Professional Documents
Culture Documents
XXII
M. B. Rosales, V. H. Cortinez y D. V. Bambill (Editores)
Bahía Blanca Argentina, Noviembre 2003
* Instituto Politécnico Nacional. Av. Santa Ana No. 1000. Col. San Francisco Culhuacán. ESIME Culhuacán.
México D.F. Tel. 57296000 ext. 73061. e-mail gjarquin@mexico.com
** Instituto Politécnico Nacional, Av. IPN s/n, Edif. 5, SEPI-ESIME Zacatenco, UPALM, Mexico D. F., Mexico,
Tel. 57296000 Ext. 54783, Fax. 57296000 Ext. 54754
***Universidad de Quintana Roo. Boulevard Bahía S/N. Esquina Ignacio Comonfort. Col. del Bosque.
C.P. 77010. Chetumal, Quintana Roo. Tel. 01-983-83-503-91
Resumen. En este trabajo se calculan los productos de la combustión de combustibles que contengan
en su composición química los elementos: C, H, O, N y S. Esta metodología se basa en las ecuaciones
obtenidas en el balance estequiométrico de átomos. Los resultados obtenidos son para una presión de
una atmósfera y para la temperatura de flama adiabática del gas natural 2225 K. Sin embargo, dado
las características de la metodología se puede emplear para calcular los productos de la combustión
de una gran cantidad de hidrocarburos sujetas a las restricciones establecidas. En el desarrollo de la
metodología se contemplan dos casos: 1 (mezcla pobre y estequiométrica) y > 1 (mezcla rica).
En el primer caso se considera que cuando la combustión es completa, los productos de la combustión
son los siguientes: O2 , H 2 O, CO2 , N 2 , SO2 y su solución es directa. Sin embargo, cuando la
combustión es incompleta se considera que se pueden generar doce productos de la combustión:
H , O, N , H 2 , OH , CO, NO, O2 , H 2 O, CO2 , N 2 , SO2 . Con esto se obtienen cuatro ecuaciones de
conservación de átomos una para cada elemento C, O, H y N, así como también se agrega una
ecuación adicional que considera que la suma de las fracciones molares de los productos es igual a un
mol. Insertando siete constantes de equilibrio obtenidas de siete reacciones químicas se obtiene un
sistema de cuatro ecuaciones no lineales. El procedimiento de solución empleado fue el Método de
Newton Rhapson. Este método requiere de valores iniciales de las cuatro incógnitas correspondiente a
H 2 , CO, O2 , N 2 , para este fin se consideraron solamente siete productos en la combustión
incompleta. Adicionalmente, en la metodología se calculan las constantes de equilibrio en función de
la temperatura. Estos polinomios se obtuvieron empleando el método de los mínimos cuadrados
ajustando los valores reportados en las tablas de datos termoquímicos JANAF (1985), y el rango
válido de estos polinomios es de 600 K a 4000 K.
2452
G. Jarquin López, G. Polupan, J. Hernández Rodríguez
INTRODUCCIÓN
En la actualidad existe un gran número de programas computacionales para los cálculos de combustión,
sin embargo muchos de ellos son tan extensos y difíciles de conseguir, que se ha decidido realizar un
programa computacional específico que permita calcular los productos de la combustión para calderas
que queman gas natural y combustóleo. En la literatura, existen varios programas como son: El
programa computacional de Olikara y Borman (1976), el programa computacional CEC76 (1976)
desarrollado en la NASA, el potente código de equilibrio químico de la NASA, el cual es designado
como CEC86 (1986) (Chemical Equilibrium Code), otro código más reciente de equilibrio químico
reportado es el programa computacional STANJAN desarrollado en la Universidad de Stanford,
(1986). Sin embargo, la mayoría de ellos son programas computacionales extensos y solo se manejan
introduciendo datos iniciales para obtener los resultados sin saber los fundamentos y las restricciones
de dichos programas computacionales.
Por estas razones se desarrollo la presente metodología para ser aplicado al cálculo de los productos de
la combustión en las calderas. En este caso la composición química del gas natural es: H 2 = 8.4% ;
CH 4 = 80.2% ; CO2 = 0.5% ; C2 H 4 = 2.0% ; C 2 H 6 = 4.5% ; C3 H 6 = 0.6% ; C3 H 8 = 0.3% ; C 4 H 4 = 3.4% ; S = 0.1% estos
datos fueron obtenidos de la planta termoeléctrica Ing. Jorge Luque en el estado de México. En el
desarrollo de las ecuaciones se contempla la relación de equivalencia como variable, esta puede
tomar diferentes valores de acuerdo a las relaciones combustible-aire de la caldera.
Se calculan los contaminantes ( CO. SO2, NO) que se forman en la combustión completa e incompleta
de la mezcla aire-combustible en condiciones de equilibrio químico.
Adicionalmente, en la metodología se calculan las constantes de equilibrio en función de la
temperatura. Estos polinomios se obtuvieron empleando el método de los mínimos cuadrados ajustando
los valores reportados en las tablas de datos termoquímicos JANAF (1985), y el rango válido de estos
polinomios es de 600 K a 4000 K.
NOMENCLATURA
2453
ENIEF 2003 - XIII Congreso sobre Métodos Numéricos y sus Aplicaciones
Ti , j = i
Derivadas de las fracciones molares.
j
DESARROLLO
1 H+ 2 O+ 3 N+ 4 H2 + 5 OH + 6 CO + 7 NO + 8 O2 + 9 H 2O + 10 CO2 + 11 N2 + 12 SO2
(1)
La relación de equivalencia, se usa comúnmente para indicar cuatitativamente si la mezcla
combustible-aire es rica, pobre o estequiométrica. La razón de equivalencia está definida como:
( A / F )Esteq (F / A) (2)
= =
(A / F ) (F / A)Esteq
De esta definición, se observa que para las mezclas ricas en combustible >1, y para mezclas pobres
de combustible, < 1. Para una mezcla estequiométrica =1. En muchas aplicaciones de combustión,
la razón de equivalencia es el factor más importante para la determinación del rendimiento del sistema.
2454
G. Jarquin López, G. Polupan, J. Hernández Rodríguez
% exceso de aire =
(1 )100% (3)
Los valores de 1 hasta 12 son las fracciones molares de los productos de la combustión. Y el valor de
13 representa la cantidad de moles de combustible requerido para obtener un mol de productos de la
combustión.
C: n 13 = 6 + 10 (5)
H: m 13 = 1 +2 4 + 5 +2 9 (6)
O: 2r 13 = 2 + 5 + 6 + 7 +2 8 + 9 +2 10 +2 12
(7)
N: 2r ' 13 = 3 + 7 +2 11 (8)
S: j 13 = 12 (9)
A este sistema se le agrega la condición de que la suma de todas las fracciones molares de los
productos debe ser igual a un mol, por lo que esto requiere que:
12
i =1 (10)
i =1
Para resolver el sistema de 6 ecuaciones con 13 incógnitas, se necesitan 7 ecuaciones más, los cuales
son tomados de las reacciones de equilibrio.
Kp =
(P / P ) (P / P ) etc...
E
0 e
F
0 f (12)
(P / P ) (P / P ) etc..
A
0 a
B
0 b
2455
ENIEF 2003 - XIII Congreso sobre Métodos Numéricos y sus Aplicaciones
1 K2 = 2
O2 O 1 (15)
2 2
8
1
N2 N K3 = 3
1
(16)
2 2
11
1 1
H 2 + O2 OH K5 = 1
5
1
(17)
2 2 2 2
4 8
1 1
O2 + N 2 NO K7 = 1
7
1
(18)
2 2 2 2
8 11
1
H2 + O2 H 2O K9 = 9
1
(19)
2 2
4 8
1
CO + O2 = CO 2 K 10 = 10
1
(20)
2 2
6 8
Las constantes de equilibrio fueron calculadas en base a las presiones parciales de los gases. Las
constantes de equilibrio se ajustaron por el método de mínimos cuadrados tomando datos de JANAF
Thermochemical Tables, (1985) en el rango de 600 K a 4000 K.
Los polinomios que ajustan las constantes de equilibrio en función de la temperatura para cada
producto de combustión tiene la forma:
Donde:
T - Es la temperatura absoluta, K
A0 , A1 A2 , A3 - Son los coeficientes constantes del polinomio, los valores de dichos coeficientes para los
productos de la combustión formados se encuentran en la tabla A.1 en los anexos.
2456
G. Jarquin López, G. Polupan, J. Hernández Rodríguez
1 1 1 1 1
C1 4
2 +2 4 + C5 4
2
8
2 + 2C 9 4 8
2 d1 6 d 1C10 6 8
2 =0 (22)
1 1 1 1 1 1 1
C2 8
2 + C5 4
2
8
2 + d5 6 + C7 8
2
11
2 +2 8 + C9 4 8
2 + d 6 C10 6 8
2 =0 (23)
1 1 1 1
C3 11
2 + C7 8
2
11
2 +2 11 d3 6 d 3 C10 6 8
2 =0 (24)
1 1 1 1 1 1 1 1
C1 4
2 + C2 8
2 + C3 11
2 + 4 + C5 4
2
8
2 + d7 6 + C7 8
2
11
2 + 8 + C9 4 8
2 +
1
(25)
+ d 7 C10 6 8
2 1= 0
Donde:
m 2( j r ) 2r ' j
d1 = ; d2 = ; d3 = ; d4 = ; d5 = 1 + d 2 ; d6 = 2 + d 2 ; d 7 = 1 + d 4
n n n n
El sistema de ecuaciones obtenido es un sistema de cuatro ecuaciones no lineales con cuatro incógnitas
( 4 , 6 , 8 y 11 ) lo cual se puede representar como una función:
fi ( 4 , 6 , 8 , 11 ) = 0; j = 1, 2, 3, 4 (26)
Para linealizar el sistema de ecuaciones (22 a 25), se realiza una expansión en series de Taylor para
obtener la siguiente expresión generalizada, mas detalles se incluyen en el anexo B:
fj fj fj fj
fj + 4 + 6 + 8 + 11 0 (27)
4 6 8 11
Donde: j = 1, 2, 3, 4
B1 = f1 = ( 1 +2 4 + 5 +2 9 ) + d1 ( 6 + 10 ) (29)
B2 = f2 = ( 2 + 5 + 6 + 7 +2 8 + 9 +2 10 ) d2 ( 6 + 10 ) (30)
B3 = f3 = ( 3 + 7 +2 11 ) + d3 ( 6 + 10 ) (31)
11
B4 = f4 = 1 i d4 ( 6 + 10 ) (32)
i =1
2457
ENIEF 2003 - XIII Congreso sobre Métodos Numéricos y sus Aplicaciones
n
6 = 13
1
(34)
1 + C10 8
2
0.5 m
4 = 13
1
(35)
1 + C9 8
2
11 = r' 13 (36)
12 = j 13 (37)
6 +2 8 + 9 +2 10 +2 12 = 2r 13 (38)
La cantidad 13 puede ser estimada con buena precisión de la condición de que la suma de las
fracciones molares debe ser la unidad.
12
4 + 6 + i =1 (40)
i =8
Para 1 una buena estimación de 13 se puede obtener de una combustión completa:
1
13 = (41)
m
+ r + 2r '
4
2458
G. Jarquin López, G. Polupan, J. Hernández Rodríguez
Para > 1 una buena estimación de se puede obtener de una combustión incompleta:
13
1
13 = (42)
m
n + + r '+ j
2
Sustituyendo el valor estimado de 13 en la ecuación (39) resulta una ecuación con una incógnita ( 8 ) .
Después de resolver la ecuación (39), las otras incógnitas pueden ser encontradas directamente por
sustitución en las ecuaciones (34, 35 y 36). Estas estimaciones iniciales son usadas para iniciar la
solución del sistema de ecuaciones.
[ 4
(1)
, 6
(1)
, 8
(1)
, 11
(1)
] (43)
[ 4
*
, 6
*
, 8
*
, 11
*
] (44)
(1)
i = i
*
i Para i = 4, 6, 8,11
(2 ) (1)
i = i + i Para i = 4, 6, 8,11
En cada iteración se sustituye el vector mejorado para evaluar las derivadas parciales y las funciones.
De manera análoga se pueden seguir haciendo correcciones. Este procedimiento iterativo continúa
hasta que los cambios relativos en cada una de las incógnitas son menores a un valor especificado
(criterio de convergencia).
dm vc , dE vc
=0 =0 .
dt
m (e + P )s
dt
.
m(e + P )e
Entrada, e Salida, s
Q W
. . . . .
Qvc Wvc = m ee m es + m(Ps s Pe e ) (45)
Donde:
.
Q vc - Razón de flujo de calor transferido a través de la superficie de control desde los alrededores,
hacia el volumen de control.
Wvc - Razón del trabajo realizado por el volumen de control, excluyendo el trabajo de flujo.
.
m es - Razón de energía que fluye hacia fuera del sistema del volumen de control.
.
m ee - Razón de energía que fluye hacia adentro del sistema del volumen de control.
.
m(Ps s Pe e ) - Razón de trabajo neto asociado con las fuerzas de presión.
Combustible: CH4
Razón de equivalencia : 1.0
Presión total: 1 atm
Temperatura de los reactantes: 298 K
Temperatura de flama adiabática: 2225.57 K
2460
G. Jarquin López, G. Polupan, J. Hernández Rodríguez
Combustible: CH4
Razón de equivalencia : 1.10
Presión total: 1 atm
Temperatura de los reactantes: 298 K
Temperatura de flama adiabática obtenida por iteración: 2195 K
2461
ENIEF 2003 - XIII Congreso sobre Métodos Numéricos y sus Aplicaciones
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
1. Stephen R. Turns. An Introduction to Combustión. Concepts and Applications. Second Edition. Mc
Graw Hill Series in Mechanical Engineering. U.S.A. 2000.
2. Olikara, C., and Borman, G. L., “A Computer Program for calculating Properties of Equilibrium
Combustión Products with some Applications to Internal Combustión Engines”, SAE PAPER:
750468, 1975.
3. Kenneth Kuan-Yun Kuo.Principles of Combustión. WHILEY INTERSCIENCE PUBLICATION.
JOHN WILEY AND SONS. U.S.A. 1986.
4. Michael J. Moran and Howard N. Shapiro. Fundamentals of Engineering Thermodynamics. John
Wiley and Sons. U.S.A. 2000.
5. Nieves H. Antonio y Domínguez Sánchez F. MÉTODOS NUMÉRICOS APLICADOS A LA
INGENIERÍA. Tercera reimpresión, Compañía Editorial Continental, S. A. México D.F. 1998.
6. John H. Mathews. NUMERICAL METHODS For Mathematics, Science and Engineering. Second
Edition. California State University, Fullerton. Editiorial Prentice Hall, Englewood Cliffs, New
Jersey, U.S.A. 1992.
7. W. Keenan Charles, C. Kleinfelter Donald y H. Word Jesse. Química General Universitaria. Novena
Reimpresión. Compañía Editorial Continental, S. A. de C. V. México D. F., 1999.
8. M. W. Chase, C. A. Davies, J. R. Downey et al. JANAF Thermochemical Tables. Third Edition.
Publisher by the American Chemical Society and the American Institute of Physics for the Nacional
Bureau of Standards. Dow Chemical U.S.A., Midland, Michigan, 1985.
9. David R. Lide. CRC Handbook of chemistry and Physics. 71 Edition. 1990-1991.
10. Gene Zirkel and Eli Berlinger. Understanding Fortran 77 and 90. PWS PUBLISHING COMPANY.
Library of Congress Cataloging in publication-Data. Boston, MA. U.S.A. 1994.
11. J. Warnatz, U. Maas, R. W. Dibble. COMBUSTION Physical and Chemical Fundamentals,
Modeling and Simulation, Experiments, Pollutant Formation. Third Edition. Springer-Verlang Berlín
Heidelberg New York. Germany, 2001.
2462
G. Jarquin López, G. Polupan, J. Hernández Rodríguez
ANEXOS
ANEXO A.
Constantes
A0 A1 A2 A3
Reacciones
1
H2 H
-27.58544 2.590501X10-2 -8.612467X10 -6 9.770319X10 10
2
1 -31.376250 2.952117X10 -2 -9.834905X10 -6 1.116670X10-9
O2 O
2
1 -62.248050 5.573243X10 -2 -1.858160X10 -5 2.110786X10-9
N2 N
2
1 1 -4.489091 4.464336X10 -3 -1.493306X10-6 1.694495X10-10
O2 + H 2 OH
2 2
1 1 -11.799220 1.059272X10 -2 -3.535361X10 -6 4.015936X10-10
N 2 + O2 NO
2 2
1
H 2 + O2 H 2O
31.187440 -2.890731X10 -2 9.618787X10 -6 -1.091353X10-9
2
1
CO + O2 CO2
54.417520 -4.618363X10 -2 1.540657X10 -5 -1.751011X10-9
2
f1 f1 f1 f1
" 4 " f1
4 6 8 11
f2 f2 f2 f2
6 f2
4 6 8 11
! =!
f3 f3 f3 f3
8 f3
4 6 8 11
f4 f4 f4 f4
11 f4
4 6 8 11
2463
ENIEF 2003 - XIII Congreso sobre Métodos Numéricos y sus Aplicaciones
1
f1 0.5 C 5 2 0.5 (2 )C 9 0.5d 1C10 f1
= 4
+ 4 6 =0
1 1 1
8 2 2 2
11
8 8 8
1
f2 0. 5 C 5 f2 1
= d 5 + d 6 C10
2 1
= 1
8
+ C9 8
2 8
2
4 2
6
4
1 1 1
f2 0.5 C 2 0 .5 C 5 2 0.5 C 7 2 0.5 C 9 0.5 d 6 C10 f2 0.5 C 7 2
= 1
+ 1
4
+ 1
11
+ 2.0 + 1
4
+ 1
6
= 1
8
8 2 2 2 2 2 11 2
8 8 8 8 8 11
f3 f3 1
=0 = d3 d 3 C10 8
2
4 6
1 1
f3 0 .5 C 7 2 0.5 d 3 C10 f3 0.5 C 3 0.5 C 7 2
= 1
11
1
6
= 1
+ 1
8
+ 2.0
8 2 2 11 2 2
8 8 11 11
1
f4 0.5 C1 0.5 C 5 1 f4 1
= + 1.0 + 8
2
+ C9 8
2 = d 7 + d 7 C10 8
2
1 1
4 2 2
6
4 4
1 1 1
f4 0.5 C 2 0.5 C 5 2 0.5 C 7 2 0.5 C9 d 7 0.5 C10 f4 0.5 C 3 0.5 C 7 2
= 1
+ 1
4
+ 1
11
+ 1.0 + 1
4
+ 1
6
= 1
+ 1
8
8 2 2 2 2 2 11 2 2
8 8 8 8 8 11 11
Ti , j = i
para i = 1, 2, 3, 5,7, 9,10 y para j = 4, 6, 8,11
j
1 1 1
1
0.5 C 7 2 ; 0.5 C 7 2
; T94 = C 9 ; 0.5 C 9 ; T106 = C10 0.5 C10
T78 = 1
11
T711 = 1
8
8
2 T98 = 1
4
8
2
T108 = 1
6
2 2 2 2
8 11 8 8
2464
G. Jarquin López, G. Polupan, J. Hernández Rodríguez
f1 f1
A11 = = T14 + 2.0 + T54 + 2T94 ; A12 = = d1 (1 + T106 ) ;
4 6
f1 f1
A13 = = T58 + 2T98 d1T108 A14 = =0;
8 11
f2 f2
A21 = = T54 + T94 ; A22 = = d 5 + d 6T106 ;
4 6
f2 f2
A23 = = T28 + T58 + T78 + 2.0 + T98 + d 6T108 ; A24 = = T711 ;
8 11
f3 f3
A31 = =0 A32 = = d 3 (1.0 + T106 ) ;
4 6
f3 f3
A33 = = T78 d 3T108 ; A34 = = T311 + T711 + 2.0
8 11
f4 f4
A41 = = T14 + 1.0 + T54 + T94 ; A42 = = d 7 + d 7 T106 ;
4 6
f4 f4
A43 = = T28 + T58 + T78 + 1.0 + T98 + d 7T108 ; A44 = = T311 + T711
8 11
"
T14 + 2.0 + T54 + 2T94 d1(1+ T106) T58 + 2T98 d1T108 0 4
( 1 +2 4 + 5 +2 9 ) + d1( 6 + )
10
T54 +T94 d5 + d6T106 T28 + T58 + T78 + 2.0 + T98 + d6T108 T711 6
( 2 + 5 + 6 + 7 +2 8 + 9 +2 10 ) d2 ( 6 + )
10
! =
0 d3(1.0 + T106) T78 d3T108 T311 + T711 + 2.0 8
( 3 + 7 +2 11 ) + d3( 6 + 10 )
T14 +1.0 +T54 + T94 d7 + d7T106 T28 + T58 + T78 +1.0 + T98 + d7T108 T311 +T711 11
11
1 i d4( 6 + 10 )
i =1
2465
ENIEF 2003 - XIII Congreso sobre Métodos Numéricos y sus Aplicaciones
INICIO
= 1.0 C = 1.0
S = 0.0 N = 0.0
H = 4.0 O = 0.0
m l
n+ j+
r0 = 4 2
l
r= + r0
2
k
r' = + 3.76 r0
2
1
13 =
m
+ r + 2r '
4
8 =r 13 0.25 m 13 n 13 j 13
9 = 0.5 m 13
10 =n 13
11 = 2r ' 13
12 = j 13
8 ,, 10 ,9 11 , 12
,
,
COMB SUM
FIN
2466