v.c., transporta energa junto a si,
de all que el principio de conservacin de la energa para este tipo de procesos
establece:
El transporte de energa que

Incremento de energa en el v.c.

entra al v.c. + el calor


suministrado al v.c.

+ transporte de energa que sale


del v.c. + trabajo del o al v.c.
(trabajo externo)

= mi ei = ( ui + PiVi +

= ( hi +
. .

. .

. .

+ gzi )

transporte de energa por

unidad de tiempo a la entrada


. .

= incremento de energa en el v.c. durante el proceso ( aumento o


disminucin)

= ( hs +

+ gzi )

+ gzs ) = transporte de energa que sale con la masa

= trabajo externo ( es ( ) si es sobre el v.c. y es ( + ) si realiza el


v.c.

Finalmente, la ecuacin general del balance de energa es:


.- para una entrada y una salida

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. .

. .

. .

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.- Para varias entradas y varias salidas.-

. .

. .

. .

.. ()

En los procesos realizados en sistemas de v.c. abiertos se presentan dos casos


principales:

A.-

PROCESO DE ESTADO ESTABLE Y FLUJO ESTABLE


( FEES ).-

Se llama as a un proceso en el que el estado es estacionario, es decir, al


transcurrir el tiempo no ocurre cambios dentro del volumen de control, luego:
=

, al mismo tiempo el flujo es estacionario, es

decir, que las velocidades msicas y no


varan con el tiempo; en conclusin en un proceso FEES no ocurre acumulacin
de materia ni de energa dentro del v.c. porque =

En un proceso FEES, la ecuacin de continuidad de traduce en:


=
En la fig.

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= masa que ingresa y

= masa que sale

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Si la masa m del v.c. no vara, se cumple:

Adems al no existir acumulacin de energa en el v.c.

. .

. .

con lo cual considerando en la ecuacin general () y

reordenando se tiene para el F E E S:

. .

Considerando despreciable la variacin de la energa potencial, gzi = gzs =


0 se puede reducir la expresin anterior, as mismo, se observa un nuevo
elemento que se ha introducido en las deducciones de los procesos en el v.c. o
sistemas abiertos:
H h, .. H = m h, llamado entalpa que representa a ( u + PV ).

ENTALPIA.- Proviene del vocablo griego: calor interno del v.c. o calor
total del v.c. y se simboliza por h H. Es una propiedad extensiva y representa
la suma de la energa calorfica interna U, ms el equivalente trmico del trabajo
PV, necesario para desplazar el volumen V a la presin P.
H = U + PV que ocurre asociado a la masa que fluye por el volumen de
control, de modo que al ser funcin de propiedades, no depende de la
trayectoria, es una funcin de estado.
La variacin o incremento de la entalpia se expresa como:
H = H2 H1 = ( U2 + PV2 ) ( U1 + PV1 )

H = ( U2 U1 ) + P ( V2 V1 )

Para una sustancia pura, con cambio de fase se tiene:

h = hf + X hfg
h2 = hf 2 + X2hfg 2
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..

h = ( h2 h1 )

h1 = hf 1 + X1hfg 1

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h = ( h2 h1 ) + ( X2hfg 2 X1hfg 1 ).
Para los gases ideales ( aire, fren 12, etc. )

h = Cp t

dh = Cp dt

En la regin de sobrecalentamiento, en la mayora de las tablas


termodinmicas, los valores de la energa interna u no se dan, sin embargo
puede calcularse de la relacin:

u = h PV

B.-

PROCESODE ESTADO UNIFORME Y FLUJO UNIFORME.( F E U S ).Es un proceso donde la masa en el v.c. vara con el tiempo, es decir, la
masa que ingresa no es igual a la masa que sale. La ecuacin de
continuidad est dado por:

( m2 m1 )v.c. + = 0

()

Inicialmente vaco

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se observa que la masa entra pero no sale:


m1 = 0 ( vaco )

m2 =

ms = 0 ( no sale )

En la ecuacin ( ) considerando la primera ley de la termodinmica, se tiene:

. .

+
. .

Despreciando la energa cintica y la energa potencial, se tiene:

Qv.c.= hs hi +

u2 u1 + Wv.c.

INTERPRETACION DE ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y


CALORES ESPECIFICOS DE LOS GASES IDEALES.Tanto la energa interna, entalpa y calor especfico en los gases ideales
estn en funcin de las temperaturas.
=

Igualmente:

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U = m Cv T

U = f(T)

H = m Cp T

H = f(T)

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Cv = f ( T ) v

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Cp = f ( T ) h

Los subndices v y h indican a volumen constante y presin constante.

Fig. 4.- P - V
En resumen:
=

du = Cv dT

u = u2 u1 =

dh = Cp dT

h = h2 h1 =

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Ms an. Si los calores especficos son constantes se llega a expresiones ms


sencillas:
u2 u1 = Cv ( T2 T1 )
h2 h1 = Cp ( T2 T1 )
Si tenemos:

dh = Cp dT
du = Cv dT

restando miembro a miembro, resulta:


dh du = ( Cp Cv ) dT

pero:

dh = du + d ( PV ) = du + R dT

de modo que:

R dT = ( Cp Cv ) dT

finalmente:

R = ( Cp Cv ) constante universal de los gases

Para el aire :

Cv = 0.716 kJ / kg
Cp = 1.0035 kJ / kg 1.004 kJ / kg
R = 0.287 kJ / kg

PRIMERA LEY DE
GASES IDEALES

LA

TERMODINAMICA

PARA

Los estados trmicos de los gases pueden variar, o por la accin del calor
(suministro o cesin de calor) o por influencia mecnica u otra accin energtica.
En ellos varan las magnitudes trmicas y calricas y se produce trabajo
mecnico debido a la variacin del volumen.

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A.- PROCESO ISOCORICO.P

T1
2
T2
0

V
V1 = V2

1ra. Ley:

dq = Cv dT + P dV

V = cte.

. dV = 0

dq = Cv dT = du

q1 - 2 = Cv

= Cv ( T2 T1 )

q1 - 2 = u2 u1
EL EFECTO DEL CALOR SOBRE UN GAS A VOLUMEN CONSTANTE,
PRODUCE UNA VARIACIONDE SU ENERGIA INTERNA, PERO NO HAY
PRODUCCION DE TRABAJO POR EL GAS ( W1 2 = 0 )

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B.- PROCESO ISOBARICO.-

P P

V
dV

1ra. Ley:

dq = Cp dT = Cv dT + P dV

q1 2 =

q1 2 = Cv ( T2 T1 ) + P ( V2 V1 )
q1 2 = u2 u1 + P ( V2 V1 )
q1 2 = u + W1 2
EN UN PROCESO ISOBARICO SE PRODUCE VARIACION DE ENERGIA
INTERNA Y DE VOLUMEN, DADO QUE PERMANECE CONSTANTE LA
PRESION, PUEDE AFIRMARSE QUE VARIA TAMBIEN LA ENTALPIA
Se puede afirmar:

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q1 2 = Cp ( T2 T1 ) = h2 h1

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C.- PROCESO ISOTERMICO.P


1

T = cte.
2

V
V1

dV

V2

P1V1 = P2 V2 = P V = R T = cte.

.. ( )

dq = Cv dT + P dV . dT = 0

q1 2 =

dq = P dV

de ( ) :

. ( )

reemplazando en ( )

q1 2 = P2 V2 Ln

EN
UNA EXPANSION ISOTERMICA ( 1 2 ) EL CALOR
SUMINISTRADO SE TRANSFORMA TOTALMENTE EN TRABAJO
MECANICO Y EN UNA COMPRESION ( 2 1) ISOTERMICA HA DE
EXPRESARSE EL CALOR DE COMPRESION COMO IGUAL AL
TRABAJO DE COMPRESION DEL GAS
LA EXPANSION ISOTERMICA ES LA UNICA TRANSFORMACION POR
LA CUAL PUEDE CONVERTIRSE TOTALMENTE EL CALOR EN
ENERGIA INTERNA.
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D.- PROCESO POLITROPICO.Existe cesin o suministro de calor, que vara proporcionalmente con la
temperatura de modo que varan la P, V y T.
Si dq dT

dq = C dT

C = constante de proporcionalidad con las caractersticas de un calor


especfico. En general se denomina calor especfico de la transformacin
politrpica y es igual a la cantidad de calor en kJ, suministrado o cedido por un
kg de gas para que adems de producir el trabajo del gas tenga lugar una
variacin de temperatura de 1C
P
1

( P1 V1n )
P Vn = cte.
( P2 V2n )

V1

Se sabe que:

dV

V2

dq = du + dW

dq = Cv dT + P dV = C dT

( )

Derivando : P V = R T se tiene :

Igualando ( ) y ( ) se tiene:

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.. ( )

=
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Ordenando:
P dV R = P dV ( C Cv ) + V dP ( C Cv )
P dV [ R ( C Cv ) ] = V dP ( C Cv )
P dV( R C + Cv ) = V dP ( C Cv )
Y como: R + Cv = Cp se tiene: P dV ( Cp C ) = V dP ( C Cv )

..

( )

Ln P = n Ln V + Ln C
Ln P + n Ln V = Ln C
n

Ln P + LnV = Ln C
n

Ln( PV ) = Ln C
n

P V = C = cte.
n

P V = cte. Es la ecuacin general del proceso politrpico, y de ( ) se


determina el exponente politrpico n

Haciendo: Cp = k Cv resulta:

Luego el calor cedido o calor suministrado ser:


=

) =

q 1 2 ser negativo ( ) si es cedido por el sistema y ser positivo ( + ) si es


suministrado al sistema o volumen de control.

Introduciendo el trabajo del gas ideal en un proceso adiabtico, donde


k = Cp/Cv

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R = Cp Cv, se tiene:

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.(

) =

Reordenando relaciones, se tiene finalmente:

q1 2 =

=
=

Interpretacin grfica de

en un diagrama P-V.

P
COMPRESION
V = cte.
1<n<k

n=k

n=

n=1

P = cte.

n=0
n= 0

n=1
1<n <K

n=
n=K

T = cte.

S = cte.
EXPANSION

En la ecuacin PV = cte. , el exponente politrpico n puede tomar valores desde


- hasta + , con ello se puede trazar un haz de curvas, sin embargo, la
mayora de estas curvas carece de todo inters tcnico y su estudio se hace nada
ms que para visualizar y saber las tendencias y los caso ms usuales son:
n = .se tiene V = cte. . y C = Cv . Se trata de un proceso isocrico
n = 0 .se tiene P = cte. . y C = Cp . Se trata de un proceso isobrico

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n = 1 .se tiene PV = cte. . y C = . Se trata de un proceso isotrmico


k

n = k . Se tiene PV = cte. . y C = 0 . Se trata de un proceso adiabtico


n

1 < n <k se tiene PV = cte. y C = C se trata de un proceso politrpico

T1

El trabajo de expansin es igual a la


prdida de energa interna ms el
suministro de calor

T2
2
W1 -2

T1 > T2
0

T2

T1

El trabajo de compresin es igual


al aumento de la energa interna
ms la sesin de calor

1
W1 - 2
T1 < T2
0

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E.- PROCESO ADIABATICO.En la expansin adiabtica el trabajo producido por el gas es igual a la
disminucin de la energa interna y en la compresin adiabtica el consumo del
trabajo produce aumento de energa interna
Es un caso del proceso politrpico, donde:
k

n=k
=

PV = cte.
=

y cumple:

.. (1)

o tambin:

Luego de la ecuacin general de estado de los gases:


PV = RT

. para 1 kg de gas . (3)

PV = m RT

. para m kg de gas

(2)

En dos estados dados resulta:


P1V1 = RT1

P2V2 = RT2

o tambin :

Segn (3), se tiene:

. (4)

De donde se deduce segn (4) :


=
O bien:
TERMODINAMICA - I

Ing CESAR A. FALCONI COSSIO

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA


FACULTAD DE INGENIERIA

ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL


DE INGENIERIA EN ENERGIA

Finalmente queda:

o bien:

Relacin entre la constante del gas y los calores especficos:


Cp Cv = R y

. k Cv Cv = R

Cv ( k 1 ) = R
Adems se puede decir:
Cp

= Cp

(1

Finalmente:

) =

Cp

Determinacin del trabajo en un proceso adiabtico.Por la primera ley:


dq = Cv dT + P dV = 0
como

dq = 0

entonces:
P dV = Cv dT

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Ing CESAR A. FALCONI COSSIO

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA


FACULTAD DE INGENIERIA

Integrando :

ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL


DE INGENIERIA EN ENERGIA

dW = P dV = CvdT
W1 2 = Cv( T2 T1 ) = u1 u2

Adems:

entonces:
(

Mediante reemplazos:

; entonces reemplazando se tiene:

W1 2 =

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)
)

Como:

u1 u2

Ing CESAR A. FALCONI COSSIO

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