La hidratacin de los cationes

Al escribir de ecuaciones qumicas para las reacciones de iones en soluciones

escribimos a menudo iones como si fueran partculas simples en solucin: por
ejemplo, se puede escribir de iones de sodio como Na o tal vez como Na (ac).
Pero hay reaccin definida entre iones y molculas del disolvente polar, agua.
Dado que el tomo de oxgeno de la molcula de agua es mucho ms
electronegativo que los tomos de hidrgeno, cada enlace HO es un enlace
covalente polar en el cual los electrones de enlace son (en promedio) ms
cerca al tomo de oxgeno que el tomo de hidrgeno, dando lugar a una carga
parcial negativa en el oxgeno y una carga positiva parcial en el hidrgeno.
Desde H2O no es una molcula lineal, que tiene un extremo con carga negativa
parcial y una carga parcial positiva final. Como las cargas opuestas se atraen,
un ion positivo se colocan en agua se rodea de molculas de agua, con el
oxgeno termina hacia dentro, hacia el ion. Por el contrario un ion negativo se
rodea de molculas de agua, con el hidrgeno termina hacia adentro. Los
productos de estas reacciones se denominan iones hidratados.
La atraccin de cargas opuestas es realmente una fuerza fuerte. Si nos vamos
a hundir 1 mol de cationes gaseosos en el agua, ellos forman iones hidratados
y liberan una gran cantidad de energa, lo que llamamos la energa de
hidratacin del catin. Energas de hidratacin de un nmero de cationes
aparecen en la Tabla 2 muestran que la energa de hidratacin de un catin
depende de la carga y el radio del catin, como se esperaba cualitativamente
de la ley Coulomb, y tambin depende de la electronegatividad del elemento.
Latimer observ que si la electronegatividad del metal no es demasiado
grande, las energas de hidratacin de los iones metlicos se dan
aproximadamente por la ecuacin.

en la que Z es la carga en el catin y r es el radio catinico.

No se intenta en la ecuacin Latimer's para incluir los efectos de la
electronegatividad, pero el examen de los datos para los metales de Pauling
electronegatividades (Xp) mayor que 1.5 muestra que sus energas de
hidratacin son sustancialmente ms altos que los de los iones de radio
comparable y carga en la parte izquierda de la tabla. Tales metales tienen
electronegatividades dentro de alrededor de dos unidades de la del oxgeno, lo
que sugiere que para estos metales no hay slo una atraccin electrosttica
entre el in metlico y el extremo negativo de la molcula de agua, pero que
tambin puede haber algn grado de enlace covalente la formacin, en el que
un par de electrones no compartidos en el agua es compartida con el ion
metlico.

Cationes Acidos

Si la atraccin del ion metlico fot el extremo negativo del dipolo del agua es lo
suficientemente fuerte, la propia molcula de agua se ve afectada. A medida
que los pares de electrones no compartidos de la molcula de agua se tira ms

cerca del ion metlico los electrones en los enlaces HO mover ms cerca del
oxgeno para compensar algo de su prdida de la densidad de electrones.
Secuentemente, el hidrgeno termina con un mayor carga positiva, lo que hace
que se asemeje ms a un ion de hidrgeno. Finalmente, el H + puede disociar
completamente, viviendo un grupo hidrxido unido al metal y unindose a
molculas de disolvente agua para hacer un ion hidronio: la solucin se vuelve
cida.

Los nmeros simples en valores de pKa son ms fciles de comparar de un

vistazo que son los nmeros exponenciales en los valores de Ka, pero una
consecuencia importante de tomar negativo los valores de pH en la que los
diversos cationes hidroxi intermedios sern predominante. Afortunadamente
para la mayora de los metales de los rangos predominio de los cationes hidroxi
intermedios son estrechas, ya que son para el cromo. Por lo tanto, por
simplicidad, podemos ignorar los cationes hidroxo intermedios y centrarse en
slo el catin de metal original en solucin y su hidrxido u xido como un
precipitado, tal como se muestra para el cromo.
Se puede demostrar que un hidrxido de metal u xido de precipitarn a un pH
que es bastante cercano al valor de pKa del ion metlico:

El pH exacto en el que el xido o hidrxido precipitado se convierte en la forma

predominante del metal no depende de alguna manera de la concentracin, sin
embargo. Muestra los efectos sobre los rangos de predominio de las diferentes
especies de cromo como 10-4 10-6 M. En general, las regiones predominio de
especies solubles se expanden con el aumento de la dilucin, mientras que las
de contrato especie insoluble. Puesto que la concentracin estndar es de 1,0
M, utilizaremos esa concentracin total en nuestros diagramas predominio.
Geoqumica y qumicos ambientales suelen utilizar concentraciones totales
mucho ms bajos, pero los mismos principios y aproximadamente a las mismas
conclusiones se aplican en ambos casos.