UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL

ESCUELA DE QUMICA

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y

Matemtica

CURSO:
FISICOQUIMICA
Tema:
Energa de red Cristalina del ZnS
Profesor:
Lic. Danilo Chvez
Alumna:
Gmez Coca, Kelly Mahela

2013

ENERGIA DE RED CRISTALINA DEL LA WURTZITA (ZnS)

OBJETIVOS

Determina tericamente la energa de red cristalina por medio de cinco

mtodos diferentes y comparar cual se acerca ms al valor experimental
(ciclo de Born-Haber).
Uso de programacin para calcular la energa de red cristalina usando los
cinco mtodos.
MARCO TERICO
Energa reticular o energa de red cristalina o energa de cohesin

Cristal de cloruro de sodio (NaCl).

Es la energa requerida para separar completamente un mol de un compuesto

inico en sus iones gaseosos. En otras palabras, es la energa que se obtendra
de la formacin de un compuesto inico a partir de sus iones gaseosos. Muestra la
estabilidad de la red cristalina. La energa reticular presenta dimensiones de
energa/mol y las mismas unidades que la entalpa estndar (
), pero de
signo contrario, es decir kJ\ /mol.
No es posible medir la energa reticular directamente. Sin embargo, si se conoce
la estructura y composicin de un compuesto inico, puede calcularse, o
estimarse, mediante la ecuacin que proporciona el modelo inico y que se basa
entre otras leyes en la Ley de Coulomb. Alternativamente, se puede calcular
indirectamente a travs de ciclos termodinmicos.
Ecuacin de Born-Lande

En un slido idealmente inico, los electrones se encuentran completamente

localizados en los iones correspondientes y sujetos slo a la influencia de sus
ncleos respectivos. No existe deslocalizacin de electrones como en el caso de
los slidos metlicos ni comparticin de los mismos como en los slidos
covalentes. Como consecuencia de esta estricta localizacin de los electrones, los
slidos inicos no conducen la corriente elctrica, por lo que son aislantes.
La ecuacin que resulta de aplicar dicho modelo resulta ser:

Donde

es el nmero de Avogadro,

la constante de Madelung, que vara

dependiendo de la estructura del compuesto inico,

la carga del catin y
la
carga del anin, la carga del electrn, la permisividad del vaco, la distancia
entre el anin y el catin y los exponentes de Born.
2

Ze
1
+
1
4 0 ro
n

AN Z
U o=

( )

n: exponente de Born, cuyo valor oscila entre 8 y 12.

Ecuacin de Kapustinskii
Calcula la energa de red cristalina UL para un cristal inico, que es
experimentalmente difcil de determinar. Su nombre se debe a Anatoli Kapustinskii,
quien public la frmula en 1956.

dond
e

K = 1.2025104 Jmmol1
d = 3.451011 m
es el nmero de iones en la frmula emprica,
z+ y z son los nmeros de carga elemental en el catin y el anin,
respectivamente, y
r+ y r son el radio del catin y el anin, respectivamente.

Z K
d
1
ro
ro

nZ
U o =

( )

Ecuacin de Born-Mayer
Al tener en cuenta las repulsiones colombianas y las interacciones electrostticas, se
obtiene la ecuacin de Born-Mayer para la energa reticular de un slido inico:

La energa reticular UR es funcin de la distancia interinica dCA, por tanto, el valor

mnimo de UR se obtiene resolviendo la ecuacin:

En esta ltima expresin puede despejarse C' y sustituirla en la ecuacin de Born-Mayer

mostrada, con lo que se obtiene la ecuacin de Born-Mayer en su forma ms habitual:

e A

Z
d
+
1
4 0 r o
ro

( )

NZ
U o=

Ciclo de Born-Haber

Ciclo de BornHaber para el NaCl.

La energa de red tambin se puede determinar experimentalmente de un modo
indirecto aplicando la ley de Hess, que es un caso particular del primer principio de
la termodinmica. En este caso se usa el llamado ciclo de Born-Haber que
consiste en evaluar un ciclo termodinmico que es el resultado de considerar, o
bien la energa puesta en juego en la formacin del compuesto inico slido por un
camino directo, es decir, a partir de los elementos que forman el compuesto en su
estado estndar, o bien la energa transferida en la formacin de dicho compuesto
a partir de sus elementos en estado estndar pero a travs de un camino indirecto
que comprende varias etapas:
1. Proceso de formacin de tomos en estado gaseoso a partir de los
elementos en su estado estndar. En esta etapa generalmente habr que
tener en cuenta energas asociadas a la sublimacin, vaporizacin o

disociacin de los elementos que formarn el compuesto inico, y que

depender del estado de agregacin en el que estos se encuentren.
2. Formacin de los iones estables, que se encuentran en el retculo inico, a
partir de los elementos en estado gaseoso. Estn implicadas la energa de
ionizacin y la afinidad electrnica de dichos elementos.
3. Formacin de la red cristalina a partir de los iones estables gaseosos. Es
una energa desprendida cuando se forma un compuesto inico a partir de
un metal y un no metal.

DATOS Y CLCULOS

Mtodo de Born-Lande
2

Ze
1
+
1
4 0 ro
n

AN Z
U o=

( )

Los datos son:

r o=r anin +r catin =74 pm+170 pm=244 pm=244 1012 m
e=1.60218 1019 C
A=1.64132

N=6.022 1023 pares de ionesmol1

30

Zn+2 tiene 28 electrones nZn =9

+2

 2
16

S tiene 28 electrones nS =9

n ZnS=

9+9
=9
2

0 =8.854188 1012 C 2 J 1 m1
+=2
Z

=2
Z
Reemplazando en la ecuacin:
2

( 1.64132 ) ( 6.022 1023 pares de iones mol1 ) ( 2 ) (2 ) ( 1.60218 1019 C )

1
U o=
(1 )
12 2 1 1
12
9
( 4 ) ( 8.854188 10 C J m )( 244 10 m )
U o=3322.888 103 J pares de ionesmol1
terico

U ZnS =3322.888 kJ pares de ionesmol

1
U tablas
ZnS =3327 kJ pares de iones mol

%Error=

|3322.93327|
3327

100

%Error=2.126
Mtodo de Kapunstinki

Z K
d
1
ro
ro

nZ
U o =

( )

Los datos son:

r o=2.44 A
K=1.21 106 J A mol1
n=2
d =0.345 A
+=2

=2

Z
Reemplazando en la ecuacin:
U o=

mol1)

( 2 ) ( 2 )(2 ) ( 1.21 106 J A

0.345 A
(1
)

2.44 A
2.44 A

3
1
U terico
ZnS =3406.275 10 J mol

terico

U ZnS =3406.275 kJ mol

1
U tablas
ZnS =3398 kJ mol

%Error=

|33983406.275|

%Error=0.244

3398

100

 Mtodo de Born-Mayer
2

e A

Z
d
+
1
4 0 r o
ro

( )

NZ
U o=

Los datos son:

r o=2.44 1010 m
N=6.022 1023 pares de ionesmol1
e=1.60218 1019 C
A=1.64132
0 =8.854188 1012 C 2 J 1 m1
d =0.345 1010 m
+=2

=2
Z
Reemplazando en la ecuacin:
2

10
( 6.022 1023 pares de ionesmol1 ) (2 )(2 ) ( 1.60218 1019 C ) ( 1.64132 )
0.345 10 m
U o=
(1
)
10
( 4 ) ( 8.854188 1012 C 2 J 1 m1) ( 2.44 1010 m )
2.44 10 m

3
1
U terico
ZnS =3209.2842 10 J pares de ionesmol

terico

U ZnS =3209.2842 kJ pares de iones mol

Mtodo del ciclo de Born-Haber

H ZnS = H (S ) + AE1S + AE 2S + H (Zn) + EI 1Zn + EI 2Zn +U o

Los datos son:
H ZnS =206 kJ mol

H ( S )=278.8 kJ mol

AE S=200.42 kJ mol

AE 2S=456 kJ mol1
H ( Zn )=130.8 kJ mol1
EI 1Zn=912 kJ mol1
2

EI Zn=1733.3 kJ mol

Reemplazando en la ecuacin:
206=278.8+200.42456+ 912+ 1733.3+ U o
1
U terico
ZnS =3006.32 kJ mol

1
U tablas
ZnS =3010.2 kJ mol

%Error=

|3010.23006.32|

%Error=0.139

3010.2

100