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L+m
"PRODUCHON DE POLVOS
MAGNESIO A PARTIR DE 1
PRECURSORES
POR
MONTERREY, N. L,
TM
TA430
A5
1998
c.l
1080098257
UN
E R S I D A D
"I
A U T O N O M A
Di! NUEVO
L E O N
v. . ,<) v :)E P O L V O S DE X I D O D E M A O N
R OE D I F E R E N T E S P R E C U R S O R E S "
POR
i B G A R A L V A RA D O B A R R E R A
i
V
MONTERREY, N.L.
FEBRERO DE 1998
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-o
OWDO
MAESTRA
[EM
POR
E D G A R A L V A R A D O BARRERA
MONTERREY, N.L.
FEBRERO DE 1998
Aprobacin de la Tesis.
' > \
o-Asesor
-j
'
, .
Coordinadora de la Escuela de
Graduados en Ciencias
DEDICATORIAt
A mis podres:
Cndido y Emma
A mis hermanas:
Magaly y Laura
Agradecimientos:
auxiliarme en
A:
NDICE GENERAL
NDICE DE TABLAS
NDICE DE FIGURAS
ABREVIATURAS
RESUMEN
Pginas
i
ii
iv
1
CAPTULO 1 INTRODUCCIN
1.1 Generalidades
1.2 Antecedentes
1.3 Objetivo
1.4 xido de magnesio y su obtencin
1.5 Refractariedad del MgO
|
3
5
7
7
11
14
14
16
18
20
22
[CAPTULO 3 EXPERIMENTAL
3.1 Equipo utilizado
3.2 Sntesis de polvos de MgO
3.2.1 Precipitacin qumica de sales hidratadas de magnesio
3.2.2 Precipitacin qumica a partir del mineral dolomita
3.3 Tcnicas de caracterizacin de polvos de MgO
3.4 Deshidroxilacin del Mg(OH)2
3.5 Densidad del MgO
3.5.1 Mtodo del picnmetro
3.5.2 Densidad por rayos X
3.6 rea superficial y tamao de partcula primaria
3.7 Tamao de cristalito por rayos X
3.8 Microscopa electrnica de barrido (SEM)
24
25
25
27
31
32
32
33
35
37
38
40
4.2.2 Densidad
4.2.3 Tamao de cristalito y aglomeracin
4.2.3.1 Tamao de cristalito
4.2.3.2 Aglomeracin de polvos
4.2.4 Morfologa por SEM de polvos de Mg(OH)2
4.2.5 Morfologa por SEM de polvos de MgO
Pginas
42
42
45
54
54
56
58
58
62
64
66
) CAPTULO 5 CONCLUSIONES
751
| REFERENCIAS
78 |
ANEXOS
811
Tabla 1
Tabla 2
10
Tabla 3
12
Tabla 4
29
Tabla 5
Tcnicas de caracterizacin
31
Tabla 6
45
50
53
55
Tabla 7
Tabla 8
Tabla 9
57
60
63
Fig. 1.1
12
Fig. 2.1
Fig. 2.2
21
Fig. 3.1
30
Fig. 3.2
34
Fig. 3.3
39
Fig. 4.1
44
Fig. 4.2
46
Fig. 4.3
47
Fig. 4.4
48
51
52
59
Fig. 4.5
Fig. 4.6
Fig. 4.7
Fig. 4.8
Fig. 4.9
19
59
62
64
65
65
66
67
68
Pginas
Fig. 4.16 SEM de polvos de MgO del acetato, 960C
68
69
71
71
72
73
RESUMEN
G B ET/GDRX-
CAPTULO 1
INTRODUCCIN
1.1 GENERALIDADES
La importancia de la produccin de polvos cermicos de alta pureza
se ha visto beneficiada por el desarrollo de una gran variedad de mtodos
de
sntesis tales
como
coprecipitacin[11,
sol-gelra,
secado
por
1.2 ANTECEDENTES
1.3 OBJETIVO
descomposicin
de
sus
correspondientes
hidrxidos,
desde
NATURALES
<
^
SALES DE MAGNESIO
2CaO (lima)
i
2Mg(0H) 2 (producto)
Canticd^^iielads niWcsix^O3!
Pas
Canad
199
100
114
Espaa
205
205
Mxico
160
184
Noruega
100
130
Reino Unido
200
353
Brasil
191
410 '
Rusia
2200
2222
190
220
Australia
U a Z* Z"
re
en donde Z+, Z" son las cargas de los iones y re es la distancia
interatmica entre los ncleos del anin y el catin. Por lo tanto el factor
ms importante en U es la magnitud del producto de las cargas (Z+ Z).
Por ejemplo si comparamos un haluro alcalino y un xido alcalinotrreo,
ambos tienen la misma estructura de sal de roca y con valores similares
de re, la energa reticular del xido es aproximadamente cuatro veces ms
grande que la del haluro. Comparando cuantitativamente los puntos de
fusin del NaCI y del MgO son: 800 y 2800C respectivamente.
r (A)
MgO
2800
2.12
CaO
2580
2.40
SrO
2430
2.56
BaO
1923
2.76
(a)
(b)
CAPITULO 2
MTODOS DE SNTESIS
Y CARACTERIZACIN
El
proceso
de
precipitacin
qumica
consiste
en
preparar
2 . 2 TCNICAS DE CARACTERIZACIN
nX = 2d sene
donde:
X = Longitud de onda
d = Distancia interplanar
0 = Angulo de difraccin.
Reacciones
qumicas
tales
como
deshidrataciones,
Temperatura
Fig. 2.2 Grfico tpico del proceso de descomposicin del Mg(OH)2.
CAPTULO 3
EXPERIMENTAL
3 . 1 EQUIPO UTILIZADO
3 . 2 . 1 PRECIPITACIN
MAGNESIO
DE
de
magnesio
hidratadas.
Los
precursores
usados
fueron
una mejor
MgNOafceHzO + 2NH 4 OH
Mg(OH)2 + (NH4)2S04 + 7 H 2 0
Mg(OH)2 + 2NH 4 N0 3 + 6 H 2 0
MgO +
H20
3 . 2 . 2 PRECIPITACIN
DOLOMITA
QUMICA
PARTIR
DEL
MINERAL
a) Descarbonatacin :
MgC03CaC03
calcinar ,
b) Hidroxilacin :
CaO-MgO + H 2 0
2Mg(OH)2+ CaCI2
d) Deshidroxlacin :
2 Mg(OH)2
calcinar
2MgO + 2H z O
I Mg(OH)2
1.2x10"11
1.4x10"4
I Ca(OH)2
j
5.4x10"*5
0.011
presenta
Dolomita
Calcinar
Hidratar
Precipitar el Mg(OH)2
SEM, BET
SEM
Deshidroxilacin :
Propiedades Fsicas
f - A T G Densidad:f - Picnmetro
- ATD
- Rayos X
Cristalizacin: Rayos X
Los
experimentos
consistieron
en
pesar
cantidades
de
2o.
Registrar la masa del picnmetro con tolueno (b). Para ello, se llena
el picnmetro con tolueno que previamente ha sido enfriado algunos
grados por debajo de 25C que es la temperatura del bao y
finalmente se pesa.
3o.
4o.
interior. Por lo tanto, fue necesario cubrir los polvos con tolueno y hacei
vaco durante tres horas para cada muestra, para eliminar completamente
esas burbujas de aire atrapadas en el interior del polvo. Se tomaror
a) Mtodo directo
los
parmetros
de
la celda
con el valor de d,
b) Mtodo riguroso
correspondan a las lneas de difraccin del MgO, con los valores de (hkl)
tericos.
5.- Una vez obtenido los parmetros de celda, se determina la densidad
cristalogrfica utilizando la ecuacin siguiente:
1.660421A Z
p =
BET=
P S
G DRX =
KX
P Cos Ofi
P2 = PM2-PS2
Donde:
K = Constante (0.9)
X = Longitud de onda de Cukai (1.5405 A).
0 p = ngulo mximo de difraccin (grados).
PM = Ancho del pico a la mitad de la reflexin (200) del MgO (radianes).
(3S = Ancho del pico a la mitad de la reflexin (220) del KCI (radianes).
del
microscopio
electrnico,
donde
se
realiz
vaco
CAPITULO 4
RESULTADOS Y
DISCUSIN
4 . 1 PROPIEDADES QUMICAS
En este trabajo
400
eoo
Temperatura fC)
Temperatura (*Q
(a)
(b)
.r
MgOH^ de nitrato
90 h
so
-i
uo
70 -
70
60
o
200
400
oo
Temperatira fC)
(c)
800
10C0
200
_L
400
eoo
800
Temperatura CQ
(d)
1000
Sulfato
Nitrato
Acetato
Dolomita
Intervalo de
Temperatura
fC)
40 - 250
304 - 474
475 - 600
600-1000
30-94
116-142
185-282
282-404
404 - 580
580-1000
30 -114
230 - 364
364 - 532
532 -1000
50 -115
115-145
145-315
315-450
450-1000
Prdida
de masa
<%)
6.49
23.3
5.14
5.07
1.4
0.54
0.81
29.8
3.9
1.7
3.37
26.45
7.32
1.7
10.66
1.52
1.26
22.64
3.3
_ Observaciones
^
^Pdsibles causas)
Prdida de humedad
Deshidroxilacin
Complemento deshidroxilacin
Difusin de vapor de agua
Prdida de humedad
Prdida de humedad
Prdida de humedad
Deshidroxilacin
Complemento deshidroxilacin
Difusin de vapor de agua
Prdida de humedad
Deshidroxilacin
Complemento deshidroxilacin
Difusin de vapor de agua
Prdida de humedad
Deshidroxilacin
Deshidroxilacin
Deshidroxilacin
Difusin de vapor de agua y/o C0 2
Tiempo (mln)
100C,
se observa formacin de
la
bmcita
[Mg(OH)2]
20000-1
15000-
960C
100006000-
1
.II'
. . .
H
. .
*1 I .I H
. . f1 .'.Ir jI hI
| 1 I|'|
1 i1
0-
-1
10
100008000600040002000-
0
55
10
20
30
40
50
60
80
90
100
110
800C
uJ
J
i ' i'|I1|'I | ' I ' |I'
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
1500-
<D 1000"o
g
70
500-
*co
mil 1 r*>i
1 ' 1 1 1
<
1
50
30
40
50
1
60
70
1
80
1 1
90
Mg(OH)2
100
11
110
100C
r ^ r n r r r h
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
20
_
*
v
MgO
Mg(OH>2
p-MgS04
NaF
* CaCOs
Fig. 4.4 Comparacin de los difractogramas de Mg(OH)2 a 100C a
partir del sulfato y de la dolomita. Las lneas corresponden al patrn
de difraccin.
NaF
MgS0 4
(%)
<%)
<%)
! Nitrato
99.1
0.9
j Acetato
i
! Sulfato
98.77
1.23
98.64
0.6
97.1
1.3
Dolomita
Ca 14 Mg 2 (S0 4 ) 8 j
(%)
0.76
1.6
15000MgO de la dolomita
10000-
5000-
0
20000-,
30
40
50
60
T
70
i = =
nir
80
90 100 110
15000CO
>
J3
B
10000-
50000
r~
co
30
20000"<0
<D 15000c
10000
5000
025000
i
30
r
50
40
60
70
i 1 ir~
80
90 100 110
iJ
"I"
40
50
AX
i|iiiii|
60
70
80
90 100 110
20000
15000
10000
5000
0
30
40
50
60
70
80
90
x
100
110
29
v Ca14Mg2(Si04)8
* NaF
p-MgS04
Fig. 4.5 Patrones de difraccin de rayos X del MgO a 960C de los
diferentes precursores.
it*
1
2000-i
1S00
I i
L
; |
I[
mi
t
I
r ~l
i I
EnanrttfV)
Composicin
Temperatura
de fusin
C
1898
1487
1487
1487
1576
1576
1576
2129
2129
2129
2150
2150
2150
2562
!
2Mg0.Si0 2
CaO.MgO. Si0 2
CaO.MgO. Si0 2
CaO.MgO. Si0 2
3CaO.MgO. Si0 2
3CaO.MgO. Si0 2
3CaO.MgO. Si0 2
2Ca0.Si0 2
2Ca0.Si0 2
2Ca0.Si0 2
3Ca0.Si0 2
3Ca0.Si0 2
3Ca0.Si0 2
CaO
4 . 2 PROPIEDADES FSICAS
A partir de los polvos de MgO obtenidos de las cuatro diferentes
materias primas, se caracterizaron fsicamente en relacin a la densidad,
al rea superficial especfica, al tamao de cristalito y a la morfologa, con
el fin de establecer comparaciones entre sus propiedades fsicas.
4 . 2 . 1 REA SUPERFICIAL
Los polvos de MgO sintetizados por precipitacin qumica (va
hmeda), mostraron moderadas reas superficiales especficas (<100
m2g~1). En este caso, se midi el rea superficial por el mtodo BET con
adsorcin de gas nitrgeno a bajas temperaturas para las cuatro clases
de polvos de MgO, utilizando un analizador de rea superficial marca
Strhlein.
con menor
tiempo
(40
MgO
Dolomita
47.33
960C
40 min.
16.47
Acetato
105.03
28.87
Nitrato
124.23
30.76
137.59
64.42
Sulfato
31.77a
21.65b
a : 800C - 40 minutos
4 . 2 . 2 DENSIDAD
algunos .investigadores
obtenidos
en
las
densidades
experimentales
reales por
picnometra son los siguientes: sulfato > nitrato > acetato > dolomita.
Estos valores tienen una relacin con las reas superficiales, donde los
polvos de MgO de la dolomita presentaron baja densidad y una
correspondiente baja rea superficial, lo que implica que tiene menor
energa superficial. Aunque la presencia de las impurezas en cierta
manera promuevan la densificacin, formando regiones lquidas entre los
granos de MgO. En cambio los polvos custicos del sulfato, dieron una
alta densidad debido a su rea superficial mayor. Para los casos de los
polvos del nitrato y del acetato se obtuvieron densidades con valores
intermedios atribuidas a sus moderadas reas superficiales y escasas
impurezas.
DENSIDAD
WSKK
DRX METODO
CALC LA DS
ENOMETRO-,
Sulfato
Nitrato
Acetato
Dolomita
3.530.03
3.460.02
3.440.02
3.420.01
3.5818
3.5798
3.5834
3.5830
3.5764
3.5836
3.5812
3.5850
4.2145
4.2117
4.2127
4.2112
CAPTULO 5
CONCLUSIONES
El grado de aglomeracin
GBET/GQRX
G B E T/G D RX
G B ET/G 0 R X ,
no deben ser
REFERENCIAS
14.- Anthony R. West (1984). Solid State Chemistry and its Aplications,
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15.- J. W. Dodd y K. H. Tonge (1987). Thermal Methods, Edit. John
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18.- AFFMA, programa Fortran de refinamiento de mallas. Modificado
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19.- K. Itatani, A. Itoh, F.S. Howell, A. Kishioka y M. Kinoshita (1993).
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26.- W.R. Hamilton (1984). Minerals, Rocks and Fossils, Edit. Country
Life Books, 12a. Edicin, Spain.
ANEXOS
DE
86 Contenido
Este mtodo cubre la determinacin de la densidad del xido de berilio
por desplazamiento d tolueno usando un picnmetro.
88 Procedimiento
88.1 Masa del Picnmetro mas Tolueno:
88.1.1
48.95
Mg
47.73
Na
0.89
Si
0.61
1.83
TOTAL
100
Label A: Mg 0
0.50
% Peso
0.90
SULFATO
1.30
1.70
2.10
2.50
2.90
3.30
3.70
4.10
4.50
Elemento
C
11.68
43.23
Mg
42.52
Na
1.78
Si
0.8
TOTAL
100
Lab el A: Mg 0
ACETATO
O Ka
0.60
1.00
1.40
1.80
2.20
2.60
3.00
3.40
3.80
4.20
4.60