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ALIMENTARIAS
Leche, cremas, mantecas, margarinas, jugos, sopas, mayonesa, licores en crema,
salsas, postres helados, aderezos
Caractersticas fisicoqumicasorganolpticas
Apariencia, aroma, textura, sabor, vida til
Ej.: leche fluido blanco de baja viscosidad
yogurt de frutillas gel viscoelstico rosado
manteca semislido blanco-amarillento
Dependen de:
CLASIFICACIN DE EMULSIONES
Emulsiones sistemas coloidales bifsicos dos lquidos poco solubles o insolubles entre s
fase dispersa o interna (pequeas gotas ) en fase dispersante, continua o externa
Fase dispersa:
Aceite
Fase dispersante: Agua
leche, mayonesa, crema, salsas, sopas
Emulsiones mltiples
(W/O/W o O/W/O)
Emulsiones Microemulsiones
Rango
Ejemplos
Vf.dispersa
Vemulsin
LIPR
Razn de fase
interna baja
MIPR
Razn de fase
interna medio
HIPR
Razn de fase
interna alto
<0.3
0.3<<0.7
>0.7
Leche, helados
Mantequilla,
margarina
Mayonesa,
aderezos
Categora II
Miniemulsiones
Categora III
Microemulsiones
Principal
constituyente
Aceite,agua,
emulsionante
Aceite,agua,
emulsionante,
coemulsionante
Aceite,agua,
emulsionante,
coemulsionante
Tamao de los
glbulos (m)
0.2-50
0.1-0.4
0.01-0.1
Tipo
O/W W/O
O/W W/O
O/W W/O
Estabilidad
Termodinmica
Inestable
Inestables
(+ estables que I)
ms comn en alimentos
Estables
transparentes
n (i)
400
300
200
100
0
0.0
0.5
1.0
1.5
d (i)
2.0
2.5
f (i)(%)
ni
fi
N
20
15
10
0
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
d (i)
30
Vi
V
20
(i) (%)
15
10
0
0.0
0.5
1.0
1.5
d (i)
2.0
2.5
Longitud
rea
Volumen
rea-Vol.
Dimetro
promedio de
Sauter
Smbolo
dL
dS
dV
Frmula de clculo
dL
dS
3
n
d
i
i
dV 3
N
dVS
d3-2
d 3 2
n i di
N
ni d
N
n d
n d
i
3
i
2
i
Significado
2
i
difraccin laser
d 4 3
4
n
d
i i
3
n
d
i i
difraccin laser
microscopa
ruptura de la gota
adsorcin lenta
coalescencia
adsorcin rpida
estabilizacin
HOMOGENEIZADORES
Microfluidificadores
Membranas
Molino Coloidal
rotor cnico que gira a velocidad.
Accin centrfuga con impacto
Molino Coloidal
3. Homogeneizadores a presin
Homogeneizador ultrasnico:
Frecuencias > 5 MHz
bajo
Posibilidad de producir emulsiones monomodales o monodispersas: mayor
estabilidad
Tipo de
homogeneizador
Proceso
Eficiencia
Tamao de gota
mnimo (m)
De alta velocidad
Batch
Baja
Molino coloidal
Continuo
Media
A vlvula de alta
presin
Continuo
Alta
0.1
Ultrasnico
Batch
Baja
0.1
Ultrasnico jet
Continuo
Alta
Microfluidificador
Continuo
Alta
< 0.1
Membrana
Batch Continuo
Alta
0.3
G f = G0 f + Gw f + Ginterfacial f - TS f
= G interfacial T Sconfiguracional
= A - T S
Si [ A] >> [T S]
EMULSION (MACRO)
MICROEMULSION
G A > 0
G -T S < 0
termodinmicamente inestable
termodinmicamente estable
EMULSIN
G*
Gf
Estabilidad
cintica
Cinticamente
inestable
G=W= A
Gi
O
W
Interacciones coloidales
Estabilidad
cintica
Agente emulsionante
Para tener una emulsin estable en el tiempo es preciso adicionar
un agente emulsionante
Compuesto anffilico: grupos polares y grupos no polares que le
permiten adsorberse y orientarse en la interfase aceite/agua
evitan o retardan
el contacto
entre gotas
Indice HLB
HLB
1.8
1.8
2.1
3.7
3.7
4.3
4.6
4.7
5.3
5.5
5.7
6.6
6.7
8.6
9.2
Sigue
HLB
9.6
9.8
10.5
10.5
10.9
11.4
11.6
12.0
12.0
13.1
13.2
13.3
14.9
15.6
15.8
16.7
18.0
20.0
21.0
40.0
Solubles
en agua
18
Detergente solubilizante
16
Detergentes
14
12
10
Sin preferencia
Agente humectante
8
6
Solubles
en aceite
4
2
ESPESANTES
Aumentan la viscosidad de la fase acuosa de las emulsiones
DESESTABILIZACIN QUMICA
Oxidacin lipdica
Agentes Antioxidantes
Antioxidantes inhiben o retrasan la oxidacin, pero no la evitan
Mecanismos de accin:
[O2]
interceptando al oxgeno singulete
captando radicales libres
quelando metales oxidantes (Cu o Fe)
antioxidantes naturales
compuestos fenlicos (quinonas, polifenoles)
cido ascrbico (Vitamina C); Tocoferoles (Vitamina E)
antioxidantes sintticos
estructuras fenlicas con distinto grado de sustitucin:
Butilhidroxianisol (BHA); Butilhidroxitolueno (BHT); Terbutilhidroxiquinona(TBHQ)
(inocuidad altamente cuestionada)
DESESTABILIZACIN FSICA
Separacin gravitacional:
Sedimentacin Cremado
Floculacin
Coalescencia
Coalescencia parcial
Desproporcin o maduracin de gotas
Inversin de fases
emulsiones O/W
aspecto
textura
sabor
estabilidad
cremado
emulsiones W/O
sedimentacin
oiling off
de la gota
emulsiones diluidas
grado de polidispersin
polidispersin
grado de floculacin
A , tamao flculos
A empacado (mayonesa)
velocidad de cremado
fase continua
emulsionante adsorbido
de la gota
movimiento browniano
2 g r 2 r2 r1
v
9 1
2 g r 2 r2 r1
v
9 1
1. Disminucin de la diferencia de densidades entre las fases de la
emulsin
Temperatura
Composicin
Inconveniente: induce coalescencia parcial
2 g r 2 r2 r1
v
9 1
fase
FLOCULACIN
colisin
energa trmica
gravedad
fuerzas mecnicas aplicadas
dnT
1
= FEd
dt
2
nT = n total partculas/V
F = frecuencia de colisiones
E = eficiencia de colisiones
Floculacin
en emulsiones concentradas empacado
vida til
grado de floculacin :
FLOCULACIN
movimiento browniano
fuerzas externas (flujos)
concentracin de gotas ( colisiones debidas al cremado)
diferencia de r entre fases ( colisiones debidas al cremado)
o bien al disminuir:
viscosidad de la fase dispersante ( colisiones debidas al cremado)
dimetro de las gotas ( colisiones debidas al cremado)
As, los mtodos son:
1. Prevencin de la agitacin durante el almacenaje y/o transporte
2. Disminucin de la concentracin de gotas
3. Disminucin de la diferencia de densidades entre las fases
4. Incremento de la viscosidad de la fase continua
5. Aumento del tamao de las gotas
FLOCULACIN
1. Interacciones electrostticas
2. Estabilizacin estrica por polmeros
3. Puentes de biopolmeros
4. Interacciones hidrofbicas
5. Interacciones por deplecin
6. Tamao de gota
FLOCULACIN
1. Interacciones electrostticas
emulsionantes elctricamente cargados (surfactantes inicos, protenas, polisacridos)
pH, fuerza inica caractersticas de carga del emulsionante
Influencia del pH en la Floculacin
3,5
3,0
2,5
d (3-2)
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
3
pH
floculacin
1
CFC 6
z
Regla de Schulze-Hardy:
A > valencia de los electrolitos < CFC
requerida ( < CFC para iones multivalentes)
FLOCULACIN
capa de emulsionante
4. Interacciones hidrofbicas
cobertura incompleta superficie de gotas exposicin sectores hidrofbicos
Ej.:
floculacin inducida por la temperatura en emulsiones O/W estabilizadas por
protenas globulares (WPC):
floculan ( T > 70 C)
estables a la floculacin ( T amb)
exposicin aminocidos hidrofbicos ocultos
d (3-2) (m)
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
30
40
50
60
70
80
90
Temperatura (C)
FLOCULACIN
FLOCULACIN
COALESCENCIA
Surfactante
(arrastra agua)
Surfactante
(arrastra agua)
agujeros coalescencia
COALESCENCIA
Surfactantes de
fuerzas de repulsin entre gotas
bajo peso molecular baja viscoelasticidad de membrana
Surfactantes no inicos (Tweens) factores estricos
Surfactantes inicos (SDS, cidos grasos) repulsin electrosttica
(Siempre a baja I)
COALESCENCIA
Secado /Deshidratacin
perjuicio interfase coalescencia al reconstituirse
Centrifugacin
> empaquetamiento, Droplet flattening hoyos coalescencia
Reacciones qumicas
Oxidacin lipdica
Hidrlisis enzimticas
COALESCENCIA
COALESCENCIA PARCIAL
AGREGADOS
IRREGULARES
AGREGACIN
GOTAS PARCIALMENTE
CRISTALIZADAS
O/W
AGITACIN MECNICA
T CRISTALIZACIN
FUSIN
COALESCENCIA
COALESCENCIA
PARCIAL
COALESCENCIA PARCIAL
INVERSIN DE FASE
emulsin O/W emulsin W/O
emulsin W/O emulsin O/W
COALESCENCIA
SEPARACIN DE
FASES
CREMADO
CREMADO
FLOCULACIN
CREMADO
COALESCENCIA
IAE
4.606 A
lC
3.0
BLG Glu
BLG Lac
2.5
IAE/IAE
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
7
pH
Mtodo Conductimtrico
T
EE= (s-e).
C
T
: Inversa de la pendiente inicial de la curva de conductividad
C
de la emulsin.
2D Graph 1
A
C=
l
1,1
= S cm1
Conductividad
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0
20
40
60
Tiempo (s)
80
100
120
140
sedimentacin
punto
isosbstico