INSTITUTO TECNOLGICO DE DURANGO

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA Y BIOQUMICA

PROCESOS DE SEPARACIN II

NUCLEACIN
- TRABAJO DE INVESTIGACIN -

ALUMNO:
ARMAS MANRQUEZ ERICK DANIEL 13 04 12 91

DOCENTE:
ING. TANIA MONTOYA GARCA.

VICTORIA DE DURANGO, DGO., A 25 DE ABRIL DE 2016.

NDICE
INTRODUCCIN...................................................................................3
NUCLEACIN....................................................................................... 4
Orgenes de los cristales en cristalizadores..................................................4
Nucleacin primaria....................................................................................6
Nucleacin homognea................................................................................................ 6
Nucleacin heterognea............................................................................................... 7
Nucleacin secundaria................................................................................8
Nucleacin debida al esfuerzo cortante del fluido........................................................8
Nucleacin de contacto................................................................................................ 9

CONCLUSIONES.................................................................................10
BIBLIOGRAFA...................................................................................11

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Nucleacin Procesos de Separacin II

INTRODUCCIN
Cuando se presenta cristalizacin en una mezcla homognea, se forma una nueva fase
slida y al proceso se le llama nucleacin. Se considera que el proceso total de cristalizacin
en una solucin sobresaturada consta de las etapas bsicas de formacin de ncleos
(nucleacin) y crecimiento de los cristales. Cuando la solucin est libre de todo tipo de
slidos, ya sean extraos o del propio materia que cristaliza, entonces se requiere formacin
de ncleos antes de que los cristales puedan crecer. Durante su crecimiento se pueden
formar otros nuevos. La fuerza impulsora para la nucleacin y el crecimiento es la
sobresaturacin.
La nucleacin puede clasificarse en tres grupos: esprea, primaria y secundaria. La
clasificacin viene a partir de las fuentes de partculas que pueden estar incluidas en el
trmino de nucleacin. Es importante identificar los tipos de nucleacin que ocurren pues en
ocasiones es necesario evitar alguno de ellos.

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Nucleacin Procesos de Separacin II

NUCLEACIN
La nucleacin se refiere al nacimiento de cuerpos muy pequeos en el inerior de una fase
homognea sobresaturada. Se considera que el proceso total de cristalizacin en una
solucin sobresaturada consta de las etapas bsicas de formacin de ncleos (nucleacin) y
crecimiento de los cristales. Cuando la solucin est libre de todo tipo de slidos, ya sean
extraos o del propio materia que cristaliza, entonces se requiere formacin de ncleos antes
de que los cristales puedan crecer. Durante su crecimiento se pueden formar otros nuevos.
La fuerza impulsora para la nucleacin y el crecimiento es la sobresaturacin.
La velocidad de nucleacin es el nmero de nuevas partculas formadas por unidad de
tiempo y unidad de volumen de magma o lquidos madres exentos de slidos. Esta magnitud
es el primer parametro cintico que controla la CSD.

Orgenes de los cristales en cristalizadores.

La nucleacin puede clasificarse en tres grupos: esprea, primaria y secundaria. La
clasificacin viene a partir de las fuentes de partculas que pueden estar incluidas en el
trmino de nucleacin. Es importante identificar los tipos de nucleacin que ocurren pues en
ocasiones es necesario evitar alguno de ellos.
Puede ocurrir que exista el efecto de cristalizacin sin estar relacionado directamente al
concepto de nucleacin por ejemplo la fraccin macroscpica que es ms afn a la trituracin
que a la nucleacin real. Los cristalizadores con magma circulante estn provistos de
agitadores interiores o bombas externas rotatorias de circulacin. En el impacto con estas
partes mviles, los cristales blandos o dbiles pueden romperse en fragmentos, formar
esquinas y bordes redondeados y dar lugar as a nuevos cristales grandes o pequeos.
Tales efectos tambin degradan la calidad del producto pero la trituracin es la nica fuente
de nuevos cristales que es independiente de la sobresaturacin.
Puede presentarse tambin que se aaden a los sistemas de cristalizacin cristales de
siembra obtenidos en cristalizaciones previas. Los cristales de siembra por lo general llevan
sobre sus superficies muchos cristales pequeos que se han formado durante el secado y
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Nucleacin Procesos de Separacin II

almacenamiento de los mismos. Con frecuencia los cristales pequeos se desprenden y

despus crecen en la solucin sobresaturada. Este fenmeno recibe el nombre de crianza
inicial. Se evita sometiendo los cristales a un tratamiento antes de usarlos, ya sea por
contacto con solvente o solucin no saturada, o mediante un crecimiento preliminar en una
solucin sobresaturada estancada.
El crecimiento relacionado con la nucleacin esprea ocurre para grandes sobresaturaciones
o cuando la circulacin del magma es deficiente. Se caracteriza por crecimientos anormales
en forma de agujas o escobillas desde los extremos de los cristales que, en estas
condiciones, pueden crecer ms rpido que las caras o lados. Estas espigas son dbiles y no
son requeridas generalmente pues ofrece cristales de mala calidad. Este fenmeno recibe el
nombre de crianza acicular.
Otra imperfeccin relacionada con el crecimiento, no relacionada con la nucleacin, es el
llamado crecimiento velado, que ocurre para sobresaturaciones moderadas. Es el resultado
de la oclusin de lquido madre en el interior de las caras cristalinas dando lugar a una
superficie lechosa y a un producto impuro. La causa de crecimiento velado es un crecimiento
demasiado rpido del cristal, que atrapa en sus caras lquido madre.
Es posible evitar todas las formas de nucleacin esprea haciendo que los cristales crezcan
con sobresaturaciones bajas y usando slo bombas y agitadores bien diseados y operados.

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Nucleacin Procesos de Separacin II

Nucleacin primaria.
Bsicamente, el fenmeno de la nucleacin es el mismo que el de la cristalizacin a partir de
una solucin, cristalizacin a partir de una fase fundida, condensacin a partir de una
solucin, cristalizacin a partir de una fase fundida, condensasin de gotas de niebla en un
vapor subenfriado y generacin de burbujas en un lquido sobrecalentado. En todos los
casos la nucleacin es una consecuencia de rpidas fluctuaciones locales a escala molecular
en una fase homognea que se encuentra en estado de equilibrio metaestable. El fenmeno
bsico recibe el nombre de nucleacin homognea, que est resitrinfiga a la formacin de
nuevas partculas dentro de una fase no influenciada en absoluto por ningn tipo de slidos,
incluyendo las paredes del recipiente y tambin las partculas submicroscpicas de
sustancias extraas.
Una variante de la nucleacin homognea tiene lugar cuando partculas slidas de
sustancias extraas influyen sobre el proceso de nucleacin catalizando un aumento de la
velocidad de nucleacin para una sobresaturacin determinada o dando una velocidad finita
en una sobresaturacin donde la nucleacin homognea slo ocurrir despus de un tiempo
dilatado. Recibe el nombre de nucleacin heterognea.

Nucleacin homognea.
Una variante de la nucleacin homognea tiene lugar cuando partculas slidas de
sustancias extraas influyen sobre el proceso de nucleacin catalizando un aumento de la
velocidad de nucleacin para una sobresaturacin determinada o dando una velocidad finita
en una sobresaturacin donde la nucleacin homognea slo ocurrir despus de un tiempo
dilatado. Recibe el nombre de nucleacin heterognea.
Los ncleos cristalinos se forman a partir de los diferentes tipos de partculas: molculas,
tomos o iones. En soluciones acuosas pueden estar hidratados. Debido a u movimiento al
azar, en un pequeo volumen, varias de estas partculas se asocian para formar lo que se
llama un racimo una agregacin bastante desunida que en general desaparece ms rpido
. Sin embargo, de forma ocasional las partculas se asocian en nmero suficiente para
formar un embrin, en el que existen los comienzos de una disposicin reticular, as como la
formacin de una fase nueva y separada. La mayor parte de los embriones tienen una vida
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Nucleacin Procesos de Separacin II

muy corta y se revierten a partculas individuales, pero si la sobresaturacin es

suficientemente grande, un embrin puede crecer hasta un tamao tal que est en equilibrio
termodinmico con la solucin. Entonces recibe el nombre de ncleo, que es la menor
agrupacin de partculas que no se disuelve y que, por lo tanto, crece para formar un cristal.
El nmero de partculas que se requieren para formar un ncleo estable vara entre unas
pocas y varios centenares.
Los ncleos estn en un estado de equilibrio inestable: si un ncleo pierde unidades se
disuelve, mientras que si gana unidades crece y se transforma en un cristal.

Equilibrio.
La diferencia entre una partcula pequea y una grande a la misma temperatura reside en
que la partcula pequea posee una cantidad significativa de energa superficial por unidad
de masa mientras que la grande no. Una consecuencia de esta diferencia es que la
solubilidad de un cristal pequeo, en el intervalo de tamao inferior al micrmetro, es mayor
que la de un cristal grande. Por lo comn los datos de solubilidad se aplican slo a cristales
moderadamente grandes. Un cristal pequeo puede estar en equilibrio con una solucin
sobresaturada. Este equilibrio es inestable debido a que si en la solucin est presente un
cristal grande, el cristal ms pequeo se disolver y el cristal grande crecer hasta que
desaparezca el cristal pequeo. Este fenmeno recibe el nombre de maduracin de Ostwald.
El efecto del tamao de las partculas sobre la solubilidad es un factor clave en la nucleacin.
La solubilidad de una sustancia est relacionada con su tamao de partcula por la ecuacin
de Kelvin:
ln =
Donde

4V M
vRTL
L=

tamao del cristal,

sobresaturadas saturadas,

V M =

relacin de concentraciones de soluciones

volumen molar del cristal,

la superficie de contacto entre slido y lquido,

v =

tensin promedio en

nmero de iones por molcula de

soluto.

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Nucleacin Procesos de Separacin II

Nucleacin heterognea.
El efecto cataltico de partculas slidas sobre la velocidad de nucleacin consiste en la
reduccin de la energa que se requiere para la nucleacin. Una teora de este efecto
considera que si el ncleo moja a la superficie del catalizador, el trabajo de formacin de un
ncleo se reduce por un factor que es funcin del ngulo de mojado formado entre el ncleo
y el catalizador. Los datos experimentales sobre la nucleacin heterognea de soluciones de
cloruro de potasio muestran que la nucleacin de esta sustancia es consistente con un valor
aparente de la tensin superficial comprendida entre

2 y3

ergs
, tanto para nucleacin
cm2

catalizada como para nucleacin sin adi- cin de catalizador. Si la ltima situacin fuese en
realidad una nucleacin secundaria autocatalizada por cristales de siembra microscpicos, el
valor de
K. Si

para soluciones sembradas de KCl sera de

ergs
a la temperatura de 300
cm2

a se utiliza para representar la tensin aparente en la superficie de contacto

como 1025, y si la aproximacin matemtica

pequeos de

2.8

B =10

25

[
e

ln = 1=s

C ,

se acepta para los valores

1 , la ecuacin se escribe as:

16 V M 2 N a 3a
3

3 ( RT ) v 2 s 2

Esta ecuacin, aunque est basada en datos incompletos, da resultados de orden correctos
y refleja el efecto muy fuerte de la sobresaturacin sobre la nucleacin.

Nucleacin secundaria.
La formacin de ncleos atribuible a la influencia de los cristales macroscpicos que existen
en el magma recibe el nombre de nucleacin secundaria. Se conocen dos tipos, uno de ellos
atribuible al esfuerzo cortante del fluido y el otro a las colisiones entre los cristales existentes
o bien de los cristales con las paredes del cristalizador y los rodetes (impulsores) giratorios o
con las palas de agitadores.

Nucleacin debida al esfuerzo cortante del fluido.

Se sabe que este tipo ocurre en ciertas condiciones y en otras se sospecha. Cuando una
solucin sobresaturada se mueve sobre la superficie de un cristal en crecimiento con una
velocidad importante, el esfuerzo cortante en la capa lmite puede barrer hacia fuera los
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Nucleacin Procesos de Separacin II

embriones o ncleos que, de no ser as, se incorporaran al cristal en crecimiento para

aparecer como nuevos cristales. Esto se ha publicado en un trabajo sobre cristalizacin de
sacarosa. Tambin se ha demostrado en la nucleacin de

MgS O4 7 H 2 O , cuando la

solucin es sometida a esfuerzo cortante en la cara del cristal para una sobresaturacin dada
y despus se enfra muy rpido hasta una mayor sobresaturacin, permaneciendo as
mientras los ncleos crecen hasta un tamao macroscpico.

Nucleacin de contacto.
Es el tipo ms frecuente de nucleacin en los cristalizadores industriales, ya que ocurre a
bajas sobresaturaciones donde la velocidad de crecimiento de los cristales es ptima para
una buena calidad. Es proporcional a la primera potencia de la sobresaturacin en lugar de la
vigsima o alguna potencia superior como en el caso de la nucleacin primaria, de forma que
el control es en comparacin ms fcil sin operacin inestable.
La energa con la que debe ser golpeado un cristal es con asombro baja, del orden de unos
pocos centenares de ergios y no se observan efectos visibles sobre la superficie cristalina.
La nucleacin de contacto es probablemente una combinacin de la ruptura de crecimientos
dendrticos microscpicos en la superficie del cristal en crecimiento y una interferencia
debida al objeto en contacto con racimos de partculas de soluto que se desplazan para
alcanzar una forma organizada en el cristal. Se ha planteado la hiptesis de que la accin del
objeto de contacto desva o disloca las partculas con tamaos comprendidos entre
embriones y pequeos cristales con un tamao mucho mayor que L, es decir, el tamao
mximo de un cristal que puede existir en equilibrio con la solucin sobresaturada de
acuerdo con la ecuacin de Kelvin. Las partculas que son por lo menos tan grandes como L
sobreviven y crecen como nuevos ncleos, mientras que las ms pequeas de disuelven.
Con altas sobresaturaciones y sin agitacin, la nucleacin homognea resulta significativa.
En el equipo comercial, con baja sobresaturacin y agitacin para mantener los cristales en
suspensin, la nucleacin de contacto es un mecanismo predominante.

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Nucleacin Procesos de Separacin II

Otro mtodo de nucleacin secundaria es con el uso de ondas de sonido de alta frecuencia.
En un proceso comercial para la cristalizacin de l-metildopa, el enantimero biolgicamente
activo, se opera una bocina snica en la base de un lecho fluidizado de perfil cnico. 8b Las
partculas grandes sedimentan en el fondo y se rompen por sonificacin para formar semillas
de cristalizacin, que luego crecen a baja sobresaturacin en la parte superior del
cristalizador. Las partculas grandes se fracturan a lo largo de los planos de corte para formar
semillas sin muchas finos, como los que se formaran por abrasin o por fractura dendrtica. 9
No se desean fragmentos muy pequeos, ya que stos podran ser arrastrados rpidamente
fuera del lecho fluidizado.

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Nucleacin Procesos de Separacin II

CONCLUSIONES
El conocimiento de los mecanismos de formacin de los cristales y su posterior crecimiento
resulta muy til en el diseo y la operacin de los cristalizadores, y diversos trabajos
experimentales y tericos ayudan a comprender mejor la cristalizacin. No obstante, las
diferencias entre el comportamiento estimado y el real en los cristalizadores comerciales
llegan a ser bastante grandes en algunos casos.
La nucleacin primeria es el resultado de fluctuaciones rpidas y localizadas a escala
molecular en una fase homognea. Las partculas o molculas del soluto entran en contacto
y forman aglomeraciones; algunas de stas adicionan ms molculas de soluto y comienzan
a crecer, mientras que otras se desprenden y vuelven a su situacin de molculas
individuales. El crecimiento de las aglomeraciones las transforma en cristales que continan
absorbiendo molculas de soluto de la solucin.
La nucleacin secundaria o de contacto, que es el mtodo de nucleacin ms efectivo, se
presenta cuando los cristales chocan entre s, con las aspas del mezclador, o con las
paredes de la tubera o del recipiente de proceso. Es claro que esta nucleacin depende de
la intensidad de la agitacin, pues se presenta a sobresaturacin baja, donde la velocidad de
crecimiento de los cristales tiene un valor ptimo para un buen tamao de los mismos.
Diversos experimentos han demostrado la existencia de este tipo de cristalizacin y tambin
la han verificado en forma aislada. Es el mtodo de nucleacin ms efectivo y comn en la
cristalizacin de magmas. Se desconocen los mecanismos precisos de la nucleacin de
contacto y no se dispone de una teora para predecir las velocidades.

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BIBLIOGRAFA
1. Geankoplis, J. (1998). Procesos de transporte y operaciones unitarias. Mxico:
Compaa editorial continental, S.A. de C.V.
2. McCabe, W., SmithM J., Harriott, P. (2007). Operaciones unitarias en ingeniera
qumica. Mxico: McGraw-Hill Interamericana editores, S.A. de C.V.
3. Laitinen, H., Harris, W. (1982). Anlisis qumico. Espaa: Editorial Revert.

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