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Qumica

Uniones Qumicas: Teora de Lewis. Iones. Fenmeno de la hidratacin. Polaridad de las


molculas y el momento dipolar. Masa de las molculas. Masa molcular y mol

LAS MOLECULAS
Las molculas son agrupaciones estables de tomos unidos por un tipo de enlace qumico
que se denomina enlace covalente. Adems de este enlace entre tomos las molculas
pueden unirse entre s y organizarse en forma cristalina en el estado slido. Las molculas
se representan mediante frmulas qumicas y mediante modelos.
Cuando dos o ms tomos iguales o diferentes se unen entre s formando una agrupacin
estable dan lugar a una molcula. As, los gases hidrgeno (H2) y oxgeno (O2) estn
constituidos por molculas diatmicas en las cuales los dos tomos componentes son
esencialmente iguales; el agua est formada por molculas que se producen por la unin de
dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno (H2O); en el gas metano (CH4) cuatro tomos de
hidrgeno se enlazan con uno de carbono para formar la correspondiente molcula.
Cada molcula de una sustancia compuesta constituye la porcin ms pequea de materia
que conserva las propiedades qumicas de dicha sustancia. O en otros trminos,las
sustancias compuestas puras pueden ser consideradas como conjuntos de molculas iguales.
Cualquier proceso observable en o entre sustancias qumicas puede interpretarse desde el
punto de vista de lo que les sucede a sus tomos,a sus iones o a sus molculas. Este fue el
planteamiento mantenido por primera vez por Dalton, que supuso una nueva orientacin de
la qumica y dio lugar, como uno de sus frutos, a la confeccin de la primera tabla de masas
atmicas.
COMO SE FORMAN LAS MOLECULAS?
Ante la diversidad de elementos qumicos existentes en la naturaleza cabe preguntarse cul
es la razn por la que unos tomos se renen formando una molcula y otros no; o de otra
manera, por qu no toda molcula o agrupacin de tomos imaginable tiene existencia real.
Una primera respuesta puede hallarse en la tendencia observada en todo sistema fsico a
alcanzar una condicin de mnima energa. Aquella agrupacin de tomos que consiga
reducir la energa del conjunto dar lugar a una molcula,definiendo una forma de enlace
qumico que recibe el nombre de enlace covalente.
Junto con esa idea general de configuracin de energa mnima, otros intentos de
explicacin de este tipo de enlace entre tomos han sido planteados recurriendo a las
caractersticas fisicoqumicas de las estructuras electrnicas de los tomos componentes.

La teora de Lewis

El qumico estadounidense Gilbert Newton Lewis (1875-1946) advirti que el enlace


qumico entre tomos no poda explicarse como debido a un intercambio de electrones. Dos
tomos iguales intercambiando electrones no alteraran sus configuraciones electrnicas;
las ideas vlidas para el enlace inico no eran tiles para explicar de una forma general el
enlace entre tomos. Sugiri entonces que este tipo de enlace qumico se formaba por la
comparacin de uno o ms pares de electrones o pares de enlace. Por este procedimiento los
tomos enlazados alcanzaban la configuracin electrnica de los gases nobles. Este tipo de
configuracin de capas completas se corresponde con las condiciones de mnima energa o
mxima estabilidad caractersticas de la situacin de enlace.
La teora de Lewis, conocida tambin como teora del octete por ser ste el nmero de
electrones externos caractersticos de los gases nobles, puede explicar, por ejemplo, la
formacin de la molcula de yodo I2:

Ambos tomos, que individualmente considerados tienen siete electrones en su capa


externa, al formar la molcula de yodo pasan a tener ocho mediante la comparacin del par
de enalce.
Existen molculas cuya formacin exige la comparacin de ms de un par de electrones. En
tal caso se forma un enlace covalente mltiple. Tal es el caso de la molcula de oxgeno O2:

para cuya formacin se comparten dos pares de electrones. Representado cada par de
electrones mediante una lnea resulta:

que indica ms claramente la formacin de un doble enlace.


En la molcula de nitrgeno N2sucede algo semejante, slo que en este caso se han de
compartir tres pares de electrones para alcanzar el octete, con la formacin consiguiente de
un triple enlace:

Esta explicacin puede extenderse al caso de las molculas formadas por tomos de
elementos no metlicos diferentes entre s, tales como HCl, NH3, H2O o CO2 por ejemplo:

Lewis contempl la posibilidad extrema de que los pares electrnicos de enlace fueran
aportados por un slo tomo.
Tal es el caso de ion, NH4+,en el cual el tomo de nitrgeno aporta el par de electrones al
enlace con el ion H+:

Este tipo de enlace covalente se denomina coordinado o dativo.


Los subndices que aparecen en las frmulas qumicas de compuestos covalentes expresan
el nmero de tomos que se combina para formar una molcula y estn, por tanto,
relacionados con la capacidad de enlace de cada uno de ellos, tambin llamada valencia
qumica. Segn la teora de Lewis, la configuracin electrnica de la capa externa
condiciona dicha capacidad y es la responsable del tipo de combinaciones qumicas que un
determinado elemento puede presentar.

La teora del enlace de valencia


La superacin del modelo de Bohr y el desarrollo del modelo atmico de la mecnica
cuntica tuvo una clara repercusin en las ideas sobre el enlace qumico en general y sobre
el covalente en particular. Uno de los enfoques mecanocunticos del enlace covalente se
conoce como teora del enlace de valencia y permite comprender en trminos no slo de
energas,sino tambin de fuerzas, el fenmeno del enlace entre tomos.
La formacin del enlace covalente simple tiene lugar cuando los orbitales correspondientes
a dos electrones desapareados de tomos diferentes se superponen o solapan,dando lugar a
una regin comn en la cual los dos electrones con espines opuestos, tal y como exige el
principio de exclusin de Pauli, ocupan un mismo orbital. Ese par compartido constituye el
elemento de enlace entre los dos tomos.
As, por ejemplo, cuando dos tomos de H se aproximan suficientemente, existe una
disposicin en la cual sus nubes electrnicas estn parcialmente solapadas y para la que la
energa potencial del conjunto es mnima, constituyendo, pues, una situacin de enlace. En
trminos electrnicos puede afirmarse que el orbital 1 s de cada tomo de

hidrgeno,semiocupado por su electrn correspondiente, es completado por el electrn del


otro tomo de hidrgeno. Los dos electrones con espines opuestos de este par, son atrados
entonces por cada uno de los ncleos, constituyendo el par de enlace. La existencia de este
par comn es lo que determina que los ncleos estn ligados entre s con las limitaciones
que, en cuanto a proximidad, imponen las fuerzas de repulsin nuclear.
La primitiva idea de comparacin de electrones de Lewis sigue, de algn modo, presente en
la teora del enlace de valencia, aunque se abandona la regla del octete y se sustituye por la
condicin de que dos electrones desapareados puedan ocupar un mismo orbital. El nmero
de enlaces covalentes posible depende, entonces, del nmero de electrones desapareados
presentes en el tomo correspondiente o en algn estado excitado previo a la formacin de
la molcula.

IONES Y MOLECULAS
La polaridad elctrica de las molculas
El hecho de que en una molcula los tomos enlazados no sean iguales, hace que el grado
de comparacin electrnica no sea el mismo para ambos. Cada elemento no metlico
presenta una tendencia diferente a captar electrones (electronegatividad).En una unin
covalente el tomo ms electronegativo atraer con mayor intensidad al par o pares de
enlace y esa nube electrnica compartida se desplazar hacia dicho tomo alejndose del
otro. Por tal motivo la distribucin de carga en la molcula resulta asimtrica y sta se
convierte en un pequeo dipolo elctrico con una regin negativa y otra positiva. Esta
circunstancia se hace tanto ms patente cuanto mayor es la diferencia entre la
electronegatividad de los tomos enlazados. Se dice entonces que el enlace covalente es
polar,lo cual significa que se aproxima, en cierta medida, a un enlace de tipo inico. Entre
un enlace covalente puro (no polar) y un enlace inico puro existen, pues, formas
intermedias en las que el enlace real participa de las caractersticas de ambos tipos extremos
e ideales de enlace qumico.
Las molculas polares se comportan de una forma parecida a como lo hacen los iones. La
molcula de agua es un caso tpico de molcula polar en la cual el carcter electronegativo
del tomo de oxgeno respecto del hidrgeno hace que los dos pares de electrones de enlace
estn desplazados hacia su ncleo. De una forma aproximada se puede decir que la mayor
carga positiva del ncleo de oxgeno (Z = 8) respecto del de hidrgeno (Z = 1) atrae hacia s
los pares de electrones compartidos en el enlace, de modo que stos se hallan
moderadamente desplazados hacia el oxgeno. Esta asimetra en la distribucin de las
cargas en cada uno de los enlaces H - 0, confiere a stos una cierta polaridad elctrica. ES
decir, el tomo de oxgeno se encuentra sobrecargado negativamente en tanto que los dos
tomos de hidrgeno aparecen cargados positivamente, aun cuando la molcula en su
conjunto sea elctricamente neutra. A causa del carcter polar del enlace oxgenohidrgeno, la molcula de agua se convierte en un dipolo elctrico.

El fenmeno de la hidratacin

El carcter dipolar de la molcula de agua es el responsable de diferentes propiedades


fisicoqumicas de esta sustancia y, en particular, de su poder como disolvente de
compuestos inicos. Cuando un cristal inico de cloruro de sodio (NaCl) se sumerge en
agua las molculas de sta,al ser mviles, son atradas por los centros elctricos fijos del
cristal, orientando sus polos positivos hacia los iones negativos de la red y viceversa. Estas
fuerzas atractivas ion-dipolo debilitan los enlaces entre los iones de la red cristalina, con lo
que su estructura comienza a desmoronarse y al cabo de un cierto tiempo sobreviene la
disolucin total del cristal.
Cada ion en libertad es rodeado completamente por molculas de agua orientadas de forma
diferente segn sea la polaridad de aqul. Se dice entonces que el ion est hidratado y el
proceso de formacin de esta capa de molculas de agua en torno suyo se denomina
hidratacin.Cuando este fenmeno implica la intervencin de molculas polares diferentes
del agua recibe el nombre genrico de solvatacin.

LA POLARIDAD DE LAS MOLECULAS Y EL


MOMENTO DIPOLAR
No slo la electronegatividad desempea un papel importante en el carcter polar o no
polar de una molcula, sino tambin su geometra. En el caso del agua,los dos dipolos
correspondientes a sus enlaces dan una suma no nula. El efecto de la polarizacin de un
enlace puede representarse en trminos de fuerzas. Componiendo vectorialmente ambas
acciones dipolares resulta un efecto conjunto no nulo responsable de los fenmenos de
hidratacin anteriormente descritos.
Sin embargo, es posible que una molcula posea enlaces muy polarizados, pero que en
conjunto se comporte como apolar. Tal es el caso del trifluoruro de boro (BF3). Su
geometra es plana, estando los tomos de flor situados en los vrtices de un tringulo
equiltero y el tomo de boro en su centro geomtrico. La composicin vectorial de los tres
dipolos individuales da un efecto global nulo. La magnitud fsica que da idea de la
polaridad de la molcula en su conjunto recibe el nombre de momento dipolar.

SOLIDOS MOLECULARES
Slidos formados por molculas no polares
Las molculas no polares pueden ordenarse de forma regular, dando lugar, a temperaturas
suficientemente bajas, a slidos cristalinos. Ello implica la existencia de ciertos tipos de
fuerzas intermoleculares que a pesar de ser muy dbiles poseen un efecto ordenador que
hace posible la formacin del cristal. El hecho de que sustancias moleculares tales como
Cl2, H2, CO2, etc.,sean blandas y posean muy bajos puntos de solidificacin es precisamente
consecuencia de la debilidad de tales fuerzas,las cuales son capaces de vencer los efectos
disgregadores de la energa trmica slo a muy bajas temperaturas. Estas fuerzas de
interaccin molecular reciben el nombre de fuerzas de Van der Waals.

La naturaleza de las fuerzas de Van der Waals puede explicarse del siguiente modo: aun
aquellas molculas que no poseen un carcter dipolar permanente pueden convertirse en
dipolos durante brevsimos intervalos de tiempo; esto es consecuencia de los cambios que
se producen en las distribuciones de carga en el interior de los tomos y que implican
acumulaciones transitorias en ciertos sitios. Las interacciones que resultan entre estos
dipolos instantneos y fluctuantes son la causa de que aparezcan estas dbiles fuerzas de
atraccin entre molculas no polares que dan lugar a slidos blandos que pueden pasar a
estado lquido e incluso directamente a vapor con facilidad.

Slidos formados por molculas polares


Las molculas polares pueden unirse entre s para formar estructuras cristalinas tpicas del
estado slido, comportndose de una forma parecida a como lo hacen los iones en un cristal
inico. El resultado es la formacin de ordenaciones reticulares o redes cristalinas cuyos
puntos de fusin o de ebullicin y cuya resistencia mecnica resultan superiores a las que
cabra esperar si se tratase de molculas no polares. Son las fuerzas electrostticas por una
parte y la organizacin reticular por otra lo que les confiere esas propiedades.
El punto de fusin o la dureza del cristal estn relacionados con la solidez de la estructura y
sta a su vez con la intensidad de las fuerzas que mantienen unidos a sus componentes. El
comportamiento de los slidos de molculas polares es, en este sentido, inferior al de los
slidos inicos.
Un tipo de enlace intermolecular especialmente interesante se presenta cuando las
molculas en cuestin son fuertemente polares y contienen, adems, algn tomo de
hidrgeno. Se conoce con el nombre de enlace de hidrgeno o enlace por puentes de
hidrgeno porque el tomo de hidrgeno hace de puente de unin entre las molculas. El
agua constituye un ejemplo de sustancia en la que la presencia de puentes de hidrgeno es
importante. Cada tomo de hidrgeno con su carga positiva efectiva puede atraer o ser
atrado por un tomo de oxgeno de otra molcula de agua. Estas interacciones hacen que
por debajo de los 0 C de temperatura se genere una estructura slida cristalina: es el hielo.
En estado slido las molculas de agua se ordenan tetradricamente, situndose los tomos
de oxgeno en los centros de los tetraedros, en tanto que los cuatro vrtices son ocupados
dos por los tomos de hidrgeno propios y otros dos por tomos de hidrgeno de otras
molculas ligados electrostticarnente al tomo de oxgeno central. A causa de esta
ordenacin, cada molcula de agua aparece rodeada nicamente por otras cuatro enlazadas
entre s por estas fuerzas de atraccin intermolecular. La estructura cristalina as formada es
muy abierta y voluminosa, es decir, poco densa.
Cuando por efecto de un aumento en la temperatura se inicia la fusin del hielo algunos
enlaces entre molculas por puentes de hidrgeno se rompen, se desmorona la estructura
tetradrica y las molculas de agua se apian unas al lado de otras en un agrupamiento ms
compacto. Por esta razn, y en contra de lo que es habitual, el agua lquida es ms densa
que el hielo. Este proceso de ruptura de enlaces de hidrgeno aumenta con la temperatura,
por lo que de 0 C a 4 C el agua lquida aumenta de densidad. A partir de los 4 C la

dilatacin producida por el incremento trmico es ya capaz de contrarrestar el efecto


anterior de signo opuesto, con lo que la densidad del agua comienza a disminuir con la
temperatura. El agua presenta, pues, un mximo de densidad a los 4 C, lo cual tiene una
considerable importancia en la naturaleza al hacer posible el mantenimiento de la vida en
medios subacuticos en condiciones exteriores de bajas temperaturas.

LA MASA DE LAS MOLECULAS


Frmulas qumicas
Las sustancias compuestas se representan mediante una combinacin de smbolos qumicos
de los elementos que las constituyen. Esta forma de representacin,introducida por el
qumico sueco Jns Jacob Berzelius (1779-1848), posee un doble significado, pues no slo
indica qu elementos estn presentes en un compuesto dado, sino tambin en qu
proporcin los tomos respectivos participan en la formacin de su molcula. Cada smbolo
en una frmula qumica equivale a un tomo de la sustancia simple correspondiente. Los
subndices que pueden aparecer en una frmula, hacen referencia al nmero de tomos de
cada elemento.
Si se toma en consideracin la masa de los tomos la frmula de una combinacin qumica
expresa, adems, la proporcin en masa en la que los elementos en cuestin intervienen en
la formacin de una sustancia compuesta dada.
As, la frmula del amonaco, NH3,indica que esta sustancia resulta de la combinacin de
hidrgeno y nitrgeno a razn de tres tomos de hidrgeno por cada uno de nitrgeno, o en
otros trminos, en la proporcin de 3 x 1,008 gramos de hidrgeno por cada 1 x 14,007
gramos de nitrgeno.
Este tipo de frmula, llamada tambin frmula emprica o molecular, no indica, sin
embargo, nada sobre la estructura de la molcula, es decir, sobre la forma en que sus
tomos componentes y los enlaces entre ellos se distribuyen en la molcula. As, la frmula
emprica del agua H2O podra corresponder a cualquiera de las siguientes configuraciones
de sus tomos componentes:

De estas tres la nica que es conforme a los resultados experimentales es la tercera. Cuando
interesa reflejar las orientaciones de los enlaces, la frmula estructural, que es el nombre
que recibe este tipo de frmula qumica, se aproxima bastante a un modelo molecular en el
que se reproducen a escala los tomos, la longitud de los enlaces y sus ngulos respectivos.
En tal caso la frmula del agua deber representarse en la forma:

ya que los dos enlaces H - 0 forman entre s un ngulo de 105.

La masa de una molcula y de un mol


Las masas moleculares se expresan en unidades de masa atmica (u), las cuales, por su
tamao, resultan apropiadas a este tipo de cantidades. La masa de una molcula en u ser la
suma de las masas de los diferentes tomos que la componen y que aparecen recogidos en
la frmula molecular correspondiente. As la masa molecular del metano (CH4) ser 4 M(H)
+ 1 M(C), siendo M(H) y M(C) las masas atmicas de los tomos de hidrgeno y carbono
respectivamente; es decir, M(CH4) = 4.1,008 + 12,011 = 16,043 u.
Como cantidad de sustancia, un mol de un compuesto dado es igual a un mol de sus
molculas, lo que equivale, de acuerdo con la definicin de mol, a NA molculas, siendo
NA = 6,023.1023 el nmero de Avogadro. Dado que 1 gramo equivale a NA u, el mismo
nmero que indica la masa de una molcula en unidades de masa atmica indica tambin el
valor de su mol expresado en gramos. As un mol de metano equivale a
NA 16,043 u = 16,043 NA u = 16,043 g
A la masa expresada en gramos que corresponde a un mol de una sustancia compuesta se la
denomina tambin molcula-gramo.

APLICACION DEL CONCEPTO MOL


El cloroformo es una sustancia que se emplea como anestsico y cuya frmula qumica es:

Calcular su masa molecular en u y el valor de su mol en gramos. Cuntos moles de


sustancia estarn contenidos en una muestra de 15,00 gramos? Y cuntas molculas? Y
cuntos tomos de cloro? Determinar el porcentaje en masa de cloro que contiene el
cloroformo.
La masa molecular M es la suma de las masas atmicas, de modo que:
M(CHCl3) = M(C) + M(H) + 3M(CI) = 12 + 1 + 3.35,5 = 119,5 u
y por tanto,
1 mol de CHCI3 = 119,5 gramos
El nmero de moles de CHCl3contenidos en 15,00 g de sustancia se obtendr dividiendo la
masa en gramos por el nmero de gramos por mol:

n de moles = masa (gramos)/(n de gramos/mol) = 15,00/119,5 = 0,126


Dado que cada mol de CHCl3equivale a NA molculas, resultar:
n. de molculas = n. moles. NA = 0,126.6,023.1023 = 0,759.1023
Por cada molcula de CHCl3hay tres tomos de cloro, de modo que en esta sustancia se
cumplir:
n. de tomos (CI) = n. molculas (CHCl3) 3 = 0,759.1023.3 = 2,277.1023
Finalmente el tanto por ciento en masa de cloro se calcular a partir de la contribucin del
cloro a la masa molecular. De las 119,5 u del CHCl3, 3.35,5 = 106,5 proceden del cloro, por
tanto:
% de cloro = 106,5.100/119,5 = 89,12 %

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