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Arnoldo Gonzlez
Clase I
Reglas
1.
Al
2.
Cl2
O2
H2
HClO
+1
NaOH
+1
H2O
NaH
-1
MgH2
Reglas
3.
Al2O3
-2
H2O
-2
CO2
H2O2
4.
-1
K2O2
KBr
+2
MgSO4
+3
Al(OH)3
Reglas
5.
HCl
-1
HBr
-1
HF
-1
HI
H2S
-2
Na2S
-2
FeS
4
+7 -8
-2
+3 -4
2+
+2
-2
+ 3
+5 -6
4 +
+7
+3
Reduccin
+5
2+ + 3
+2
El oxgeno se agrega
con las molculas de
agua
8 + + 4 2+ + 42
Para balancear las cargas se incorporan electrones, que en este
caso son cinco del lado izquierdo, para que las cargas a ambos
lados de la ecuacin qumica sea +2.
8 + + 4 + 5 2+ + 42
2 + 2 3 + 2 + + 2
16 + + 24 + 10 22+ + 82
52 + 52 53 + 10 + + 10
se
verifican
que
esten
16 + + 24 + 10 22+ + 82
52 + 52 53 + 10 + + 10
6 + + 24 + 52 53 + 22+ + 32
Para finalizar se revisa que la reaccin redox este balanceada
tanto en masa como en carga.
1.
2.
3.
4.
1.
2.
(b) 2 + 2 () + ()
(c) 2 72 + 4+ 3+ + 22+
(d) + 2() 2() + 2+
(e) 3 + 2()
(f) 3 + + 2
(g) + 3 + 42 +
2+
(h) 2+ + ()+
4
3.
3.
17
Ecelda= EindEref
Ox
An
Red
Cat
Reacciones
Potenciometra
Indicador
Referencia
Electrodos
I =0
fem
Celda
18
19
20
Ctodo y nodo
Ctodo: es el electrodo en el cual ocurre la reduccin. En la
celda anterior es el electrodo de cobre.
nodo: es el electrodo en el cual ocurre la oxidacin. En la
celda anterior es el electrodo de zinc.
21
Tipos de Celdas
a)
b)
22
Ag+(0,0200M) Ag
23
=
= ln
24
25
+/2
= 0,000
26
Cu
Cu2+/Cu
Ecelda = E
Cu2+/Cu
EH+/H2
0,000 V
Ecelda = + 0,337 V
27
Zn
Zn2+/Zn
Ecelda = E
Zn2+/Zn
EH+/H2
0,000 V
Ecelda = - 0,763 V
28
ln
29
0,0592
log
30
a)
b)
c)
d)
e)
f)
31
32
0,0440 M
NaCl 0,0750 M y saturado con CuCl.
Caso a.
En este caso el par redox esta formado por el Cu (electrodo) y
el Cu2+, que proviene de la ionizacin completa del nitrato de
cobre (II). Por lo tanto, la reaccin de semicelda a la que
responde este electrodo es la siguiente:
2+ + 2 () 2+/
= 0,337
2+/
0,0592
1
log
2
2+
33
0,0592
1
= 0,337
log
2
0,0440
2+/
0,0592
= 0,337
1,357
2
Caso b.
En este caso, el par redox es CuCl/Cu. El CuCl(s) es una sal
poco soluble y en la tabla de potenciales estndar no est
disponible el valor de E para este par, sin embargo, este puede
calcularse fcilmente, como sigue:
34
+ + () +/
= 0,521
+/ = +/
0,0592 log
1
+
= 1,9107
= +
35
+/ =
+/
0,0592 log
+/ = +/
+ 0,0592 log 0,0592 log
+/ = /
36
/
= 0,123
37
/ = /
0,0592 log
38
Ejercicio Resuelto
+ + ()
+/ = , (. )
Ejercicio Resuelto
b)
+/ =
+/
(. )
Ejercicio Resuelto
Mol inicial
Mol final
+ + + + (. )
0,005
0,045
~0
0,040
~0,005
Ejercicio Resuelto
=
+
(. )
(. )
Ejercicio Resuelto
(. )
Ejercicio Resuelto
=
=
,
, ,
Ejercicio Resuelto
= ,
+/ = ,
46
2.
47
48
Ejemplo:
+ + ()
+/ = ,
+/ = ,
+/ = ,
+/ = ,
49
50
Disolucin del
Analito
Electrodo Indicador
51
Caractersticas
a)
Ser reversible
b)
c)
d)
52
Electrodo de Calomel
El electrodo de calomelanos consiste en una mezcla de
mercurio metlico y de cloruro mercurioso (calomelanos) en
contacto con una disolucin de cloruro de potasio.
2 2() + 2 2() + 2
Caractersticas
a) Su potencial depende de la [Cl-]. Electrodo de
calomel (EC), electrodo saturado de calomel
(ESC).
b) Fcil de construir.
c) E para el ESC a 25 C es 0,2444 V, contra el ESH
d) Su potencial cambia lentamente con los cambios
de temperatura.
53
Metlicos
3era Especie
Caractersticas
a)
Especficos
b)
Estables
c)
Reproducibles
d)
Usualmente es el
ctodo
Inertes
Electrodos Indicadores
Membrana
Ion Selectivos
(EIS)
Cristalina
No Cristalina
ISFET
Sensibles a molculas
55
0,0592
log
56
b)
c)
d)
57
b)
c)
58
59
60
Ejemplo:
Calcule el potencial de la siguiente celda e indique el tipo de
celda.
4+ 0,200 , 22+ 0,0150 , + (0,0300 ) 2+ 0,0100 , 3+ 0,0250
+ + +
+
+ +
+
+ +
+/ = ,
+ / = ,
61
= , ,
+
+
,
= , ,
,
= ,
62
,
= ,
,
= ,
,
, ,
= ,
63
=
= , , = ,
El signo positivo del potencial de celda indica que la reaccin de
la celda es espontnea y la celda es galvnica. La reaccin
global es:
+
+ + + + +
+ +
+
64
65
=
log
22+ 2+ 2 +
4+ 3+ 2
Keq
66
log
En este caso
= 0,437 , por lo que Keq es 5,80x1014.
67
68
Comprende
a)
b)
c)
69
Comprende
a)
b)
c)
d)
70
Montaje
71
72
Ejemplo
Dedzcase la curva de valoracin de 50,00 mL de hierro (II)
0,0500 N, con cerio (IV) 0,100 N. Supngase que ambas
disoluciones son 1,0 M en H2SO4.
Se estable la reaccin global:
+ + + + + + .
En este caso no se indica el electrodo de referencia a emplear.
Se asumir que se emplea ESC cuyo potencial es 0,244 V. En la
solucin que se valora, se introduce un electrodo de platino
como electrodo indicador.
73
a) Al inicio
No puede estimarse el potencial en virtud de que no se conoce
con exactitud la cantidad de Fe3+ presente en la solucin.
b) Adicin de 5,00 mL de Ce4+
74
2,50 meq
2,00 meq
0,50 meq
0
0,50 meq 0,50 meq
3+/2
= 0, 68 . 2
4+ + 3+
4+/3
= 1,44 . 3
75
0,0592 log
2+
3+
. 4
= 4+/3
0,0592 log
3+
4+
. 5
3+/2
76
2,00
= 0,0364
55,0
3+ =
0,50
= 9,10103
55,0
77
3+/2
0,0592 log
2+
3+
0,0364
= 0,68 0,0592 log
= 0,644
9,10103
Y el potencial de la celda:
= = 0,644 0,244 = ,
78
2,50 meq
0
2,50 meq
0
79
2+
3+
. 4
= 4+/3
0,0592 log
3+
4+
. 5
3+/2
80
3+/2
0,0592 log
4+
3+
. 9
= 3+/2
+ 0,0592 log
3+
4+
. 10
81
3+/2
+ 0,0592 log
= 4+/3
0,0592 log
3+
4+
3+
4+
2 = 3+/2
+ 4+/3
3+/2
+ 4+/3
. 10
. 5
+
Potencial del
electrodo
indicador en el
punto de
equivalencia
0,68 + 1,44
=
= ,
2
= , , = ,
82
2,50 meq
0
2,60 meq
0,1
Despus del punto de equivalencia se emplea el sistema Ce3+Ce4+ para el clculo del potencial del electrodo indicador,
puesto que se conocen con precisin las cantidades de Ce3+Ce4+ presentes en la solucin.
83
4+/3
0,0592 log
3+
4+
. 5
3+
2,5
=
= 0,0329
76
4+ =
0,1
= 0,00132
76
84
0,0329
= 1,44 0,0592 log
0,00132
. 5
= 1,36
= , , = ,
85
1,4000
1,2000
1,0000
0,8000
Ecelda
0,6000
0,4000
0,2000
0,0000
0
10
15
20
25
30
35
40
V (mL)
86
10
15
20
25
30
35
40
V (mL)
87
Vprom.
11,00
13,50
16,50
19,00
22,45
24,95
25,05
25,55
27,00
29,00
31,00
32,50
34,00
3,000
2,500
2,000
E/V 1,500
1,000
0,500
0,000
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
Vprom.
88
Vprom. (mL)
24,7
24,8
24,9
25
25,1
25,2
2E/2V
0,030
0,074
2,202
-0,001
-2,202
-0,074
1,500
1,000
0,500
2E/2V
0,000
-0,50024,6
24,7
24,8
24,9
25
25,1
25,2
25,3
-1,000
-1,500
-2,000
-2,500
Vprom. (mL)
89
90