Difusin

Practicas de Operaciones Unitarias II

Equipo # 2

OBJETIVOS
Determinar el coeficiente de difusin real y terico de diferentes sistemas, por medio de
las ecuaciones del coeficiente de difusividad: Ecuacin de Gillilland, de Fuller y de la
Teora del pozo.

INTRODUCCIN
Las diversas operaciones unitarias podan clasificarse en tres procesos fundamentales de
transferencia (o transporte): transferencia de calor, de momento lineal y de masa. El
proceso fundamental de transferencia de masa o difusin, interviene en la destilacin,
absorcin, secado, extraccin lquido- lquido adsorcin y procesos de membrana.
Cuando se transfiere masa de una fase a otra o a travs de una sola fase el mecanismo
bsico es el mismo, ya sea que se trate de gases, lquido o slidos. Esto tambin se
demostr para la transferencia de calor, en el cual el transporte de calor por conduccin
obedece la ley de Fourier en gases, lquidos y slidos.
La transferencia de masa es decisiva en muchas reas de la ciencia y la ingeniera. La
transferencia de masa se verifica cuando el componente de una mezcla emigra en una
misma fase o de una fase a otra, a causa de la diferencia de concentracin entre dos
puntos. Muchos fenmenos comunes implican una transferencia de masa. El lquido de
un recipiente lleno de agua se evapora en el aire estacionario debido a la diferencia de
concentracin del vapor de agua entre la superficie del lquido y el aire que lo rodea.
Un trozo de azcar sumergido en una taza de caf se disuelve y se difunde, sin
agitacin, en la solucin que lo rodea. En un proceso de fermentacin, los nutrientes y
el oxgeno disueltos en la solucin se difunden hacia los microorganismos. En una
reaccin cataltica, los reactivos se difunden del medio circundante a la superficie
cataltica donde se verifica la reaccin.
La transferencia de masa pude considerarse de forma similar a la aplicacin de la ley de
conduccin de Fourier a la transferencia de calor. Sin embargo, una de las diferencias
importantes es que en al transferencia molecular de masa, uno o ms de los
componentes del medio se desplaza. En la transferencia de calor por conduccin, el
medio suele ser estacionario y slo transporta energa en forma de calor. Esto induce
algunas diferencias entre la transferencia de calor y la de masa.

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MARCO TEORICO
LEY DE FICK
La difusin molecular puede definirse como la transferencia de molculas individuales a
travs de un fluido por medio de los desplazamientos aleatorios e individuales y
desordenados de las molculas. La difusin se presenta de una regin de alta
concentracin a otra de baja concentracin.
La ecuacin general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una mezcla
binaria de A y B:
JAZ = -cDAB (dxA/dz)
donde c es la concentracin total de A y B y x A es la fraccin mol de A. Si c es
constante, entonces,
cA = cxA,
cdxA = d(cxA) = dcA
Sustituyendo las ecuaciones para una concentracin total constante.
JAZ = -DAB (dcA/dz)
DIFUSIN MOLECULAR EN GASES.
CONTRADIFUSION EQUIMOLAR EN GASES. Se tiene un diagrama para dos
gases, Ay B, a presin parcial total constante P, en dos cmaras grandes, conectadas por
un tubo que sirve para que se verifique la difusin molecular en estado estacionario.
Una agitacin en ambas cmaras mantiene uniformes sus concentraciones. La molcula
A se difunden hacia la derecha y las de B hacia la izquierda. Puesto que la presin total
P es constante en todo el sistema, los moles netos de A que se difunden hacia la derecha
deben ser iguales a los moles netos de B, que lo hacen hacia la izquierda. Si no fuera
as, la presin total no se mantendra constante. Esto significa que,
JAZ = -JBZ
Escribiendo la ley de Fick para B cuando c es constante,
JB = -DBA (dcB/dz)
ahora bien, puesto que P = pA + pB = constante, se tiene,
c = cA + cB
Diferenciando ambos lados,
dcA = -dcB

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Igualando las ecuaciones tenemos,
JA = -DAB (dcA/dz) = -JB = -(-)DBA (dcB/dz)
Sustituyendo ecuaciones y cancelando los trminos iguales,
DAB = DBA
Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B, el coeficiente de
difusividad DAB para la difusin de A en B es igual a DBA para la difusin de B en A.
CASO ESPECIAL DE A QUE SE DIFUNDE A TRAVES DE B NO DIFUSIVO Y EN
REPOSO. En el caso de la difusin de A a travs de B, que est estacionario y no se
difunde, es una situacin de estado estacionario bastante frecuente. En este caso, algn
lmite al final de la trayectoria de difusin es impermeable al componente B, por lo que
ste no puede atravesarlo. Un ejemplo es el que se muestra en la fig. 6.2-2a para la
evaporacin de un lquido puro como el metanol (A) en el fondo de un tubo estrecho,
por cuyo extremo superior se hace pasar una gran cantidad de aire (B) inerte o que no se
difunde. El vapor de metanol (A) se difunde a travs del aire (B) en el tubo. El lmite en
la superficie lquida en el punto 1 es impermeable al aire, pues ste es insoluble en el
metanol lquido. Por consiguiente, el aire (B) no puede difundirse en la superficie o por
debajo de ella. En el punto 2, la presin parcial p A = 0, pues pasa un gran volumen de
aire.
Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la ecuacin, en la
ecuacin general se sustituye NB = 0,
NA = - c DAB (dxA/d z) + (cA/c ) ( NA + 0 )
Si se mantiene constante la presin total P, se sustituye c = P/RT, p A = xAPycA/c = pA/P
en la ecuacin.
NA = - (DAB/RT) (dpA/dz) + (pA/P) (NA)
Reordenando e integrando,
NA( 1 (pA/P)) = - (DAB/RT ) (dpA/dz) + cA/c
NA dz = -(DAB/RT) dpA/ (1- pA/P)
NA = (DABP/ RT (z2-z1)) ln ((P pA2) / (P pA1))
La ecuacin es la expresin final adecuada para calcular el flujo de A. Sin embargo, con
frecuencia se escribe tambin de otra forma. Primero se define la media logartmica de
B inerte. Puesto que P = pA1 + pB1 = pA2 + pB2, pB1 = (P pA1) y
pB2 = (P pA2),
PBM = (pB2 pB1/ ln (pB2/pB1 )) = (pA1 pA2/ (ln[(P pA2 ) / ( P pA1)]))

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Sustituyendo la ecuacin en la anterior:
NA = (DABP / RT (z2- z1)pBM)(pA1- pA2)
Ecuacin Real:
DAB PRCTICO = (RT [xf2- xo2])/ (2 MP ln [PB2/PB1])

Ecuacin de Gilliland:
DAB = (0.0043T3/2 ((1/MA)+(1/MB))1/2)/PT (VA1/3 + VB1/3)
Las versiones modernas de la teora cintica han intentado tomar en cuanta las fuerzas
de atraccin y repulsin existentes entre las molculas. Hirschfelder, Bird y Sotz,
utilizando el potencial de Lennard Jones para evaluar la influencia de las fuerzas
intermoleculares, encontraron una ecuacin adecuada al coeficiente de difusin
correspondiente a parejas gaseosas de molculas no polares y no reactivas.
DAB = (0.001858 T3/2((1/MA)+(1/MB))1/2)
(PAB2D)
DIFUSIN MOLECULAR EN LIQUIDOS.
ECUACIONES PARA LA DIFUSIN EN LIQUIDOS. Puesto que las molculas de un
lquido estn ms prximas unas de otras que en los gases, la densidad y la resistencia a
la difusin en aqul son mucho mayores. Adems, y debido a esta proximidad de las
molculas, las fuerzas de atraccin entre ellas tienen un efecto importante sobre la
difusin.
En la difusin en lquidos, una de las diferencias ms notorias con la difusin en gases
es que las difusividades suelen ser bastante dependientes de la concentracin de los
componentes que se difunden.
1. CONTRADIFUSION EQUIMOLAR. Para este tipo de difusin se tiene que N A = NB.
NA = ((DAB (cA1 cA2)) / z2 z1 = ((DABcprom (xA1 xA2)) / z2 z1
Cprom = (/M)prom = ((1/M1) + (2/M2))/2

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2. DIFUSIN DE A A TRAVES DE B QUE NO SE DIFUNDE. El aspecto ms
importante de difusin en lquidos corresponde al soluto A que se difunde en el
disolvente B, estacionario que no se difunde. La ecuacin correspondiente a esta
difusin es la siguiente,
NA = ((DABcprom (xA1 xA2)) / (z2 z1) (xBM)
donde
xBM = ((xB1 xB2)/ ln (xB2 / xB1))
xA1 + xB1 = xA2 + xB2 = 1.0. En soluciones diluidas, x BM es cercano a 1.0 y c es
esencialmente constante. Entonces la ecuacin se simplifica a
NA = ((DAB (cA1 cA2)) / z2 z1
DIFUSIN MOLECULAR EN SLIDOS.
DIFUSIN EN SLIDOS QUE SIGUEN LA LEY DE FICK.
1. DEDUCCIN DE LAS ECUACIONES. Este tipo de difusin en slidos no
dependen de la estructura real del slido. La difusin se verifica cuando el fluido o
soluto que se difunde, se disuelve en el slido para formar una solucin ms o menos
homognea. En general, se emplean ecuaciones simplificadas. Con la expresin
general para difusin binaria,
NA = -cDAB ((dxA / dz) + (cA / c)) = (NA + NB)
el trmino de flujo total, (cA / c) / (NA + NB), suele ser pequeo cuando est presente,
pues (cA / c) o xA es un valor muy bajo. Por consiguiente, siempre se desprecia.
Adems, se supone que c es constante para la difusin en slidos, con lo que se obtiene:
NA = -cDAB ((dcA / dz)
Adems que DAB DBA para slidos. La expresin para una placa slida en estado
estacionario es,
NA = (DAB (cA1 - cA2)) / (z2 z1)
El coeficiente de difusin DAB en el slido no depende de la presin del gas o del lquido
en la superficie del slido. La solubilidad de un gas soluto (A) en un slido, por lo
general se expresa como S en m3 de soluto o por m3 de slido por atm de presin parcial
de (A).

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CLCULOS
Ecuacin de Gillilland
1
1
0.0043T

DAB =
MA MB
P[VA1 / 3 VB 1 / 3 ]2
3/ 2

1/ 2

Ecuacin de Fuller
1E 7T 1.75 (
DAB

1
3

1
1 2

)
M A MB
1
3 2

P[( V A ) ( VB ) ]

P = presin atmosfrica, atm

T = Temperatura, K
Ma = Masa molecular de C6H14 = 86 gr/mol
Mb = Masa molecular de aire quieto = 28 gr/mol
Va = sumatoria de volmenes de C6H14 = 24.55 cm3
Vb = sumatoria de los volmenes de aire quieto = 20.10 cm3
Ecuacin de la teora del pozo

DAB

RT ( X F2 X o2 )
P
2tPM ln( B 2 )
P B1

PB2 = Presin atmosfrica = 0.8421atm

PB1 = Presin atmosfrica Presin vapor del NH4OH = 0.6571atm
Densidad = 0.13 gr/lt
R = 0.0821 lt*atm/K*mol
T = 298K
P = 0.8421atm
M = 35

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1. Difusin Gas-Gas.

Sistema: Hexano-Aire quieto.

T = 0.5 C (constante)
Tiempo: t = 2 hrs.
Xf = 0.9
Flujo de aire: 10 L/min.
Para realizar los clculos iniciamos con la ecuacin de Gillilland

1
1
0.0043T

DAB =
MA MB
P[VA1 / 3 VB 1 / 3 ]2
3/ 2

1/ 2

T= Temperatura = 273.5 K
MA= Masa del Hexano = 86 gr/mol
MB = Masa del aire quieto = 28gr/mol
P = Presion 1atm
VA = Volumen de Hexano 24.55 cm3
VB = volumen del aire quieto 20.10 cm3
Sustituyendo los datos:
DAB =

0.0043( 275.5)

3/ 2

86

28

1[ 24.551 / 3 20.101 / 3 ]2

1/ 2

= 0.01931 cm2/seg

Ecuacin de Fuller

1E 7T
DAB

1.75

1
1 12
(

)
M A MB
1
3

1
3 2

P[( VA ) ( VB ) ]

P = presin atmosfrica, atm

T = Temperatura, 273.5 K
Ma = Masa molecular de C6H14 = 86 gr/mol
Mb = Masa molecular de aire quieto = 28 gr/mol
Va = sumatoria de volmenes de C6H14 = 24.55 cm3
Vb = sumatoria de los volmenes de aire quieto = 20.10 cm3

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1
1 12
1E 7(273.5) (

)
86 A 28B = 1.43* 10-06 cm2/seg
DAB
1
1
1[( 24.55 A ) 3 ( 20.10 B ) 3 ]2
1.75

Ecuacin de la teora del pozo

D AB

(0.0821)(273.5)(0.13)(28 2F 0.7 o2 )

= 1.30*10-05
0.8421B 2
2(120 s )(0.8421)(35) ln(
)
0.6571B1

PB2 = Presin atmosfrica = 0.8421atm

PB1 = Presin atmosfrica Presin vapor del C6H14 = 0.6571atm
Densidad = 0.13 gr/lt
R = 0.0821 lt*atm/K*mol
T = 273.5K
P = 0.8421atm
M = 35

2. Difusin Gas-Gas con reaccin qumica.

Sistema: HCl-aire-NH3.

Tiempo : 2 minutos
Distancia de reaccion : 2.7 cm
Distancia de NH4OH : 3.3 cm
Distancia de HCL : 8 cm

Terico, con la formula de Fuller.

1E 7T 1.75 (
DAB

1
1 2

)
M A MB

1
3

1
3 2

P[( V A ) ( VB ) ]
P = presin atmosfrica = 0.8421atm
T = Temperatura = 298K
Ma = Masa molecular de HCl = 36.5
Mb = Masa molecular de NH4OH = 35
Va = sumatoria de volmenes de HCl = 21.07
Vb = sumatoria de los volmenes de NH4OH = 21.48

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1

1E 7(298)

1.75

DAB

1
1
(
)2
36.5 35
1

0.8421 * [(21.07) 3 (21.48) 3 ]2

m2
cm 2
1.95 E 5
11.73
seg
min

FORMULA DE GILLILAND:
1/ 2
1
1
0.0043T 3 / 2

DAB =
MA MB
1/ 3
P[VA VB 1 / 3 ]2
DAB= 0.0043(298K) 3/2 [(1/36.5)+(1/35.0)]1/2/ 0.8421atm (21.071/3+35.01/3)2
= 7.98cm2/min

Calculo experimental.

DAB

RT ( X F2 X o2 )
P
2tPM ln( B 2 )
P B1

PB2 = Presin atmosfrica = 0.8421atm

PB1 = Presin atmosfrica Presin vapor del NH4OH = 0.6571atm
Densidad = 0.13 gr/lt
R = 0.0821 lt*atm/K*mol
T = 298K
P = 0.8421atm
M = 35
Los valores de las X se encuentran en la tabla de datos obtenidos.
D AB

(0.0821)( 298)(0.13)(32 2 0)
cm 2
55.68
0.8421
min
2(4)(0.8421)(35) ln(
)
0.6571

3. Difusin Slido lquido

Sistema: Azcar Agua.

Esfera A: dimetro 2.2 cm

Peso 1 : 8.2gr
Temp. : 280 K
Esfera B: dimetro 2.3 cm
Peso 1 : 8.5gr
Temp. : 342 K
Paleta A
= 2,2 cm
Woa = 8,2

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Equipo # 2
Ta = 7 C
wfa = 7,8 g
= 2,1 cm
DAB = w (a2 a1) / 4a2a1(c1-c2)
Vi = Di3 / 6 = (*(.,022)3 / 6 = 5,57 *10-6 m3
Vi = Df3 / 6 = (*(.,021)3 / 6 = 4,85 *10-6 m3
m = w / t = (8,2 7,8)gr / 30s. = 1,33*10-5 kg. / s
Dab = [1,33*10-5 kg. / s *( .022 ,021 )m] / (4)(,022)(,021)(1000)= 2,310-9 m2/s
Kc. =segn Treybal pagina 84 para esferas sencillas:
Sh = Sho + ,347 (Re Sc0,5 )0,62
Sh = Kc. l / Dab
Sho = 2 + ,569 (Gr SC ),25
Re = / = 0
Sh = 2 = Kc. l / Dab
Kc. = 2 Dab / l =[ 2 (2,3*10-9 m2 /s)] / (,022 - ,021)
= 4,6*10-6 m2 / s
Na = Kc. (CA1 CA2) = 4,6*10-6 m2 / s (1000) = 4,6*10-3
Paleta B
= 2,3 cm
Woa = 8,5 g
Ta = 69 C
wfa = 6,6 g
= 1,7 cm
DAB = w (a2 a1) / 4a2a1(C1-C2)
Vi = Di3 / 6 = ( *(.023)3 / 6 = 6,37 *10-6 m3
Vi = Df3 / 6 = ( *(.021)3 / 6 = 2,57 *10-6 m3
m = w / t = (8,5 6,6)gr / 30s. = 6,33*10-5 kg. / s
Dab = [6,33*10-5 kg. / s ( .023 ,017 )m] / (4)(,023)(,017)(1000)= 7,73*10-8 m2/s
Kc. = Sh DAB / l =[ 2 (7,73*10-8 m2 /s)] / (,023 - ,017)
= 2,57*10-5 m2 / s
Na = 2,57*10-5 m2 / s (1000) = 4,6*10-3

4. Difusin Lquido Slido.

Sistema: Agua yeso.

Esfera A: agua caliente

Peso 1: 6.8 gr.
Dimetro inicial : 4.85 cm.
T en K : 338
Dimetro interior : 2.59 cm

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Peso final : 72 gr.
Esfera B: agua a temperatura ambiente
Peso inicial : 50.7 gr
Dimetro inicial : 4.33 cm
T en K : 292
Dimetro interior (seco) : 1.44 cm
Peso final : 54.8 gr
= 10 seg
T = 23 C

Peso seco: 54.8

Peso hmedo: 72
ext= 4.85 cm
int= 4.33cm

w = ((4.85 4.33) / 10)/1000 = 5.2x10-4 kg/s

Vmojado = ((/6) (3.5x10-2)3) ((/6) (3.2x10-2)3) = 145x10-9 m3
C1 = ((72 54.8)x10-3) / 1.45x10-9 = 126.0 kg/m3
DAB = ((1.45x10-9) (0.021-.012)) / ((4) (0.021) (0.012) (126)) = 327x10-11m2/s

5. Difusin Slido Gas.

Sistema: Naftalina-Aire.

Tabla de concentracin de datos.

wo = 4.7094 gr. Patm = 0.84 atm.
Aire Fro
Corrida
1
2
3
4
5

Tiempo, min.
3
3
3
3
3

we, gr
4.6854
4.6718
4.6643
4.6585
4.6543

Tbse, C
22
22
22
22
22

Tbhe, C
15
15
15
15
15

Tbss, C
19
19
19
19
20

Tbhs, C
9
9
8
8
8.5

Flux
DAB
1.698x10-4
5.18x10-4
9.62x10-5 2.9457x10-4
5.305x10-5
1.62x10-4
4.1027x10-5 1.2523x10-4
2.971x10-5
9.07x10-5

Aire Caliente
Corrida
1
2
3
4

Tiempo, min. we, gr Tbse, C

3
4. 6468
22
3
4.6417
22
3
4.6378
22
3
4.6348
22

Tbhe, C
15
15
15
15

Tbss, C
28.5
30.0
30.5
31.0

Tbhs, C
12
12
13
13

Flux
4.428x10-4
3.608x10-5
2.759x10-5
2.122x10-5

DAB
.0013
1.101x10-4
8.422x10-5
6.477x10-5

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5

4.6315

22

15

31.0

13

2.33x10-5

7.112x10-5

Calculo del Flux

Ejemplo de clculos:
Aire fro
JA

Aire caliente

W
0.024
g

1.698 10 4
A t
cm 2 s
(1) 2 (180)
4

JA

W
0.0626
g

4.428 10 4
A t
cm 2 s
(1) 2 (180)
4

Para calcular los coeficientes de difusividad, se realiz una interpolacin de Lagrange

de datos del Perry para presin vapor del naftaleno.
Como la concentracin inicial de naftaleno en el aire es cero, y suponiendo que se satura
el aire, se calcula la fraccin de naftaleno, que es igual a .3276 (fraccin mol en el aire).
Luego se despeja de la ecuacin:
JA/yA = DAB

Difusin
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Equipo # 2
DISCUSIN DE RESULTADOS:
Esta discusin de resultados se puede decir que al estar midiendo nuestras longitudes
hay un poco de incertidumbres ya que no se vea bien cuando se estaban difundiendo
nuestras sustancias, aparte se puede observar que hay muy poca variacin en nuestras
longitudes, eso quiere decir que nuestra difusin es un poco lenta, y se puede ver que es
una difusin de A que se difunde en B no difusivo.
CONCLUSIONES:
Podemos concluir que nuestro coeficiente de difusin experimental y terico es casi el
mismo, y es congruente con el de la literatura, por lo tanto la practica estuvo bien hecha.
Tambin podemos decir que aprendimos a calcular los coeficientes de difusin
experimentalmente que para nosotros como ingenieros son muy importante.