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OBTENCIN E IDENTIFICACIN DE LOS

COMPUESTOS DE NITRGENO
Carol R Montao P; Mara A Moreno
Laboratorio de Qumica Inorgnica, Departamento de Qumica
Facultad Experimental de Ciencias y Tecnologa. Universidad de Carabobo,
Valencia - Venezuela

RESUMEN
Se prepar amoniaco lquido mediante un montaje de obtencin de gases, obtenindose 8
mL de ste con un porcentaje de rendimiento de 62,90%, y posteriormente, se analiz su
reactividad a partir de reacciones de desplazamiento. Adems, se estudi el comportamiento del
compuesto a travs de diferentes pruebas: La adicin de sodio permiti constatar la coloracin
azul producida por el electrn aminado, explicndose mediante la teora del campo cristalino,
luego al aadir trifenilfosfina se observ una coloracin amarillenta debido a su reduccin por
parte del electrn aminado. Tambin se obtuvieron amino complejos de cobre, cobalto y cromo,
donde se apreci las tonalidades de alta energa que se explican por la teora de campo cristalino,
esto demuestra que a pesar de tratarse de metales diferentes, el desdoblamiento del campo
cristalino es similar porque el amonaco es un ligando de campo fuerte, lo que atribuye los
colores caractersticos de sus complejos metlicos.

I.

- Acta como una base de Lewis: Ello

INTRODUCCIN

El amoniaco es uno de los compuestos


ms resaltantes del grupo 15. En parte, esto

le atribuye su gran capacidad como ligante


en compuestos de coordinacin.

se debe a su diversidad de aplicaciones,

- En el contexto de la teora del campo

entre las cuales destaca su uso para producir

cristalino (TCC) es un ligante de campo

nitratos y fertilizantes en forma de sales de

fuerte. De ah se le atribuyen los colores

amonio o en solucin acuosa.

caractersticos de sus complejos metlicos.

Por otra parte, sus propiedades qumicas


permiten

estudiar

diversos

hechos

experimentales. Entre las que destacan:

[1]

- Acta como una base de Bronsted en


solucin

acuosa:

la

disponibilidad

- En estado lquido, las soluciones de


metales alcalinos y alcalinotrreos poseen
alta conductividad elctrica, poder reductor
y un color intenso caracterstico.
La obtencin de amoniaco lquido tiene

electrnica de su capa de valencia le permite

como

propsito

el

estudio

de

estas

formar un enlace extra con un protn.

propiedades. La realizacin de esta prctica

permiti desarrollar un mtodo experimental

Preparacin de una disolucin de sodio en

para su obtencin, aprovechando el principio

amoniaco lquido

de Le Chtelier.

Luego de la obtencin del amoniaco lquido,


se agreg rpidamente una escama sodio

II.

MATERIALES Y MTODOS
Obtencin de amoniaco lquido
Se arm el montaje de la Figura N1,

metlico, y posteriormente, se agreg una


pequea cantidad de trifenilfosfina a la
mezcla.

donde el matraz generador contena 20,3112

Obtencin de aminocomplejos

g de NaOH y el embudo de adicin 80 mL

a) En un tubo de ensayo se disolvi una

de NH3 concentrado. Este montaje cont con

pequea cantidad de CoCl2 en 4 mL de agua

dos trampas las cuales contenan 2 cm de

destilada

NaOH slido. Tambin se cont con una

posteriormente, se conect este tubo de

mezcla frigorfica compuesta por hielo

ensayo a la salida del ltimo frasco lavador,

seco/alcohol isoproplico. El sistema se

dejando burbujear la solucin con el

coloc en constante agitacin magntica y se

amoniaco.

dej

procedimiento con una solucin de CuSO4 y

gotear

la

solucin

amoniacal

lentamente sobre el NaOH del matraz

dos

Se

gotas

repiti

de

este

H2SO4,

mismo

CrCl3.

generador. Por ltimo se dej condensar el

b) Por ltimo se disolvi una pequea

amoniaco hasta que se obtuvo una cantidad

cantidad de cristales de CrCl3 directamente

apreciable de lquido.

en el amoniaco lquido.

III.

RESULTADOS Y DISCUSIN
Tabla N1: Caractersticas fsicas y

qumicas de las soluciones amoniacales.


Ensayo

Observaciones
La solucin adquiere

Figura N1: Montaje para la obtencin


de amoniaco lquido.

Adicin de sodio

una tonalidad azul

metlico

intenso

Adicin de

Formacin de

trifenilfosfina a la

precipitado amarillo

mezcla anterior
Observaciones de la solucin amoniacal
con sodio metlico y trifenilfosfina.

Tabla N2: Reacciones del amoniaco


con algunos complejos de coordinacin.
Sistema

slido, capaz de alcanzar cerca de -75 C,


debido a que los puntos de congelacin de

Observaciones
La solucin se
torna azul

CoCl2(ac) + H2SO4

oscuro

temperatura, permitiendo la condensacin


del

azul claro y luego

condensacin es de -33 C. Finalmente, se

azul oscuro con el

pasa por una segunda trampa que contiene

exceso de NH3)

tambin NaOH la cual tiene como finalidad


de

color: azul claro a


azul intenso

solucin
Al

amonaco

ya

que

su

punto

de

atrapar el amoniaco que no se condens.


Luego

se

realiz

un

estudio

de

reactividad, agregando al amoniaco lquido

Se forma una

CrCl3(s) + NH3(l)

ambas sustancias estn por debajo de dicha

(pasa de rosado a

Cambio
CuSO4(ac) + H2SO4

alcohol isoproplico con dixido de carbono

griscea.

tiempo

la

solucin se torna
violeta
Observaciones de la formacin de
aminocomplejos.

un trozo de sodio metlico. Ocurriendo la


siguiente reaccin:
Na(s) + NH3 (l) Na+ (sol) + e- (NH3)n
Como se muestra en la tabla N1 y en la
figura N2, la solucin se torna azul intenso;
este hecho ocurre tambin con los dems
metales alcalinos y parte de los metales

En esta prctica se obtuvo amoniaco


lquido por medio del montaje de la figura
N1, a partir de la reaccin de hidrxido de

alcalinotrreos,

determinando

que

este

efecto se debe a la formacin del electrn


aminado.

sodio con una solucin de NH3 concentrado


en calentamiento y en constante agitacin se
produjo amonaco gaseoso, mediante la
siguiente reaccin:
OH-(ac) + NH4 + (ac) NH3 (g) + H2O(l)
ste primero pasa por una trampa de
hidrxido de sodio que tiene como finalidad
atrapar el agua que fluye con el amoniaco
gaseoso;

luego llega

a un recipiente

sumergido en una mezcla frigorfica de

Figura N2: Disolucin de sodio en


amoniaco lquido

El electrn se encuentra aparentemente

Si hay emisin del color azul, es

en la estructura del amoniaco lquido como

porque los niveles de energa que puede

se muestra en la figura N3:

tener el electrn en la cavidad amoniacal


tienen una separacin cuya longitud de onda
corresponde a la absorcin en el naranja (es
decir, a longitudes de onda altas en la regin
visible).
Posteriormente a la disolucin de sodio
en amoniaco lquido se adicion una
pequea cantidad de trifenilfosfina, en la

Figura N3: Electrn Solvatado en


amoniaco. Fuente: [1]

cual se apreci una coloracin amarillenta


como puede observarse en la tabla N1 y la

Se observa que las cavidades estn

figura N4:

formadas por enlaces de hidrogeno entre las


molculas

de

amoniaco

son

las

responsables del incremento del volumen y


del descenso de la densidad de la solucin
en comparacin con la del solvente puro. [1]
El color se puede explicar a partir de la
teora del campo cristalino. En el entorno
atmico de un metal alcalino el electrn de
valencia permanecera en un mismo nivel de
energa: la transicin a un nivel ms alto est

Figura N4: Disolucin de trifenilfosfina


en amoniaco lquido.

impedida porque la diferencia energtica

Ocurriendo la siguiente reaccin:

entre orbitales ns y np no es suficientemente

Na + e-(NH3)n + PPh3 NaPPh2 + Ph + nNH3


+

radiacin

La trifenilfosfina se transforma en un

electromagntica proporcione al electrn la

compuesto con slo dos enlaces covalentes,

energa necesaria. En cambio, en una

porque al estar rodeada de un ambiente

solucin

se

electrnico, un elemento electronegativo

encuentra aislado de su ambiente atmico, y

como el fsforo fcilmente puede acoplar un

por ello las transiciones asociadas a la

electrn extra a su capa de valencia. Sin

absorcin del fotn ocurren entre niveles de

embargo, cuando esto ocurre la molcula

energa diferentes a los orbitales del tomo.

hipottica resultante pierde estabilidad por

[2]

dos razones:

baja

como

para

que

de amoniaco

la

el

electrn

Primero, necesitara gastar energa en

existan grandes impedimentos estricos o

cambiar su hibridacin para minimizar las

fuertes

repulsiones

electrostticas

repulsiones entre el electrn extra, el par no

desestabilicen la molcula.

que

enlazante y los electrones del enlace P-C; y

Cada uno de estos grupos aporta a la

segundo, al incorporar un electrn extra el

molcula casi 77 veces ms masa que un

fsforo deja de adquirir configuracin de gas

slo tomo de hidrgeno, lo cual contribuye

noble, hacindose ms inestable. Por ello,

an ms a que el estado slido sea ms

cuando la molcula reducida pierde un

estable.

grupo fenilo sigue siendo estable: [1]

Tercero, y como consecuencia de lo


anterior; al ser precisamente tres grupos
orgnicos

con

el

rea

superficial

de

hexgonos, la probabilidad de contacto entre


molculas cercanas aumenta con respecto a
simples

tomos

acercamiento

de

provoca

hidrgeno.
que

la

El

energa

potencial del sistema alcance un mnimo,


por lo cual, separar el agregado es
Figura

N5:

Reduccin

de

la

trifenilfosfina
Existen diversos factores que afectan el
hecho de que un compuesto de fsforo como
la difenilfosfida se encuentre en estado
slido, en contraste con un compuesto de
nitrgeno como el amoniaco en estado
lquido: [2]
Primero, ya que el fsforo es el segundo
elemento del grupo 15, posee una masa

energticamente desfavorable. Esto se debe


a las fuerzas de Van Der Waals, y
particularmente a fuerzas de dispersin de
London acentuadas, porque los electrones pi
del

anillo

bencnico

se

deslocalizan

fcilmente, haciendo que estructuras de


resonancia con cargas positivas y negativas
momentneas

sean

muy

probables,

adems, responsables de polarizaciones


parciales que provocan fuerzas de atraccin:

atmica mayor. Eso hace que la fuerza de


gravedad sobre compuestos de fsforo
anlogos al nitrgeno sea ms alta.
Segundo, el fsforo posee mayor radio:
ello le permite soportar con mayor facilidad
grupos voluminosos como el fenilo, sin que

Figura N6: Resonancia del anillo


bencnico.

La explicacin del color observado se

Para la solucin de sulfato de cobre, se

encuentra en la estructura electrnica de la

presenta la siguiente reaccin:

molcula: se aprecia que la hibridacin del

[Cu(H2O)6]2+ + 4NH3 [Cu(H2O)2(NH3)4]2+ + 4H2O

fsforo es sp3 porque se requiere formar dos


enlaces sigma, y dos regiones en el espacio
para los pares de electrones no enlazantes.
Al recibir radiacin visible los electrones no
enlazantes pueden aumentar su nivel de
energa hasta alcanzar el de un orbital pi de
antienlace. Esto se conoce como una
transicin n *.

Para este caso, el color inicial (azul


claro) se debe a que la presencia de ligandos
acuo hace que el desdoblamiento del campo
cristalino sea suficientemente alto como
para permitir absorcin en el naranja. Ya
que la configuracin electrnica del cobre es
[Ar] 3d9, el octaedro sufre una distorsin
tetragonal, que permite a un electrn realizar

Esta transicin provoca que los dos


pares de electrones no enlazantes del fsforo

transiciones entre los orbitales dz2 y dx2y2:


[2]

puedan formar parte de un sistema de alta


conjugacin:

Figura

N7:

Resonancia

de

la

difenilfosfida.
En un sistema como el de la figura N7,
la conjugacin hace que la separacin

Figura N8: Diagrama de energa de un


complejo d9 (TCC). Fuente: [2]

energtica de los orbitales moleculares


disminuya,
desplazamiento

provocando
batocrmico

as

un
hasta

longitudes de alta energa en el visible: la


absorcin en el violeta, es responsable de
que el compuesto refleje el color amarillo.
Al final se observ la reactividad de los
compuestos de coordinacin con amoniaco,
como se observa en la tabla N2.

En medio amoniacal

ocurre una

sustitucin de cuatro ligandos en el plano


xy, ya que el amoniaco, al ser un donador
sigma ms fuerte que el agua, provoca un
mayor desdoblamiento del campo cristalino,
y

por

ende,

una

mayor

energa

de

estabilizacin del mismo [3]. Esto a su vez se


justifica por qu se observa una coloracin
azul mucho ms intensa.

Para la reaccin con cobalto como

provocando as un mayor desdoblamiento en

puede observarse en la figura N9 y en la

el campo cristalino, y por ende una emisin

tabla N2, el cambio de coloracin se

a longitudes de onda ms bajas. [4]

justifica por la formacin de dos complejos:

Para la reaccin con cloruro crmico, se

uno rosado correspondiente a la sustitucin

puede observar en la figura N10 y en la

de los ligandos acuo por amoniaco, y uno

tabla N2; que primero se forma un

azul en que adems el centro metlico es

precipitado grisceo, el cual corresponde a

oxidado:

la formacin de hidrxido de cromo (III). El


+2

+2

[Co(H2O)6] + 6NH3 [Co(NH3)6] +6H2O

precipitado se forma debido a un aumento


de pH provocado por el amoniaco. Este

2NH3(ac)+H2SO4(ac) + CoCl2 2NH4Cl +CoSO4


4[Co(H2O)6]+2+4NH4Cl+20NH3+O2 4[Co(NH3)6]+3 + 26H2O

precipitado se forma sin romper enlaces


Metal-Oxgeno [4]:
[CrCl2(H2O)4]Cl*2H2O+3NH3 [Cr(OH)3(H2O)3] + 3NH4Cl

Figura N9: Amino complejo de


cobalto. Izquierda: disolucin de CoCl2.
Centro: cambio de color por la presencia de
NH3(g). Derecha: exceso de NH3(g).
El primer complejo cambia a rosado
porque los ligandos acuo son sustituidos por
grupos

aminos,

el

segundo

complejo

adquiere un color ms intenso (pues emite


azul) porque el cobalto adquiere un estado
de oxidacin ms alto: al aumentar la carga
positiva en el centro metlico, los electrones
de los ligandos sern atrados con mayor
fuerza, de acuerdo a la Ley de Coulomb,

Figura N10: Amino complejo de


cromo.
Posteriormente, la solucin se torn
violeta porque el exceso de amoniaco
presente en el medio sustituy los ligandos
acuo e hidrxido, formando un heaxaaminocomplejo, capaz de emitir a longitudes
de onda ms bajas:
[Cr(OH)3(H2O)3]+ 6NH3 [Cr(NH3)6]OH3 + 3H2O

Pese a que los complejos 3d3 presentan


inercia qumica, la reaccin ocurre por el
desdoblamiento del campo cristalino, y por

ende, la energa de estabilizacin del mismo

V.

REFERENCIAS

aumenta con ligandos amino.

BIBLIOGRFICAS

Todo esto constata que el amoniaco es

[1] Rodgers, G. (2012). Descriptive

un ligando de campo fuerte, ya que las

Inorganic, Solid State and Coordination

longitudes de onda emitidas por todos los

Chemistry.

productos son bajas.

Learning. 668p. 344, 345.

Third

Edition.

Cengage

[2] Atkins, P. et al. (2010). Shriver &


IV.

Atkins'

CONCLUSIONES

- Se pudo obtener amoniaco lquido


con un porcentaje de rendimiento de
62,90%,

observar

su

reactividad

destacando que se tiene que tener un control


minucioso de la temperatura para poder

Inorganic

Chemistry.

Fifth

Edition. W. H. Freeman and Company.


851p. 481, 482.
[3]

Fuente:

ChemSpider

(2013).

http://www.chemspider.com/
[4] Bassolo, F. & Johnson R. (1967).

extraer la mayor cantidad posible del

Qumica

mismo.

Coordinacin. Editorial Revert, S. A. 171p.

- Un

aspecto

peculiar

en ciertos

de

los

Compuestos

de

8289.

metales disueltos en amoniaco lquido es


que producen electrones aminados. Esto es

VI.

APNDICE

demostrado por el fuerte color azul de estas


%Rendimiento =

soluciones.

*100

- En el montaje realizado, se destaca el


uso de trampas de hidrxido de sodio para

El volumen terico se calcula mediante

atrapar agua y evitar la hidrlisis del

la cantidad pesada de NaOH ya que este es

producto deseado.

el reactivo limitante de la reaccin de

- Las soluciones de amoniaco lquido

formacin del NH3:

con electrones aminados son potentes

Volumen terico = 12,7168 mL

agentes reductores. Esto se observ, por

Se obtuvo un volumen experimental de

ejemplo, en el cambio de coloracin que

8 mL, sustituyendo en la ecuacin de

ocurri cuando a dicha solucin se adicion

rendimiento anterior, se obtiene:


%Rendimiento = 62,90%.

un poco de trifenilfosfina.
- Los cambios de color observados en
soluciones

de

diferentes

metales

demostraron que el amoniaco es un ligando


de campo fuerte.

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