UPC

EET - Escola dEnginyeria de Terrassa

Departament dEnginyeria Qumica

EEQ
Experimentaci en
Enginyeria Qumica

Gui de la prctica:
Estudio cintico de la conversin de la sacarosa en medio cido

Fredy de Bruijn Berenguer

2011 -12

Autor: Fredy de Bruijn Berenguer

Fredy de Bruijn Berenguer

INDICE

INDICE
0

INDICE...................................................................................................................................

INTRODUCCIN ...................................................................................................................

OBJECTIVOS........................................................................................................................

CONSIDERACIONES TEORICAS ........................................................................................

DESCRIPCIN Y FUNCIONAMENTO DE LA INSTALACIN.............................................

PROCEDIMENTN EXPERIMENTAL .....................................................................................

CALCULOS Y RESULTADOS ..............................................................................................

BIBLIOGRAFIA .....................................................................................................................
ANOTACIONES Y COMENTARIOS .....................................................................................

Fredy de Bruijn Berenguer

Experimentaci en Enginyeria Qumica

VELOCIDAD DE REACCIN Y ECUACIN CINTICA DE UNA

REACCIN QUMICA
1. INTRODUCCIN
El estudio cintico de una reaccin qumica pretende obtener informacin sobre el
mecanismo de reaccin y sobre el efecto que producen las diferentes variables en
la velocidad de reaccin . Todo esto se traduce en la bsqueda de una ecuacin
cintica que permita evaluar la velocidad de reaccin para el diseo y simulacin
del reactor qumico.
La metodologa que se propondr se basa en realizar un ajuste de los datos
experimentales a diferentes modelos , mediante tcnicas grficas o de regresin.
En los diferentes mtodos que hay se aportan una serie de datos experimentales
y se propone el cambio de una sola variable para observar el efecto que se
produce en la velocidad de reaccin o en la conversin , y, mediante una grfica se
compara el comportamiento del sistema de reaccin respecto a los modelos
cinticos planteados.

2. OBJECTIVOS
Determinar la cintica de la reaccin de la hidrlisis de la sacarosa en medio cido
con HCl por el mtodo de la rotacin ptica.
OBJECTIVOS ESPECFICOS :
Determinar la constante de velocidad, la energa de activacin,el orden de reaccin,
y proponer un mecanismo de reaccin de la hidrlisis de la sacarosa en un reactor
de tanque agitado isotrmico.
Estudiar el efecto de la concentracin del HCl sobre este modelo cintico
planteado.
Estudiar el efecto de la temperatura sobre este modelo cintico planteado.
Realizar un estudio comparativo entre estos modelos en funcin del parmetro
modificado.
Efectuar un estudio comparativo entre los resultados experimentales obtenidos y los
modelos tericos propuestos.

3. CONSIDERACIONES TEORICAS

Autors:Fredy de Bruijn

La cintica qumica se ocupa de la rapidez o velocidad de las reacciones as como de los

mecanismos de las mismas. A pesar de la gran cantidad de conocimientos tericos actuales
, la velocidad de cada reaccin qumica se determina experimentalmente.
Se entiende por velocidad de reaccin la variacin por unidad de tiempo de la
concentracin de un reactante o de un producto de la reaccin.
La velocidad de una reaccin depende de la naturaleza de las sustancias, de la
temperatura, de la concentracin de los reactivos, en algunos casos especiales tambin de
la concentracin de los productos y de la presencia de catalizadores; por lo tanto, al
avanzar la reaccin y modificarse la concentracin de los productos y reactivos se
espera que vare la velocidad.
La ley de velocidad de reaccin en general tiene la forma:

donde la constante "k" es la constante de velocidad de la reaccin o velocidad

especfica. Los exponentes "a" y "b" de la ecuacin (1) son los rdenes de reaccin para
cada una de las especies de las cuales depende la velocidad y deben ser
determinados experimentalmente. La suma de "a + b" es el orden total de la reaccin.
3.1 Factores que afectan a la velocidad de reaccin :
La Temperatura
Por norma general la rapidez de reaccin aumenta con la temperatura porque as se
incrementa la energa cintica de las molculas. El comportamiento de la constante de
velocidad (o coeficiente cintico) , frente a la temperatura viene determinado por la
ecuacin de Arrhenius , qumico Sueco que sugiri que las molculas deben poseer una
cantidad mnima de energa para poder reaccionar . Esta energa proviene de las colisiones
entre molculas y que si dichas colisiones son muy lentas , no originan la reaccin . A
medida que aumentamos la temperatura las colisiones son ms rpidas y el umbral mnimo
energtico para que empiece la reaccin toma el nombre de Energa de Activacin de
forma que :

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Arrhenius en 1889 propuso una ecuacin relacionando la constante de velocidad k y la

temperatura de forma que ;

Donde :
A = factor de frecuencia
Ea = energa de activacin
R = cte de los gases
T = T en grados Kelvin
La concentracin de los reactivos
La mayora de las reacciones son ms rpidas cuanto ms concentrados se encuentren los
reactivos. A mayor concentracin , mayor frecuencia de colisin.
Acorde a lo expresado en la eq.1 ,

Si reordenamos la ecuacin e intregramos en un instante t :

Donde C0 es la concentracin inicial (a t=0) y Ct es la concentracin al tiempo t,

realizando la integracin resulta :

por lo que si conocemos la concentracin inicial y la concentracin a algn tiempo dado ,

puede obtenerse la constante de velocidad.
La concentracin puede escribirse en trminosde fraccin descompuesta de forma :

Por lo tanto la ecuacin 5 resulta :

Autors:Fredy de Bruijn

Si se mide la fraccin descompuesta a lo largo del experimento y se grafica ln(1-x) en

funcin del tiempo , debera de obtenerse una recta de cuya pendiente puede obtenerse el
valor de la constante de la velocidad .
Alternativamente la constante de velocidad podra tambien obtenerse a partir del tiempo de
vida media t .
La presencia de un catalizador
Los catalizadores aumentan la rapidez de una reaccin sin transformarla . La forma de
accin de los mismos se basa en modificar el mecanismo de reaccin , empleando pasos
elementales con menor energa de activacin.

Aunque los catalizadores participen de algn modo en las reacciones intermedias, al final del
proceso queden inalterados, por lo que no se contabilizan ni en los reactivos ni en los
productos.
Existen catalizadores homogneos (los catalizadores se encuentran en la misma fase que
los reactivos) y catalizadores heterogneos (los catalizadores se encuentran en una fase
distinta a la de los reactivos).
3.2 Propiedades pticas de las soluciones de sacarosa :
El azcar de caa y los productos de su descomposicin , pertenecen al gnero de las
sustancias pticamente activas , es decir , sustancias capaces de cambiar el plano de
polarizacin de la luz polarizada que las atraviesa . El ngulo de desplazamiento del plano
de oscilacin del haz polarizado se denomina ngulo de rotacin del plano de
polarizacin y se denota por , y es proporcional a la longitud de la celda l y a la
concentracin de la sustancia activa C [g/ml].

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Donde es el coeficiente de proporcionalidad generalmente este corresponde a la

rotacin especfica a la lnea D del sodio a 20 C cuya longitud de onda es de 589,3 nm.
La influencia de la longitud de onda en la capacidad giratoria (dispersin rotacional) se
describe aproximadamente por la regla de Biot :

La rotacin especfica de la sacarosa es constante y puede servir para determinar la

concentracin de azucar.
La sacarosa gira el plano de polarizacin hacia la derecha
y la mezcla de los
productos de su inversin hacia la izquierda
. Por ello a medida que trancurre
la reaccin , el ngulo de rotacin de plano de polarizacin disminuye , pasa por el cero y
luego pasa a ser negativo llegando hasta un valor constante
.
La velocidad de inversin de la sacarosa se establece por la variacin del ngulo de
rotacin del plano de polarizacin de la funcin a estudiar el cual vara en funcin del
tiempo . El seguimiento del ngulo de rotacin se realiza a travs del polarmetro. As un
haz de luz linealmente polarizada recorre una distancia l(camino ptico) dentro de una
solucin de una sustancia pticamente activa i , de concentracin Ci , el plano de
polarizacin de la luz, se desva en un ngulo tal que :

Donde
se conoce como rotacin especfica y es una propiedad intrnseca de cada
sustancia aun que tambien depende del disolvente empleado , la temperatura y la longitud
de onda de la luz de anlisis.
La sacarosa se hidroliza en medio cido y en la reaccin de hidrlisis obtenemos como
productos ; la fructosa y la glucosa segn la siguiente reaccin :

donde Co es la concentracin molar inicial de sacarosa y x es la fraccin descompuesta

al tiempo t.
Compuesto
Sacarosa

+66,47

Glucosa

+52,7

Fructosa

-92

Autors:Fredy de Bruijn

Nos refereiremos a a rotacin especfica como a

y expresaremos las concentraciones en
unidades molares . La relacin entre el ngulo de la rotacin en una concentracin de de
sacarosa conocida
y la concentracin molar inicial de sacarosa es la siguiente :

Las concentraciones a tiempo t sern :

El ngulo de rotacin al tiempo t ser :

A tiempo infinito :

Si combinamos las ecuaciones 14 y 15 :

Reemplazando esto en la ecuacin n.7 obtenemos :

Esta expresin, indica que un grfico de

en funcin del tiempo debera ser una

recta de cuya pendiente puede obtenerse la constante de velocidad.

El grado de descomposicin, puede calcularse entonces a partir de los ngulos medidos
segn la ecuacin :

Para encontrar la velocidad a la que se degrada la sacarosa en medio cido, tenemos la

relacin :
Aplicamos logaritmos :

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Si efectuamos la representacin grfica el origen a ordenadas corresponde a

de
donde se calcula k y la pendiente b corresponde al orden de reaccin del cido que es m
Para una nueva temperatura T2 se obtiene un nuevo valor de
que se puede relacionar
a travs de la ecuacin de Arrhenius con la
determinada a T1 y de esta forma
calcularemos Ea (energa de activacin) de forma :

4. DESCRIPCIN Y FUNCIONAMENTO DE LA INSTALACIN (a completar)

Medida del ngulo de rotacin

Preparacin de las disoluciones

5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL (a completar)

Preparacin de las disoluciones.

Determinar el angulo de rotacin
Estudio cintico a diferentes concentraciones de HCl.
Estudio cintico a diferentes temperaturas.

6. CLCULOS Y RESULTADOS

Texto

7. BIBLIOGRAFIA

Cintica Qumica aplicada (editorial sntesis)

Cintica Qumica bsica y mecanismos de reaccin (editorial revert)
Wilkipedia (regla de Biot)
Fisicoqumica Cibex Gua para trabajos prcticos 2010.
Fisicoqumica: http://www.fcn.unp.edu.ar/sitio/fisicoquimica/wpcontent/uploads/2012/03/lab-6-cinetica-de-la-sacarosa.pdf
Elementos de Ingeniera de las reacciones Qumicas tercera edicin (H.Scott
Fogler).
Estudio cintico de la inversin de la sacarosa en medio cido :
http://es.slideshare.net/CalexisIbal/prc-6-ins.
Cintica Qumica. Unidad 2.ppt.
Trabajo prctico n12 cintica por polarimetra:
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/fisicoquimica/tp/CP.pdf

Autors:Fredy de Bruijn

ANOTACIONES Y COMENTARIOS:
Pienso que esta prctica puede resultar muy positiva y enriquecedora debido a :
que se incorporan nuevos mtodos analticos.(polarmetro).
Se interrelaciona la qumica analtica fusionando tambin los clculos de ingeniera
con reactores qumicos.
Se vinculan clculos grficos junto con clculos matemticos.
Es un tipo de prctica que va dividida en distintas secciones y este hech hace que se
pueda repartir mejor el trabajo a travs del grupo.

Fredy de Bruijn Berenguer