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FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS

L+m

"PRODUCHON DE POLVOS
MAGNESIO A PARTIR DE 1
PRECURSORES

POR

EDGAR AJLVARADO BARRERA

COMO REQUISITO PARCIAL PARA OBTENER EL GRADO


DE MAESTRIA EN CIENCIAS QUIMICAS CON
ESPECIALIDAD EN INGENIERIA OERAKECA

MONTERREY, N. L,

TM
TA430
A5
1998

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A U T O N O M A

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' C I E N C I A S QUMICAS C O N ESPECIALIDAD EN
iNGENER CERMICA

MONTERREY, N.L.

FEBRERO DE 1998

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MAESTRA

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UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON


FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS

"PRODUCCIN DE POLVOS DE X I D O DE MAGNESIO


A P A R T I R D E D I F E R E N T E S PRECURSORES"

POR
E D G A R A L V A R A D O BARRERA

COMO REQUISITO PARCIAL PARA OBTENER EL GIRADO DE


MAESTRA EN CIENCIAS QUMICAS CON ESPECIALIDAD EN
INGENIERA CERMICA

MONTERREY, N.L.

FEBRERO DE 1998

UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON


FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS
DIVISIN DE ESTUDIOS SUPERIORES

PRODUCCIN DE POLVOS DE XIDO DE MAGNESIO A


PARTIR DE DIFERENTES PRECURSORES

Aprobacin de la Tesis.

DRA. LETICIA M. TORRES GUERRA

DRA. PATjRIQIA QUINTANA OWEN

Asesor y Director de Tesis

' > \

o-Asesor

-j

'

, .

M.C. MARTHA A. SUREZ HERRERA

Coordinadora de la Escuela de
Graduados en Ciencias

Monterrey N. L , Febrero de 1998

DEDICATORIAt

A mis podres:
Cndido y Emma

A mis hermanas:
Magaly y Laura

quienes me han brindado su amor y apoyo en todo momento, sin


importar la distancia, gracias.

Con todo mi cario para Alejandra, por haber sido mi


motivacin y por haberme concedido parte de nuestro tiempo para
este trabajo.

Agradecimientos:

Mi ms sincero agradecimiento a la Dra. Leticia M. Torres Guerra,


por tener siempre la fortuna de recibir sus conocimientos durante varios
aos, por su asesora y por despertar en m el deseo de encaminarme en
e rea de la investigacin.

A la Dra. Patricia Quintana Owen, por transmitirme siempre su


actitud positiva y ese afn de lucha constante por lo que se quiere;
tambin por su entrega total, asesorndome en todo momento hasta la
culminacin de esta tesis.

Al Dr. Antonio Fernndez F. por permitirme trabajar en su grupo de


investigacin, donde aprend la armona de trabajo en un laboratorio y por
todas las facilidades que me brind a lo largo de este tiempo.

A la M.C. Lorena Garza T. por todas sus recomendaciones y


consejos para beneficio de mi trabajo; adems gracias por su grandeza
como persona, compaera y principalmente por brindarme su amistad.

Al M.C. Jorge Ibarra R. por su apoyo incondicionalal


todo momento con sus valiosos consejos.

auxiliarme en

A todos mis compaeros y amigos del grupo CIDEMAC, en especial


a Norma, Polo, Isaas, Chely, Azael, Claudia, Raquel, Daniel, quienes me
brindaron su tiempo, amistad y ayuda en todo momento e hicieron ms
amena mi estancia en las aulas y los laboratorios.

A los compaeros del laboratorio de Microbiologa, gracias por su


clido compaerismo en todo este tiempo.

A:

El Consejo Nacional de Ciencia Y Tecnologa por apoyo brindado a


travs del proyecto 3824P-A9607.

El Centro de Investigaciones Cientficas y Servicios Industriales


Peoles, S.A., en especial al Ing. Juan A. Mendoza A. por sus atenciones
a las peticiones solicitadas y a la Ing. Lorena Cruz quien me auxili de
buena manera.

El personal del Laboratorio de Materiales de a Facultad de Mecnica


y Elctrica, por el apoyo y facilidades que me concedieron.

NDICE GENERAL
NDICE DE TABLAS
NDICE DE FIGURAS
ABREVIATURAS
RESUMEN

Pginas
i
ii
iv
1

CAPTULO 1 INTRODUCCIN
1.1 Generalidades
1.2 Antecedentes
1.3 Objetivo
1.4 xido de magnesio y su obtencin
1.5 Refractariedad del MgO

|
3
5
7
7
11

| CAPTULO 2 MTODOS DE SNTESIS Y CARACTERIZACIN


2.1 Mtodo de sntesis
2.1.1 Precipitacin qumica

14
14

2.2 Tcnicas de caracterizacin


2.2.1 Difraccin de rayos X

16
18

22.2 Anlisis trmico


22.3 Microscopa electrnica de barrido (SEM)

20
22

[CAPTULO 3 EXPERIMENTAL
3.1 Equipo utilizado
3.2 Sntesis de polvos de MgO
3.2.1 Precipitacin qumica de sales hidratadas de magnesio
3.2.2 Precipitacin qumica a partir del mineral dolomita
3.3 Tcnicas de caracterizacin de polvos de MgO
3.4 Deshidroxilacin del Mg(OH)2
3.5 Densidad del MgO
3.5.1 Mtodo del picnmetro
3.5.2 Densidad por rayos X
3.6 rea superficial y tamao de partcula primaria
3.7 Tamao de cristalito por rayos X
3.8 Microscopa electrnica de barrido (SEM)

24
25
25
27
31
32
32
33
35
37
38
40

CAPTULO 4 RESULTADOS Y DISCUSIN


4.1 Propiedades qumicas
4.1.1 Deshidroxilacin del Mg(OH)2

4.1.2 Cristalizacin del MgO


4.2 Propiedades fsicas
4.2.1 rea superficial

4.2.2 Densidad
4.2.3 Tamao de cristalito y aglomeracin
4.2.3.1 Tamao de cristalito
4.2.3.2 Aglomeracin de polvos
4.2.4 Morfologa por SEM de polvos de Mg(OH)2
4.2.5 Morfologa por SEM de polvos de MgO

Pginas
42
42

45
54
54
56
58
58
62
64
66

) CAPTULO 5 CONCLUSIONES

751

| REFERENCIAS

78 |

ANEXOS

811

Tabla 1

Fuentes diversas de magnesio para la obtencin de MgO

Tabla 2

Capacidad de produccin anual de MgO

10

Tabla 3

Propiedades de xidos alcalino trreos

12

Tabla 4

Solubilidad de los hidrxidos alcalinotrreos

29

Tabla 5

Tcnicas de caracterizacin

31

Tabla 6

Registro de los eventos trmicos por anlisis trmico (ATG-ATD)


de los polvos sintetizados por precipitacin qumica

45

Anlisis semicuantitativo por difraccin de rayos X


para polvos de MgO custico

50

Fases presentes entre los granos de MgO en funcin de


la relacin CaO/SiO^ en la sinterizacin de materiales
cermicos

53

Determinacin del rea superficial por BET

55

Tabla 7
Tabla 8

Tabla 9

Tabla 10 Resultados de polvos de MgO producidos a partir


de diferentes precursores a 960C

57

Tabla 11 Datos experimentales del tamao de cristalito en el


MgO custico

60

Tabla 12 Propiedades del rea superficial de los polvos de MgO


sintetizados por precipitacin qumica

63

Fig. 1.1

Estructura del MgO: a) arreglo atmico y b) arreglo polidrico


(los octaedros comparten aristas)

12

Fig. 2.1

Plano de difraccin de rayos X

Fig. 2.2

Grfico tpico del proceso de descomposicin del Mg(OH)2

21

Fig. 3.1

Produccin de MgO por precipitacin qumica

30

Fig. 3.2

Mtodo del picnmetro

34

Fig. 3.3

Porcin del difractograma mostrando los mximos de las


reflexiones de la mezcla de MgO y KQ (estndar interno)

39

Fig. 4.1

Termogramas por anlisis simultneo ATG-ATD del Mg(OH)2

44

Fig. 4.2

Programa de calentamiento para la obtencin del MgO*201

46

Fig. 4.3

Anlisis por rayos X de la formacin del MgO

47

Fig. 4.4

Comparacin de los difractogramas de (MgOH)2 a 100C a


partir del sulfato y de la dolomita. Las lneas corresponden
al patrn de difraccin

48

Patrones de difraccin de rayos X del MgO a 960C de los


diferentes precursores

51

Espectro de energa de dispersin de rayos X del MgO a partir


de la dolomita a 960C

52

Desarrollo del tamao de cristalito del MgO a partir del sulfato,


por difraccin de rayos X

59

Fig. 4.5
Fig. 4.6
Fig. 4.7
Fig. 4.8

Fig. 4.9

19

Desarrollo del tamao de cristalito del MgO del mineral


dolomita, por difraccin de rayos X

59

Crecimiento del tamao de cristalito con la temperatura

62

Fig. 4.10 SEM de polvos de Mg(OH)2 del sulfato, 100C

64

Fig. 4.11 SEM de polvos de Mg(OH)2 del nitrato, 100C

65

Fig. 4.12 SEM de polvos de Mg(OH)2 del acetato, 100C

65

Fig. 4.13 SEM de polvos de Mg(OH)2 de la dolomita, 100C

66

Fig. 4.14 SEM de polvos de MgO del sulfato, 960C

67

Fig. 4.15 SEM de polvos de MgO del nitrato, 960C

68

Pginas
Fig. 4.16 SEM de polvos de MgO del acetato, 960C

68

Fig. 4.17 SEM de polvos de MgO de la dolomita, 960C

69

Fig. 4.18 SEM de MgO del sulfato a 12G0Q 1 hora

71

Fig. 4.19 SEM de MgO del nitrato a 1200C, 1 hora

71

Fig. 4.20 SEM de MgO del acetato a 1200C, 1 hora

72

Fig. 4.21 SEM de MgO de la dolomita a 1200C, 1 hora

73

RESUMEN

Se realiz un estudio comparativo de las propiedades de cuatro


clases de polvos de MgO de tipo custico, a partir de diferentes
precursores: sales hidratadas de magnesio MgS04-7H20, MgN03-6H20,
Mg(CH3C02)2-4H20 y del mineral dolomita (MgC03-CaC03). Se utiliz la
sntesis por precipitacin qumica.

Se efectuaron mediciones de propiedades qumicas y fsicas en los


polvos custicos como: la deshidroxilacin a partir del Mg(OH)2 y la
cristalizacin del MgO por rayos X; la densidad, el rea superficial
especfica, el tamao de cristalito y el grado de aglomeracin. Se estudi
el efecto del precursor utilizado en la morfologa de los polvos custicos
de MgO. La morfologa de los polvos del Mg(OH)2, de MgO custico y de
los compactos de MgO tratados a 1200C fue analizada por la tcnica de
microscopa electrnica de barrido (SEM).

Se ver que un exceso de impurezas afecta considerablemente los


valores de densidad real por picnmetra, debido a que incrementan el
volmen del bulto y por lo tanto disminuyen la densidad. Lo cual repercute
en la sinterizacin del material refractario.

A partir de la densidad real (medida por picnmetro) se determin la


relacin

G B ET/GDRX-

Este factor es til para definir el grado de

aglomeracin que presentan los polvos custicos de MgO y el efecto que


se provoca en la sinterizacin inicial. Finalmente se observ que la
presencia de impurezas de Ca0/Si0 2 en el MgO de la dolomita, forman
una fase mineralizadora, favorable para la fabricacin de refractarios.

CAPTULO 1
INTRODUCCIN

1.1 GENERALIDADES
La importancia de la produccin de polvos cermicos de alta pureza
se ha visto beneficiada por el desarrollo de una gran variedad de mtodos
de

sntesis tales

como

coprecipitacin[11,

sol-gelra,

secado

por

enfriamiento13* y secado por atomizado de solucin de salesM. El producto


predominante de la mayora de las tcnicas en solucin, son sales o
hidrxidos de metales, los cuales requieren de un proceso de calcinacin
posterior para obtener un xido en forma de polvos.

Otra ruta de sntesis de inters para la produccin de hidrxidos


metlicos es la precipitacin qumica151. Este mtodo de sntesis consiste
en el uso de disoluciones concentradas de sales de metales, que con la
adicin de una base fuerte, se logra una precipitacin (a partir de la
nucleacin y crecimiento de partculas). La precipitacin se ve favorecida
por el incremento del pH y por el control de la temperatura. Una vez que
se obtiene el precipitado del hidrxido metlico, se lava, se compacta, se
filtra y finalmente se calcina para producir xidos en forma de polvos.
Los polvos preparados por estas tcnicas ofrecen numerosas
ventajas incluyendo, una alta reactividad con tamao de partcula fino y
una distribucin de tamao de partcula controlada; una elevada rea
superficial especfica y una homogeneidad qumica, lo que permite
mejorar las propiedades qumicas y mecnicas del producto final.
En contraste a este proceso existe el mtodo cermico tradicional,
til para la obtencin de polvos cermicos, donde la materia prima se
encuentra en estado slido y las reacciones se llevan a cabo con gran
dificultad, excepto si se realizan a temperaturas elevadas.

En este caso, las partculas no se encuentran en contacto ntimo


como en los procesos por va hmeda, lo que dificulta el control de las
propiedades de los productos.

La materia prima juega un papel importante en estos mtodos de


sntesis, ya que dependiendo de su naturaleza, se realiza un tratamiento
previo a su uso. En el caso de los minerales, requieren un control en el
tamao de partcula para asegurar mayores reas de contacto en las
reacciones qumicas. A diferencia de las sales hidratadas donde las
reacciones se ven favorecidas por la facilidad de solucin y de interaccin
a niveles casi atmicos.

Una de las principales propiedades que deben determinarse durante


la fabricacin de los materiales refractarios es la densidad. Ya que de sta
depender las condiciones de compactacin del cuerpo para mejorar la
sinterizacin y elevar la resistencia mecnica del material a condiciones
severas de uso.

En este trabajo se sintetizaron polvos de MgO, algunos de ellos de


tipo custico, a partir de diferentes sales de magnesio hidratadas y del
mineral dolomita, utilizando el mtodo de precipitacin qumica. Por
consiguiente, el inters de este trabajo es establecer comparaciones entre
las propiedades fsicas y qumicas de las diferentes clases de polvos
obtenidos, con el fin de determinar algunas de las causas que afectan la
obtencin de las densidades ptimas en la sntesis de los polvos de MgO
custico. Para este estudio se seleccionaron las siguientes sales
hidratadas: sulfato de magnesio, acetato de magnesio y nitrato de
magnesio.

1.2 ANTECEDENTES

Actualmente, uno de los problemas que se presentan en la


produccin de polvos de xido de magnesio custico a nivel industrial, es
la obtencin de densidades ptimas cercanas al valor de la densidad
ideal. La presencia de caractersticas no deseadas en la fabricacin de un
refractario de MgO con una baja densidad son: la formacin de puntos
eutcticos en diferentes partes del refractario, dependiendo del tipo de
impureza161; vulnerabilidad al ataque qumico y deficiencias en las
propiedades mecnicas del material.

Desde hace algunos aos se han hecho estudios referentes a las


propiedades que presentan los polvos de MgO custico, para definir el
comportamiento en la variacin de la densificacin. Tal es el caso de los
investigadores Kosei Yamamoto y Kaoru Umeya171 que en 1981
estudiaron los cambios en el desarrollo de la produccin de polvos y
observaron que la densidad de un compacto, se ve influenciado por la
presencia de esqueletos cristalinos del Mg(OH)2 y del grado de
agregacin, as como del grado de unin de los cristales en dichos
esqueletos..

Kiyoshi Itatani y Masayuki Nomura[S] en 1986, produjeron por


diferentes rutas de sntesis cuerpos compactados de MgO y determinaron
que la densificacin y los cambios en la microestructura de los cuerpos
dependen principalmente de su actividad superficial y del grado de
aglomeracin original.

En 1987 M. B. Morsi y S. F. Estefan193 estudiaron las


propiedades fsicas del MgO obtenido a partir de agua de mar y
concluyeron que stas son influenciadas por una funcin compleja de la
temperatura de calcinacin, por el tiempo de permanencia en el horno,
por el nivel de impurezas en el material y por la morfologa del MgfOHfe
como subproducto.

Sin duda alguna existen muchas causas detectadas que afectan la


densificacin del MgO custico, pero recientemente se ha visto que el
grado de aglomeracin es determinante en esta propiedad, cuyas
consecuencias se presentan en la dificultad de aplicar altas presiones
para compactar los polvos sin que existan esfuerzos residuales que
provoquen fracturas en el sinterizado1101. Utilizando la precipitacin
qumica como ruta de sntesis disminuye mucho la formacin de
aglomerados en comparacin con otras tcnicas en solucin como la de
sol-gel.

Adems existen otros parmetros que deben ser controlados, como


es el nivel y el tipo de impurezas (antes de la sntesis del MgO) ya que
tambin afectan las propiedades mecnicas. Entre estas impurezas
tenemos la presencia del slice, el xido de hierro, la almina y la cal libre,
sobretodo cuando se utilicen fuentes minerales como materia prima.

1.3 OBJETIVO

Obtener polvos de MgO a partir del mineral dolomita y diversas sales


de magnesio, como precursores, con el fin de realizar un anlisis
comparativo entre sus propiedades fsicas y qumicas.

1-4 XIDO DE MAGNESIO Y SU OBTENCIN

El xido de magnesio (MgO) es el material ms importante dentro de


los refractarios bsicos que tienen una gran aplicacin en la metalurgia.
Su punto de fusin es de 2800C, por lo tanto manifiesta gran resistencia
a la escoria bsica.

Su produccin industrial se ha llevado a cabo desde hace varios


aos en la fabricacin de ladrillos refractarios, usados en recubrimientos
de altos hornos. Estos procesos en la actualidad son diversos y se han
ido adecuando dependiendo de la materia prima utilizada.

Existen diversas fuentes naturales y sintticas para la produccin de


MgO, algunas de ellas se muestran en la tabla 1.

La clasificacin de los diferentes tipos de xido de magnesio se


puede realizar de acuerdo a las propiedades desarrolladas en base al
tratamiento trmico y al tiempo de permanencia en el horno.

Se puede obtener xido de magnesio como MgO custico a partir de


la

descomposicin

de

sus

correspondientes

hidrxidos,

desde

temperaturas superiores a 400C e inferiores a 1000C, obtenindose


como producto un polvo blanco custico con caractersticas especficas,
como alta actividad qumica y altos valores de rea superficial especfica.
Estos polvos deben estar libres de impurezas para que estas propiedades
se vean favorecidas.

El xido de magnesio que se obtiene a temperaturas entre 1400 y


1600C se le llama periclasa. A este tratamiento tambin se le conoce
como quemado a muerte, donde se buscan varios factores: a) disminuir la
actividad de la cal libre (CaO), para que el cuerpo cermico una vez
conformado no se expanda por el fenmeno de hidratacin y b) eliminar la
mayor cantidad de poros para crear un cuerpo ms denso con
caractersticas qumicas y mecnicas ptimas, con el aumento de la
temperatura.

Tabla 1 Fuentes diversas de magnesio para la obtencin de MgO.

NATURALES

<

BREUNERITA: Es un mineral encontrado en Austria


como una solucin slida de MgCOs y FeCCh. La
cantidad de fierro en este material est entre un 4-8 %
en los productos quemados a muerte
DOLOMITA: MgC03 - CaCOz
BRUCITA: Mg(OH)2

MAGNESIA DE AGUA DE MAR


SINTETICAS

^
SALES DE MAGNESIO

Existen dos procesos industriales que utilizan ciertas fuentes de


magnesio para la produccin de xido de magnesio: el agua de mar1111 y
el mineral dolomita1123 (CaC0 3 MgC0 3 ).

En el proceso a partir del agua de mar, los sulfatos y los cloruros de


magnesio juegan un papel importante ya que se combinan con el xido de
calcio para generar un hidrxido de magnesio como producto, y como
desecho una solucin de sulfato y cloruro de calcio. Las reacciones de
precipitacin de agua de mar se representan a continuacin:
I

2CaO (lima)

MgS0 4 MgCI2+H20 (agua de mar)

i
2Mg(0H) 2 (producto)

+ (CaS0 4 + CaCI2) (agua de desecho)

La obtencin del MgO a partir de la dolomita fue desarrollada por


Lehmann & Vosst12]. Este mtodo implica una calcinacin directa del
mineral para obtener dolima (xido doble de magnesio y calcio), el cual se
hidrata para formar los hidrxidos correspondientes de magnesio y calcio
[(Mg(OH)2 y Ca(OH)2]. Estos productos se hacen reaccionar con cloruro
de magnesio (salmuera de MgCI2), obtenindose hidrxido de magnesio
Mg(OH)2 y cloruro de calcio (CaCI2); este ltimo insoluble en hidrxido de
magnesio. Una vez formado el hidrxido de magnesio se calcina para
producir xido de magnesio custico.

Recientemente la produccin de MgO ha ido aumentando en varios


pases debido a la demanda del MgO en aplicaciones como refractario. La
tabla 2 muestra las cantidades de produccin de MgO en aos
anteriores1131.
Tabla 2 Capacidad de produccin anual de MgO.
\

Canticd^^iielads niWcsix^O3!

Pas
Canad

199
100

114

Espaa

205

205

Mxico

160

184

Noruega

100

130

Reino Unido

200

353

Brasil

191

410 '

Rusia

2200

2222

190

220

Australia

1.5 REFRACTARIEDAD DEL MgO


Los refractarios son materiales con altos puntos de fusin que no
cambian sus propiedades fsicas y qumicas ante la accin de altas
temperaturas. El MgO es un cermico que presenta una celda tipo cbica
centrada en las caras con enlaces inicos, como se muestra en la figura
1.1 (en 1.1.a los tomos de magnesio son de color rojo y los tomos de
oxgeno azules). En los refractarios alcalinotrreos los enlaces son de tipo
inico, lo que favorece que la energa reticular sea elevada1141. La
siguiente ecuacin muestra la energa reticular U:

U a Z* Z"
re
en donde Z+, Z" son las cargas de los iones y re es la distancia
interatmica entre los ncleos del anin y el catin. Por lo tanto el factor
ms importante en U es la magnitud del producto de las cargas (Z+ Z).
Por ejemplo si comparamos un haluro alcalino y un xido alcalinotrreo,
ambos tienen la misma estructura de sal de roca y con valores similares
de re, la energa reticular del xido es aproximadamente cuatro veces ms
grande que la del haluro. Comparando cuantitativamente los puntos de
fusin del NaCI y del MgO son: 800 y 2800C respectivamente.

La influencia de re sobre la refractariedad puede ser analizada


comparando los puntos de fusin de los xidos de tierras alcalinas en la
tabla 3, donde todos (excepto el BeO) tienen la estructura de sal de roca.

Tabla 3 Propiedades de xidos alcalinotrreos


Oxido

Punto de fusin (C)

r (A)

MgO

2800

2.12

CaO

2580

2.40

SrO

2430

2.56

BaO

1923

2.76

En esta serie, el BaO es el que presenta el mayor valor de re y por lo


tanto tendr el menor valor de U. Por consiguiente el BaO presenta un
punto de fusin ms bajo.

(a)

(b)

Fig. 1.1 Estructura del MgO: a) arreglo atmico y b) arreglo polidrico


(los octaedros comparten aristas).

CAPITULO 2
MTODOS DE SNTESIS
Y CARACTERIZACIN

2.1 MTODO DE SNTESIS

2.1.1 PRECIPITACIN QUMICA

Este proceso es una ruta sencilla para la obtencin de precipitados,


a travs del cual se observa una mnima de formacin de aglomerados.
Los aglomerados impiden un crecimiento de partculas uniforme, siendo
ste un problema muy comn durante la produccin de polvos cermicos.
La precipitacin qumica favorece la formacin de partculas en solucin
en fase dispersa, lo cual minimiza la formacin de grandes aglomerados
que se presentan en otras rutas de sntesis como en la tcnica de sol-gel.

El

proceso

de

precipitacin

qumica

consiste

en

preparar

disoluciones concentradas de cada sal de magnesio, las cuales se hacen


reaccionar con una base fuerte para mantener el pH elevado.

En la sntesis por precipitacin qumica del Mg(OH)2 es necesario


tomar en cuenta las siguientes consideraciones:

a) La concentracin de ias sales en solucin acuosa. Es necesario


concentrar las disoluciones, debido a que se desea formar una gran
cantidad de ncleos del Mg(OH)2 con el fin de crear precipitados de
tamao muy pequeo (del orden de nm).

Uno de los problemas que se presentan en disoluciones diluidas es


que no existen distancias ptimas, que promuevan la colisin entre los
iones participantes con carga opuesta. Por consiguiente si se aumenta la
concentracin de la solucin, los iones estarn ms cerca y la formacin
de ncleos y partculas se ver favorecida.

b) Control de pH. La nucleacin y crecimiento de los cristales se


desarrolla nicamente en medio altamente alcalino, ya que favorece la
precipitacin del magnesio como elemento alcalino.

c) Temperatura de reaccin. Al mantener la temperatura constante,


permite la solubilidad de las sales en medio acuoso.

d) Velocidad de adicin de la base. Se debe de realizar en forma lenta


para favorecer el crecimiento uniforme de los ncleos de Mg(OH)2 y
obtener el crecimiento del tamao de partcula ms uniforme.

2 . 2 TCNICAS DE CARACTERIZACIN

Las propiedades de un producto quemado dependen mucho de las


caractersticas de los materiales de partida y de sus subsecuentes
modificaciones durante el proceso. Para poder seleccionar y controlar
estos materiales es necesario conocer sus caractersticas. Parte de esta
informacin se encuentra en las especificaciones del material dadas por el
proveedor, de no ser as hay que determinarlas.

Las caractersticas de un material son aquellos parmetros que


especifican los aspectos fsicos y qumicos de su composicin y
estructura.

Las propiedades de un material son respuestas a los cambios en el


ambiente fsico o qumico en que se encuentra. Cada partcula del
sistema tendr propiedades particulares, por ejemplo, una particular
conductividad, mdulo de elasticidad y respuestas al ambiente qumico
tales como adsorcin o dilucin.

Aunque la caracterizacin completa para cada material y su


aplicacin, es una tarea compleja de desarrollar, debemos considerar que
es necesaria realizarla lo ms preciso posible. De alguna forma el sistema
del material con el que vamos a trabajar tendr que ser caracterizado en
diferentes etapas del proceso, y adems debemos de familiarizarnos con
las tcnicas usadas y con la informacin obtenida.

Actualmente existen innumerables tcnicas para caracterizar polvos


de materiales cermicos, en donde cada una de stas se complementan
unas con otras de acuerdo al anlisis a realizar.

Las tcnicas qumicas por va hmeda

han sido utilizadas

rutinariamente para los anlisis de varios elementos en los materiales


cermicos. Sin embargo, el anlisis de impurezas y de los elementos son
ahora comnmente desarrollados usando tcnicas instrumentales, las
cuales son ms rpidas y ms precisas. El anlisis qumico a microescala
se realiza usando tcnicas con haces de electrones. Las tcnicas
estructurales tales como difraccin de rayos X, y microscopa electrnica
sirven para determinar la identidad de las fases, su estructura y
microestructura. Las tcnicas de anlisis trmico son necesarias para
inferir un cambio en la composicin y estructura del sistema debido a los
efectos de un cambio en temperatura o atmsfera sobre las propiedades
del sistema del material. La tcnica desarrollada por Branauer-EmmettTeller (BET) basada en la adsorcin de nitrgeno a bajas temperaturas,
es til en la medicin de las reas superficiales de polvos de muchos
materiales cermicos.

2.2.1 DIFRACCIN DE RAYOS X

Los rayos X hoy en da han adquirido gran importancia en la ciencia


e ingeniera de los materiales, ya que muchas tcnicas de anlisis
utilizadas en ta actualidad se basan en ios principios de esta radiacin,
entre ellas se encuentran: espectroscopia de emisin de rayos X (XES),
espectroscopia de emisin Auger (AES), espectroscopia de fluorescencia
de rayos X (XFS), espectroscopia electrnica para anlisis qumico
(ESCA), absorcin de rayos X y difraccin de rayos X.

Indudablemente, la difraccin de rayos X es la tcnica ms comn y


til en la qumica del estado slido para caracterizar los materiales
cristalinos, por medio de sus patrones caractersticos de difraccin de
rayos X (huellas digitales) es posible determinar las fases cristalinas
presentes en el material. La difraccin de rayos X es un fenmeno de
dispersin, al que contribuye un elevado nmero de tomos y ste solo es
posible si se cumple la Ley de Bragg.

La derivacin de la Ley de Bragg se muestra en la figura 2.1, que


representa una seccin de un cristal. Consideramos a los rayos 1 y 1a1 en
el haz incidente, donde estos chocan contra los tomos K y P en el primer
plano de tomos. Los rayos se dispersan en todas direcciones, pero
solamente en la direccin 1' y 1a' estarn completamente en fase y se
reforzarn unos a otros. Como ejemplo, los rayos 1 y 2 dispersados por
los tomos K y L cuya diferencia de trayectorias entre los rayos 1K1' y
2L2' ser:
ML + LN = d' senG + d' senG

Los rayos 1' y 2' estarn completamente en fase si la diferencia entre


sus trayectorias difieren en un nmero entero "n" de longitudes de onda, si
se considera la trayectoria MLN que recorre el haz, se obtiene la conocida
Ley de Bragg:

nX = 2d sene

donde:
X = Longitud de onda
d = Distancia interplanar
0 = Angulo de difraccin.

Fig. 2.1 Piano de difraccin de rayos X.

2.2.2 ANLISIS TRMICO

El anlisis trmico involucra una serie de tcnicas en las cuales una


propiedad es monitoreada contra el tiempo o temperatura, mientras la
muestra est sujeta a un programa de temperatura en una atmsfera
determinada. Para el anlisis trmico1151 de los polvos de MgO se
utilizaron dos tcnicas simultneas muy importantes, el anlisis trmico
diferencial (ATD) y el anlisis termogravimtrico (ATG).

a) ANLISIS TRMICO DIFERENCIAL (ATD)

Es una tcnica que se basa en el registro de los cambios trmicos


entre la muestra y un material de referencia, con respecto a la
temperatura o el tiempo, que se lleva a cabo en atmsferas determinadas.
Existen un gran nmero y variedad de aplicaciones del anlisis trmico
diferencial. Para el estudio de los materiales, las aplicaciones pueden ser
divididas en dos categoras:

Mediciones de cambios fsicos tales como, fusiones, cambios de


fases cristalinas, cambios en estados lquidos y lquidos cristalinos, en
polmeros, diagramas de fases, capacidad calorfica, transicin vitrea,
conductividad trmica y emisividad de gases.

Reacciones

qumicas

tales

como

deshidrataciones,

descomposiciones, curado de polmero, formacin vitrea y ataque


oxidativo.

Con esta tcnica podemos determinar la temperatura a la cual se


desarrolla un proceso qumico o fsico.

b ) ANLISIS TERMOGRAVIMTRICO (ATG)

Esta tcnica nos permite monitorear la prdida de masa al ir variando


la temperatura o el tiempo, en una atmsfera determinada.

En la figura 2.2 se muestra un grfico tpico de la descomposicin del


Mg(OH>2 en donde se puede observar las diferentes etapas que ocurren
durante el calentamiento. A bajas temperaturas se elimina la humedad y
conforme aumenta la temperatura, se lleva a cabo la descomposicin del
Mg(OH>2 (deshidroxilacin) hasta que se observa la temperatura de
formacin del MgO.
% Masa

Eliminacin del agua


no ligada
Deshidroxilacin
Mg(OH)2

Temperatura
Fig. 2.2 Grfico tpico del proceso de descomposicin del Mg(OH)2.

2.2.3 MICROSCOPA ELECTRNICA DE BARRIDO (SEM)

Actualmente la microscopa electrnica de barrido ofrece muchas


ventajas en el estudio de polvos cermicos, principalmente estudios
morfolgicos y topogrficos. Con el microscopio electrnico de barrido1161
se puede formar la imagen de los detalles ms profundos de la superficie
de la muestra. Esta tcnica nos permite magnificar imgenes por medio
de lentes de hasta 100.000X aumentos.

La tcnica del microscopio electrnico se basa en barrer la muestra


con un haz electrnico de seccin transversal pequeo y de alta energa y
generar una imagen punto a punto de ella. El haz de electrones se alinea
por medio de espejos y bobinas, hasta ser impactado contra la muestra.
Estos electrones chocan en un punto de la superficie del slido y se
generan seales como electrones difractados y secundarios que son
i
recolectados en detectores apropiados. La resolucin que se logra para
formar imgenes de la superficie de la muestra es debido a los electrones
secundarios y los electrones difractados son rayos X que sirven para
realizar ei anlisis qumico .

CAPTULO 3
EXPERIMENTAL

3 . 1 EQUIPO UTILIZADO

> Difractmetro de rayos X en polvos con radiacin Cuko, Siemens


D-5000

> Horno elctrico Therrmolyne, 1000C

3> Horno elctrico programable Lindberg, 1500C

5> Balanza analtica Sartorious

> Prensa pastilladora Imperial Press

>- Equipo de Anlisis trmico simultneo (DTA-TGA), TA-Instrument,


modelo SDT 2960

> Microscopio Electrnico de Barrido, LEICA S440

>- Analizador de rea superficial, STRHLEIN

3 . 2 SNTESIS DE POLVOS DE Mgo

En este trabajo se sintetizaron polvos de MgO, algunos de tipo


custico, a partir de dos clases de fuentes de magnesio que fueron sales
hidratadas de magnesio y el mineral dolomita. Este ltimo proporcionado
por el grupo Peoles, extrado de sus minas en Torren. Coahuila. Para la
sntesis se utiliz el mtodo de precipitacin qumica, mismo que se aplic
para los diferentes precursores. Debido a la naturaleza diferente de los
precursores y para fines de orden de estudio, la metodologa de sntesis
de los polvos de MgO custico fue dividida en dos secciones :

1) Proceso de precipitacin qumica de sales hidratadas de magnesio.


2) Proceso de precipitacin qumica del mineral dolomita.

3 . 2 . 1 PRECIPITACIN
MAGNESIO

QUMICA DE SALES HIDRATADAS

DE

La sntesis del MgO se obtuvo por precipitacin qumica, a partir de


sales

de

magnesio

hidratadas.

Los

precursores

usados

fueron

MgS0 4 -7H 2 0, MgN0 3 -6H 2 0 y Mg(CH3C02)2-4H20, todos grado analtico


(98%). La seleccin de estas sales hidratadas se hizo pensando en
facilitar la solubilidad en medio acuoso y favorecer
homogeneizacin de las soluciones estudiadas.

una mejor

Con cada sal hidratada de magnesio se prepararon soluciones


concentradas de aproximadamente 0.8M, utilizando agua desionizada. Se
adecu la estequiometria para cada solucin, dependiendo del tipo de
reaccin que se llev a cabo. Por separado, se prepararon soluciones
concentradas de NH4OH 13M.

La reaccin se llev a cabo al mezclar las dos disoluciones y se


agreg un exceso de disolucin bsica para asegurar la completa
precipitacin del Mg(OH)2 como subproducto. La reaccin se realiz con
agitacin vigorosa, manteniendo la temperatura a 50C y controlando que
el pH se mantuviera a 10. El precipitado obtenido se filtr, se lav y se
sec a 100C durante dos horas. Para el Mg(OH)2 una vez seco, en forma
de polvo, se elev la temperatura a 960C durante 40 minutos para que
ocurriera la deshidroxilacin, y obtener finalmente el polvo de MgO. Las
reacciones que ocurren durante esta sntesis son las siguientes:
j
; a) Formacin del Mg(OH)2
MgS0 4 -7H 2 0 + 2NH 4 OH

MgNOafceHzO + 2NH 4 OH

Mg(OH)2 + (NH4)2S04 + 7 H 2 0
Mg(OH)2 + 2NH 4 N0 3 + 6 H 2 0

Mg(CH 3 C0 2 )2-4H 2 0 + 2NH 4 OH - - Mg(OH)2+ 2NH 4 CH 3 C0 2 + 4H 2 0

b) Formacin del MgO custico :


960C
Mg(OH) 2

MgO +

H20

3 . 2 . 2 PRECIPITACIN
DOLOMITA

QUMICA

PARTIR

DEL

MINERAL

La precipitacin qumica se llev a cabo a partir del mineral natural


llamado dolomita, que es un carbonato doble de magnesio y de calcio. La
dolomita inicialmente se tuvo que molturar hasta pasar la malla 200 que
corresponde a obtener polvos homogneos de 75|im.

Este mineral se descarbonat entre un intervalo de temperatura de


500 a 900C, realizando un calentamiento progresivo. Esto es, se
increment la temperatura 100C cada media hora hasta alcanzar 800C,
donde permaneci durante 2 horas y posteriormente se dej 30 minutos a
900C. Como producto de la calcinacin se obtuvo la dolima (MgO-CaO),
mineral que acta como una base fuerte, la cual se utiliz para preparar
una lechada de concentracin 0.9M. Esta disolucin se mantuvo con una
agitacin vigorosa hasta homogeneizar toda la dolima y a la vez iniciar la
hidratacin de los xidos, finalmente se realiz una separacin magntica
del Fe 2 0 3 .

Por separado, se prepar una solucin de MgCI2 0.5M muy bien


homogeneizada y se hizo reaccionar con la dolima en solucin, en un
vaso de precipitados a la temperatura de 50C, con un pH de 11. La
agitacin vigorosa se mantuvo durante 20 minutos posteriores a la
reaccin, para lograr la precipitacin de todo el magnesio en forma de
MgfOHfe. El precipitado obtenido se filtr, se lav y se sec a 100C
durante dos horas y la deshidroxilacin se llev a cabo a 960C por 40
minutos, hasta obtener finalmente el polvo de MgO.

Las reacciones para la formacin del MgO a partir de la dolomita se


presentan en las siguientes etapas:

a) Descarbonatacin :
MgC03CaC03

calcinar ,

MaO CaO + 2CO?

b) Hidroxilacin :
CaO-MgO + H 2 0

hidratacin MciOHk + CaOH),

c) Reaccin con MgCI 2 :


Mg(OH)2 + Ca(OH)2 + MgCI2

2Mg(OH)2+ CaCI2

d) Deshidroxlacin :
2 Mg(OH)2

calcinar

2MgO + 2H z O

Cabe hacer mencin que al aadir la disolucin de dolima con el


MgCI2) ocurre una reaccin preferente del MgCI2 con el CaOHfe y no as
con el Mg(OH)2. Esto es debido, a que el C a ( O H ) 2 se solubiliza ms
fcilmente que el MgOH^ es decir, el hidrxido de calcio posee una
constante de solubilidad (Kps) mayor que la del de magnesio. Por lo tanto,
el calcio se disocia del hidrxido, para quedar disuelto en la solucin
alcalina y reaccionar con el cloro del MgCI2. La tabla 4 presenta los
valores de solubilidad para los hidrxidos alcalinotrreos.

Tabla 4 Solubilidad de los hidrxidos alcalinotrreos1173


Producto de solubilidad (Kps)

Sojubilidad Molar (M) |

I Mg(OH)2

1.2x10"11

1.4x10"4

I Ca(OH)2
j

5.4x10"*5

0.011

Este proceso de sntesis de MgO custico es muy similar al de la


seccin anterior, pero la diferencia radica que en este caso los reactivos
utilizados son de procedencia mineral, lo que hace ms difcil el control
del tamao de partcula y de la solubilidad en la preparacin de las
soluciones de los reactivos. Por lo tanto se requiere mayor tiempo de
reaccin, ya que se trata de un tratamiento previo al mtodo cermico,
para llevar a cabo la descarbonatacin.

La metodologa experimental de la obtencin de polvos de MgO, a partir


de diferentes

precursores que contienen magnesio, se

presenta

esquemticamente en la figura 3.1. Donde se utiliz el mismo mtodo de


sntesis, aunque los reactivos utilizados son de distinta naturaleza, por
ello, las condiciones de sntesis variaron ligeramente en la calcinacin de
la dolomita antes de fa hidratacin y en algunas de las condiciones de la
precipitacin como pH, mayor tiempo de agitacin, etc.

Dolomita
Calcinar

Hidratar

Reaccionar NH4OH 13M


precursores manteniendo:
agitacin vigorosa a
50C y pH 10

Reaccionar con MgCfe


manteniendo: agitacin
vigorosa a 50C y
pHll

Precipitar el Mg(OH)2

Filtrar, Lavar y Secar


el Mg(OH)2

SEM, BET

SEM

Fg. 3.1 Produccin de MgO por precipitacin qumica.

3 . 3 TCNICAS DE CARACTERIZACIN DE POLVOS DE Mgo

En este trabajo se caracterizaron los polvos de MgO, a partir de la


difraccin de rayos X, el anlisis trmico, la tcnica de adsorcin de
nitrgeno por BET y microscopa electrnica de barrido. Las tcnicas
aplicadas en este trabajo se muestran en la tabla 5, en donde se
muestran las propiedades que se determinaron para los polvos de
Mg(OH)2 y MgO.
Tabla 5 Tcnicas de caracterizacin
Propiedades Qumicas

Deshidroxilacin :

Propiedades Fsicas

f - A T G Densidad:f - Picnmetro
- ATD
- Rayos X

Cristalizacin: Rayos X

Tamao de cristalito (Rayos X) en


relacin con la temperatura.
Tamao de partcula primaria ( BET )
Area superficial ( BET )
Morfologa ( SEM )

En esta investigacin se caracterizaron ios polvos de MgO custico,


obtenidos a partir de cuatro diferentes precursores. Este estudio se dividi
inicialmente en propiedades qumicas para ver la formacin del MgO a
partir de la brucita Mg(OH)2 obtenida y en las propiedades fsicas para
establecer una comparacin en los valores obtenidos en los polvos de
MgO.

3.4 DESHIDROXILACIN DEL Mg(OH)2


Dentro del estudio de las propiedades qumicas se utiliz la tcnica
de anlisis trmico para determinar los cambios que ocurren en la
formacin del MgO. Por anlisis termogravimtrico (ATG) se determinaron
las diferentes temperaturas de descomposicin total de cada Mg(OH)2
obtenido de los diferentes precursores. Por anlisis trmico diferencial
(ATD) se verific la temperatura a la cual sucede el cambio de fase entre
el Mg(OH)2 y el MgO.

Los

experimentos

consistieron

en

pesar

cantidades

de

aproximadamente 15 mg de las muestras en contenedores de platino. En


uno de ellos se coloc el Mg(OH)2 y en el otro almina (Al203) como
material de referencia. La velocidad de calentamiento en cada corrida
experimental fue de 10C/min, en atmsfera de nitrgeno, las pruebas se
realizaron en un equipo de anlisis trmico simultneo (ATG-ATD) TAInstrument, modelo SDT-2960.

3.5 DENSIDAD DEL Mgo


Como ya se ha mencionado anteriormente la densidad es una de las
principales propiedades que debe ser determinada para caracterizar los
materiales refractarios, ya que de sta depende que tan resistente sea el
material en condiciones severas de uso. Para los polvos de MgO
obtenidos a partir de cada precursor, se les determin la densidad por dos
tcnicas: por el mtodo del picnmetro y por rayos X en polvos.

3 . 5 , 1 MTODO DEL PICNMETRO

Se utiliz el mtodo de picnmetro (ASTM C699) por desplazamiento


de tolueno, que es aplicado para determinar la densidad real de los
materiales policristalinos, en este caso los de xido de magnesio. La
tcnica por desplazamiento de tolueno consiste bsicamente en una serie
de pesadas del picnmetro. La completa descripcin de este mtodo se
describe en el anexo A-1.

En la figura 3.2 se describen los pasos generales que se realizan


para determinar la densidad real que consisten de los siguientes pasos,
cuyos valores se representan con letras:
1o.

Registrar la masa del picnmetro vaco (a). Inicialmente se seca el


picnmetro hasta que la masa no vare.

2o.

Registrar la masa del picnmetro con tolueno (b). Para ello, se llena
el picnmetro con tolueno que previamente ha sido enfriado algunos
grados por debajo de 25C que es la temperatura del bao y
finalmente se pesa.

3o.

Registrar la masa del picnmetro ms la del MgO en polvo (c).

4o.

Registrar la masa del picnmetro ms la del MgO en polvo, y la


masa del solvente (d). Este paso se repiti varias veces hasta que la
masa total se mantuviera constante.
La densidad en g/cm3 se calcul con la frmula siguiente:
_
c-a
P - (b-a)-(d-c)

Fig. 3.2 Mtodo del picnmetro.

Cabe resaltar, que la medicin de densidades para materiales er

forma de polvos por el mtodo del picnmetro es ms complicada que le

de un compacto sinterizado, debido a que los polvos atrapan aire en si

interior. Por lo tanto, fue necesario cubrir los polvos con tolueno y hacei

vaco durante tres horas para cada muestra, para eliminar completamente
esas burbujas de aire atrapadas en el interior del polvo. Se tomaror

aproximadamente 5 gramos de cada muestra, controlando la temperatura


a 25 C.

3 . 5 . 2 DENSIDAD POR RAYOS X

Se determinaron las densidades del MgO proveniente de los cuatro

precursores, por difraccin de rayos X en polvos. Se usaron dos mtodos:


el directo y el riguroso.

a) Mtodo directo

Del anlisis de rayos X, se considera la lnea de reflexin ms


intensa correspondiente al compuesto estudiado. Estas lneas indican el
espaciado entre planos de tomos d, que est relacionado con los
parmetros (hkl) que permiten localizar los planos en la celda.
En el caso del MgO con celda cbica centrada en las caras, se
determinaron

los

parmetros

de

la celda

con el valor de d,

correspondiente al plano del mximo de reflexin (200) que corresponde a


la lnea de difraccin ms intensa y se usaron la siguientes ecuaciones:

A las muestras de MgO se les aadi mezclando mecnicamente KCI,


usado como estndar interno. Se realiz la correccin de los datos de
distancia interplanar por regresin lineal.

b) Mtodo riguroso

1.- Identificar al menos 5 lneas, las ms intensas que correspondan al


patrn interno KCI, y asignar los parmetros (hkl) que caracterizan a cada
lnea de reflexin. Lo mismo se realiza para el MgO.
2.- Asociar los espaciados d de cada lnea de reflexin con el ngulo 26,
mediante el uso de la Ley de Bragg:
X = 2 d Sen 0
3.- Realizar una regresin lineal entre los valores de 26 experimentales y
26 reportados en la literatura del KCI. Esto permite corregir los valores del
espaciado interplanar del difractograma del MgO, por el movimiento del
cero de referencia.
4 - Obtener los parmetros cristalogrficos correspondientes al MgO. Para
sto es necesario obtenerlos por medio del programa Affma1181. Se
alimentan los valores

de la distancia interplanar corregidos que

correspondan a las lneas de difraccin del MgO, con los valores de (hkl)
tericos.
5.- Una vez obtenido los parmetros de celda, se determina la densidad
cristalogrfica utilizando la ecuacin siguiente:
1.660421A Z
p =

A : Sumatoria de los pesos atmicos del MgO.


Z : Unidades frmula de la celda.

3.6 REA SUPERFICIAL Y TAMAO DE PARTICULA PRIMARIA


Se midi el rea superficial especfica para cada uno de los polvos
de MgO, obtenidos a partir de los diferentes precursores, con el uso de la
tcnica BET. La tcnica se basa en la adsorcin del gas nitrgeno a bajas
temperaturas. El equipo de medicin consta de dos contenedores de
vidrio, uno de ellos vaco y el otro contiene a la muestra de MgO. Al
contenedor de la muestra se le hace pasar una corriente de gas
nitrgeno, durante 1 hora, hasta que la lectura del manmetro conectado
al sistema permanezca constante. Una vez estable el sistema, los
contenedores se enfran con nitrgeno lquido y el gas que hace contacto
con el polvo al enfriarse se adhiere a la superficie de ste. Se genera
entonces una diferencia de presin que se registra, siendo necesario
esperar hasta que la lectura en el manmetro sea constante. Esta
diferencia de presin se relaciona con los respectivos valores de rea
superficial especfica. Para esta tcnica se requirieron aproximadamente
0.3 gramos de MgO en polvos.

El tamao de la partcula primaria, G B et (nm), fue calculado utilizando la


siguiente ecuacin, asumiendo que la forma de la partcula era cbica

BET=

P S

donde F es una constante de acuerdo a la forma de la partcula (6), p es


la densidad real del polvo ( g cm"3) y S es el rea superficial especfica
(gm-2).

3 . 7 TAMAO DE CRISTALITO POR RAYOS X

El tamao de cristalito se calcul por medio de la tcnica de


difraccin de rayos X en polvos. Los polvos de MgO se mezclaron con
KCI como estndar interno, se escogi la reflexin (200) del patrn de
difraccin del MgO y la reflexin (220) del KCI, debido a que se requieren
dos lneas de difraccin lo ms cercanas posible pero sin que interfieran.

En la figura 3.3 podemos ver la relacin en las intensidades que


guarda la muestra con respecto al estndar interno. Se utiliz la ecuacin
de Scherrer*8,19'201 para calcular el tamao de cristalito, GQRX por
difraccin de rayos X :

G DRX =

KX

P Cos Ofi

P2 = PM2-PS2

Donde:
K = Constante (0.9)
X = Longitud de onda de Cukai (1.5405 A).
0 p = ngulo mximo de difraccin (grados).
PM = Ancho del pico a la mitad de la reflexin (200) del MgO (radianes).
(3S = Ancho del pico a la mitad de la reflexin (220) del KCI (radianes).

Fig. 3.3 Porcin del difractograma mostrando los mximos de las


reflexiones de la mezcla de MgO y KCI (estndar interno).

3 . 8 MICROSCOPA ELECTRNICA DE BARRIDO (SEM)


Para estudiar la morfologa de los polvos de Mg(OH)2 y de MgO, se
utiliz la tcnica de microscopa electrnica de barrido (SEM).

Los polvos de Mg(OH)2 y los polvos de MgO a 960C se recubrieron


con oro metlico con el siguiente procedimiento. Se lav una lmina
metlica en alcohol etlico dentro de un vaso de vidrio. El vaso se
introdujo en un agitador ultrasnico durante 5 minutos, con el fin de
eliminar partculas superficiales como posibles contaminantes. La lmina
se cubri con una cinta de carbono de doble cara y sobre sta se
depositaron los polvos, se volte la lmina y se golpe para eliminar el
exceso de aglomerados. Una vez que se adhirieron los polvos en una
capa muy delgada, se coloc una cubierta de oro por depositacin inica
(sputtering) en vaco.

En el caso de los polvos de MgO sinterizados, la microscopa se


realiz en pastillas de 5 mm de dimetro y 2 mm de espesor, las cuales
fueron sinterizadas a 1200C durante una hora. La presin utilizada en
cada pastilla fue de 2 toneladas por 3 minutos. Las pastillas al igual que
los polvos fueron recubiertas con una capa de oro por la misma tcnica de
capa fina.
Ya recubiertas las muestras, se soportaron en un portamuestras de
aluminio con barras magnticas de grafito, stas se introdujeron a la
cmara

del

microscopio

electrnico,

donde

se

realiz

vaco

aproximadamente 15 minutos y finalmente se realiz el anlisis


microestructural.

CAPITULO 4
RESULTADOS Y
DISCUSIN

4 . 1 PROPIEDADES QUMICAS

El estudio de las propiedades qumicas inici con la deshidroxilacin


de los cuatro diferentes polvos de Mg(OH)2, obtenidos como subproductos
de cuatro precursores: MgS0 4 -7H 2 0 l Mg(CH3C02)2-4H20, MgN0 3 -6H 2 0 y
del mineral dolomita. Como producto final se obtuvieron los polvos de
MgO custico, a los que se analiz su cristalinidad, por medio de sus
patrones de difraccin de rayos X de polvos.

4 . 1 . 1 DESHIDROXILACIN DEL Mg(OH)2

La deshidroxilacin es la descomposicin de una sustancia en


radicales H + y OH" para formar agua; tambin se le conoce como prdida
del agua qumica, por el rompimiento de los enlaces qumicos entre los
radicales.

En este trabajo

se estudiaron las condiciones de la

deshidroxilacin de la brucita [Mg(OH)2] por anlisis trmico simultneo,


termogravimtrico y trmico diferencial.

Por medio de la tcnica de ATG se analizaron las diferentes etapas


de prdida de masa del Mg(OH)2 y las temperaturas a las cuales se lleva
a cabo este proceso, cuya ltima etapa ocurre cuando la lnea base en el
termograma permanece constante. Por otro lado, con el apoyo de la
tcnica de ATD nos permite asociar la energa requerida de acuerdo al
tipo de evento trmico. Al comparar la informacin registrada por ambas
tcnicas se observ una buena concordancia con los resultados
obtenidos.

La figura 4.1 muestra los cuatro termogramas donde se registr las


etapas de deshidroxilacin de los cuatro materiales estudiados, para
obtener el MgO. En los casos (a,b,c) que corresponden al Mg(OH)2,
provenientes de las sales hidratadas, se observa inicialmente ligeras
prdidas de masa alrededor del 5% a partir de los 30C, temperatura a la
cual inicia la eliminacin de humedad adsorbida por los polvos.
Posteriormente, presentan una segunda prdida en el intervalo de 280 y
450C que corresponde al proceso de deshidroxilacin, con una prdida
de masa alrededor del 30% que se relaciona con la prdida de agua de la
brucita mineral registrada en la literatura1211. Para el caso del Mg(OH)2 (fig.
4.1 d) obtenido a partir del mineral dolomita, se registr una prdida de
masa muy abrupta y continua, que inicia en 50 y finaliza alrededor de
115C, indicando que el polvo adsorbi un exceso de humedad, el cual se
elimina rpidamente. La deshidroxilacin completa transcurre entre 315 y
los 450C aproximadamente.

Todas las muestras de Mg(OH)2 analizadas, mostraron una ligera y


gradual prdida de aproximadamente un 5%, entre los 600 y 1000C, lo
que puede ser debido a una difusin gradual de vapor de agua ocluido o
atrapado en el xido, el cual se ha observado en el proceso similar en
brucitas naturales1211. En el caso de la dolomita, aproximadamente a los
800C ocurre el desprendimiento de C 0 2 proveniente de CaC0 3 como
contaminante. La tabla 6 muestra los eventos trmicos, en relacin a la
prdida de masa y a la temperatura, de los diferentes polvos de Mg(OH)2
determinadas por el anlisis trmico simultneo.

Con esta tcnica de termoanlisis simultneo fue posible determinar


que el proceso de deshidroxilacin ocurre entre los 450 y 600C, para los
cuatro hidrxidos. Por ATD se realizaron corridas experimentales con
enfriamientos lentos, para los hidrxidos, pero no se registran cambios de
fase.

400
eoo
Temperatura fC)

Temperatura (*Q
(a)

(b)

.r

MgOH^ de nitrato

90 h

so

-i

uo

70 -

70

60

o
200

400

oo

Temperatira fC)
(c)

800

10C0

200

_L
400

eoo

800

Temperatura CQ
(d)

Fig 4.1 Termogramas por anlisis simultneo ATG-ATD del Mg(OH)2.

1000

Tabla 6 Registro de los eventos trmicos por anlisis trmico


(ATG/ATD) de los polvos sintetizados por precipitacin qumica.
Precursor

Sulfato

Nitrato

Acetato

Dolomita

Intervalo de
Temperatura
fC)
40 - 250
304 - 474
475 - 600
600-1000
30-94
116-142
185-282
282-404
404 - 580
580-1000
30 -114
230 - 364
364 - 532
532 -1000
50 -115
115-145
145-315
315-450
450-1000

Prdida
de masa
<%)
6.49
23.3
5.14
5.07
1.4
0.54
0.81
29.8
3.9
1.7
3.37
26.45
7.32
1.7
10.66
1.52
1.26
22.64
3.3

_ Observaciones
^

^Pdsibles causas)

Prdida de humedad
Deshidroxilacin
Complemento deshidroxilacin
Difusin de vapor de agua
Prdida de humedad
Prdida de humedad
Prdida de humedad
Deshidroxilacin
Complemento deshidroxilacin
Difusin de vapor de agua
Prdida de humedad
Deshidroxilacin
Complemento deshidroxilacin
Difusin de vapor de agua
Prdida de humedad
Deshidroxilacin
Deshidroxilacin
Deshidroxilacin
Difusin de vapor de agua y/o C0 2

4 . 1 . 2 CRISTALIZACIN DEL Mgo


Fue posible estudiar la cristalizacin de los polvos de MgO, aplicando
diversos tratamientos trmicos, los cuales fueron analizados por difraccin
de rayos X de polvos. Para llevar a cabo estos tratamientos, se consider
el programa de calentamiento del horno tubular digital, segn la
referencia. La figura 4.2 muestra la curva de temperatura contra tiempo
para obtener el MgO custico, donde se estableci que la temperatura y
tiempo de calcinacin para los polvos de Mg(OH)2 fueron de 960C
durante 40 minutos.

Tiempo (mln)

Fig. 4.2 Programa de calentamiento para la obtencin del MgO^21.

Para corroborar las condiciones, de tiempo y temperatura de


cristalizacin del MgO se analizaron los difractogramas despus de cada
tratamiento trmico. La figura 4.3 muestra un ejemplo del proceso de
formacin del MgO a partir del sulfato. Durante el tratamiento trmico
inicial a

100C,

se observa formacin de

la

bmcita

[Mg(OH)2]

parcialmente cristalina. Posteriormente a 500C durante 40 minutos (con


el ruido de fondo ms notable que a mayor temperatura) inicia la
cristalizacin del MgO. A 800C se forma el MgO con mximos de
reflexin anchos y con una definicin baja, esto es, el material tiene una
cristalinidad pobre, adems se observan pequeas cantidades de reactivo
y finalmente a 960C durante 40 minutos, el MgO muestra una buena
cristalinidad con algunas impurezas. Las condiciones de registro de los
rayos X se realizaron con un campo difraccional entre 10-115 29 y un
tamao de paso de 0.01 cada 5 segundos con radiacin de Cu Kai
(1.5405A), se utiliz filtro de nquel y rejillas de divergencia y de recepcin
de 0.2 mm.

20000-1
15000-

960C

100006000-

1
.II'
. . .
H
. .
*1 I .I H
. . f1 .'.Ir jI hI
| 1 I|'|
1 i1

0-

-1

10
100008000600040002000-

0
55

10

20

30

40

50

60

80

90

100

110

800C

uJ

J
i ' i'|I1|'I | ' I ' |I'
20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

1500-

<D 1000"o
g

70

Mg(OH) 2 y MgO a 500C

500-

*co

mil 1 r*>i
1 ' 1 1 1

<
1

50

30

40

50

1
60

70

1
80

1 1
90

Mg(OH)2

100

11
110

100C

r ^ r n r r r h
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

20
_
*
v

MgO
Mg(OH>2
p-MgS04
NaF

Ftg. 4.3 Anlisis por rayos X de la formacin del MgO.

En la figura 4.4 se muestra la comparacin entre los difractogramas de


polvos de Mg(OH)2 a partir de una sal hidratada (sulfato) y el obtenido a
partir de la dolomita que presenta CaCOs como impureza y mayor
cristalinidad.

* CaCOs
Fig. 4.4 Comparacin de los difractogramas de Mg(OH)2 a 100C a
partir del sulfato y de la dolomita. Las lneas corresponden al patrn
de difraccin.

Comparando los patrones de difraccin de los cuatro polvos


cristalinos estudiados a 960C durante 40 minutos se observa que
corresponde con el patrn de difraccin de la periclasa, MgO p 3 \ ver fig.
4.5. Se puede apreciar que la intensidad de los mximos de reflexin del
MgO disminuyen en el siguiente orden: los xidos provenientes del
acetato, sulfato, nitrato y finalmente con el de menor intensidad con la
dolomita. La intensidad es una medida relativa del grado de cristalinidad,
en el cual se puede decir que los cuatro difractogramas reflejaron una
buena cristalinidad.

Adems se observaron otras reflexiones ajenas al patrn de


referencia de MgO, como la que se localiza a 38.5 20, que corresponden
a impurezas de NaF (sta se present en todas las muestras). En el
patrn del MgO obtenido del sulfato a 25 26, se detect p~MgS04, que
corresponde a una pequea proporcin del reactivo sin reaccionar. Para
el caso del MgO sintetizado de la dolomita hay dos reflexiones a 32.5 y
33.2 20; que corresponden a la fase bredigita [Ca14Mg2(Si04)8].

Se realiz el anlisis semicuantitativo por difraccin de rayos X,


considerando la relacin entre las reas de los picos ms intensos del
MgO y de cada impureza cuyos resultados se muestran en la tabla 7.

Tabla 7 Anlisis semicuantitativo por difraccin de rayos X para


polvos de MgO custico.
Precursor 1 Pureza de MgO

NaF

MgS0 4

(%)

<%)

<%)

! Nitrato

99.1

0.9

j Acetato
i
! Sulfato

98.77

1.23

98.64

0.6

97.1

1.3

Dolomita

Ca 14 Mg 2 (S0 4 ) 8 j
(%)

0.76
1.6

En base a estos anlisis podemos decir que, en el caso de los xidos


de magnesio sintetizados a partir del acetato, nitrato y sulfato se obtiene
MgO con mayor pureza. En el caso del MgO obtenido de la dolomita,
muestra mayor cantidad de impurezas, este resultado se refleja en la
disminucin de la cristalinidad y en la intensidad de las reflexiones
observadas en los difractogramas. Cabe mencionar que para todos los
registros de los difractogramas se utiliz la misma cantidad de muestra.

15000MgO de la dolomita

10000-

5000-

0
20000-,

30

40

50

60

T
70

i = =
nir
80
90 100 110

15000CO
>

J3
B

MgO del nitrato

10000-

50000

r~
co
30
20000"<0
<D 15000c
10000
5000
025000

i
30

r
50
40

60

70

i 1 ir~
80
90 100 110

MgO del sulfato

iJ
"I"
40

50

AX
i|iiiii|
60
70
80
90 100 110

20000
15000

MgO del acetato

10000
5000
0

30

40

50

60

70

80

90

x
100

110

29
v Ca14Mg2(Si04)8
* NaF
p-MgS04
Fig. 4.5 Patrones de difraccin de rayos X del MgO a 960C de los
diferentes precursores.

Adems se realiz un anlisis cualitativo desarrollado con energa


dispersiva de rayos X (EDAX), para indagar sobre otros elementos que
pudieran estar presentes. En el polvo de MgO sintetizado a partir de la
dolomita se encontr la presencia de calcio como impurezas, cuyo
espectro de rayos X se muestra en la figura 4.6. Los elementos sodio.,
silicio y azufre se detectaron en polvos a partir de acetato y sulfato,
ambos espectros de rayos X se reportan en el anexo A-2.
i

it*
1

2000-i
1S00

I i
L
; |
I[
mi

t
I
r ~l

i I

EnanrttfV)

Fig. 4.6 Espectro de energa de dispersin de rayos X del MgO a


partir de la dolomita a 960C.
La presencia de impurezas en exceso debilitan las propiedades
mecnicas del MgO una vez conformado, lo cual es indeseado en
especial si su aplicacin es en el rea de refractarios; pero si las
impurezas presentes se encuentran en relaciones controladas, como es el
caso del Ca0/Si0 2 , ayudan a acelerar el proceso de la sintrizacin,
porque actan como mineralizadores. En la tabla 8 podemos encontrar la
formacin de distintas fases, que dependen de la relacin Ca0/Si0 2 . El
mineral formado en el MgO a partir de dolomita fue el Cai4Mg 2 (Si0 4 ) 8 , con
una relacin Ca0/Si02 de 1.75, con puntos de fusin cercanos a los de
un silicato diclcico (2129C).

Se observa que conforme aumenta la cantidad de CaO, se forman


minerales que sern fases aisladas del MgO, con puntos de fusin cada
vez ms elevados, en estos casos son favorables a las propiedades
mecnicas a temperaturas elevadas.

Tabla 8 Fases presentes entre los granos de MgO en funcin de la


relacin Ca0/Si0 2f en la sinterizacin de materiales cermicos.*241
I Relacin en
Minerales
peso de
presentes
Ca0/Si0 2
Fosterita
<0.93
Monticelita
0.93
Monticelita
0.93-1.40 Monticelita
Merwinita
1.40
Merwinita
1.40-1.86 Merwinita
Silicato diclcico
1.86
Silicato diclcico
1.83-2.80 Silicato diclcico
Silicato triclcico
2.80
Silicato triclcico
Silicato triclcico
>2.80
Cai

Composicin

Temperatura
de fusin
C
1898
1487
1487
1487
1576
1576
1576
2129
2129
2129
2150
2150
2150
2562

!
2Mg0.Si0 2
CaO.MgO. Si0 2
CaO.MgO. Si0 2
CaO.MgO. Si0 2
3CaO.MgO. Si0 2
3CaO.MgO. Si0 2
3CaO.MgO. Si0 2
2Ca0.Si0 2
2Ca0.Si0 2
2Ca0.Si0 2
3Ca0.Si0 2
3Ca0.Si0 2
3Ca0.Si0 2
CaO

4 . 2 PROPIEDADES FSICAS
A partir de los polvos de MgO obtenidos de las cuatro diferentes
materias primas, se caracterizaron fsicamente en relacin a la densidad,
al rea superficial especfica, al tamao de cristalito y a la morfologa, con
el fin de establecer comparaciones entre sus propiedades fsicas.

4 . 2 . 1 REA SUPERFICIAL
Los polvos de MgO sintetizados por precipitacin qumica (va
hmeda), mostraron moderadas reas superficiales especficas (<100
m2g~1). En este caso, se midi el rea superficial por el mtodo BET con
adsorcin de gas nitrgeno a bajas temperaturas para las cuatro clases
de polvos de MgO, utilizando un analizador de rea superficial marca
Strhlein.

Los resultados de las mediciones del rea superficial se muestran en la


tabla 9. En sta se observa una relacin directa de los valores de las
reas superficiales entre los polvos de MgO tratados a 960C por 40
minutos, con su respectivo hidrxido. En el caso del MgO a partir de la
dolomita tiene una baja rea superficial y de igual manera el Mg(OH)2 de
donde procede. Para los casos del MgO procedente del nitrato y del
acetato manifestaron moderados valores de rea superficial que tambin
son directamente proporcionales a los valores de sus correspondientes
hidrxidos. Finalmente tanto los polvos de MgO como los de Mg(OH)2
provenientes del precursor sulfato presentaron los valores ms elevados
de rea superficial especfica en comparacin con los dems pares de
polvos.

Tambin se observa en la tabla 9 que existe un efecto entre la


temperatura y tiempo de estancia de los polvos en el horno, sobre los
valores del rea superficial. Como ejemplo, podemos ver en esta tabla los
datos del rea superficial de los polvos de MgO provenientes del sulfato a
800C, es menor, porque existen todava partculas aglomeradas. Pero si
estos mismos polvos s exponen a mayor temperatura, 960C, durante
varias horas (por ejemplo 10 horas), se formarn agregados, debido a que
comienza (a sinterizacin. Sin embargo, si consideramos la misma
temperatura

con menor

tiempo

(40

minutos) solo se formarn

aglomerados ms dispersos y el valor del rea superficial se triplica,


favoreciendo su actividad qumica.

Las diferencias entre las reas superficiales de los xidos se


atribuyen al efecto de los diferentes precursores, que en (os inicios de la
nucleacin del precipitado de Mg(OH)2 comienzan a presentar un
desarrollo morfolgico diferente.

Tabla 9 Determinacin del rea superficial por BET


Precursor

rea superficial (m2/g)


Mg(OH)2

MgO

Dolomita

47.33

960C
40 min.
16.47

Acetato

105.03

28.87

Nitrato

124.23

30.76

137.59

64.42

Sulfato

31.77a
21.65b

a : 800C - 40 minutos

b : 960C -10 horas

4 . 2 . 2 DENSIDAD

Se ha visto que la sinterzacin del MgO depende de la morfologa,


granulometra y aglomeracin de sus polvos custicos. En base a estas
propiedades,

algunos .investigadores

han realizado estudios para

determinar los esfuerzos generados por la presencia de excesos de


aglomerados al ser sometidos a diferentes presiones de compactacin.
Ya que no se desea que estos esfuerzos se desarrollen, al ser sometidos
a altas temperaturas (>1200C) y as obtener una mejor densificacin1*51.
Por ello, la importancia de estudiar y caracterizar el MgO tipo custico.
Se determinaron las densidades de las cuatro clases de polvos de
MgO custico por el mtodo del picnmetro y por rayos X. Cada
experimento se realiz tres veces, de igual manera la sntesis del MgO a
partir de la dolomita, con el fin de eliminar las impurezas y mejorar la
densidad, los resultados se registraron en la tabla 10. El orden de los
valores

obtenidos

en

las

densidades

experimentales

reales por

picnometra son los siguientes: sulfato > nitrato > acetato > dolomita.
Estos valores tienen una relacin con las reas superficiales, donde los
polvos de MgO de la dolomita presentaron baja densidad y una
correspondiente baja rea superficial, lo que implica que tiene menor
energa superficial. Aunque la presencia de las impurezas en cierta
manera promuevan la densificacin, formando regiones lquidas entre los
granos de MgO. En cambio los polvos custicos del sulfato, dieron una
alta densidad debido a su rea superficial mayor. Para los casos de los
polvos del nitrato y del acetato se obtuvieron densidades con valores
intermedios atribuidas a sus moderadas reas superficiales y escasas
impurezas.

Las densidades reales por picnmetro registran todas las impurezas


presentes en la masa total, provocando as un incremento de volmen en
los granos del material, esta medicin corresponde a la densidad real del
bulto. Por tal motivo, se esperaran valores ms bajos de densidad de
bulto en aquellos polvos custicos de MgO que contengan ms
impurezas. Este parmetro debe ser controlado, ya que de aqu dependen
los tratamientos trmicos posteriores que consolidarn al refractario. En el
caso de las densidades calculadas por rayos X de los polvos de MgO, se
presentaron valores cercanos a la densidad cristalogrfica terica1233, con
una ligera variacin. De la misma manera, los parmetros de celda
muestran una diferencia de 0.0015.

Tabla 10 Resultados de polvos de MgO producidos a partir de


diferentes precursores a 960C.
PRECURSOR

DENSIDAD

WSKK

DRX METODO

CALC LA DS

ENOMETRO-,

Sulfato
Nitrato
Acetato
Dolomita

3.530.03
3.460.02
3.440.02
3.420.01

3.5818
3.5798
3.5834
3.5830

3.5764
3.5836
3.5812
3.5850

4.2145
4.2117
4.2127
4.2112

* Las densidades se determinaron considerando el piano (200).


Parmetros tericos del MgO pil : a=4.213A y PDRX= 3.59 g cm*

Comparando estos resultados, los obtenidos por el mtodo de


picnmetro son menores, debido al efecto de las impurezas; en cambio
para determinar la densidad por DRX este parmetro no tiene ninguna
influencia, por eso los resultados de las densidades coinciden con el
terico. Sin embargo, una de las ventajas de utilizar la tcnica de rayos X
es poder calcular el parmetro de la celda unitaria.

4 . 2 , 3 TAMAO DE CRISTALITO Y AGLOMERACIN


4 . 2 . 3 . 1 TAMAO DE CRISTAUTO

Se realizaron mediciones de tamaos de cristalito en funcin de la


temperatura, para los cuatro tipos de polvos de MgO procedentes de los
diferentes precursores. Las muestras no fueron molidas, para evitar un
cambio en el tamao por efecto de la molienda. Para cada uno de los
polvos, se observ el desarrollo del crecimiento del cristalito desde los
5 0 0 X hasta los 960C, esto es, se inici con la brucita y se finaliz con
magnesia.

Se determin el tamao de cristalito a los materiales policrstalinos a


cada temperatura, por la tcnica de difraccin de rayos X y se utiliz KCI
como estndar interno. Slo se escogi una porcin de su patrn de
difraccin que incluye a los planos de reflexin (200) a 43 26 y se aplic
la frmula de Scherrer para dicho clculo. En la figura 4.7 y 4.8, se
muestra ei desarrollo del crecimiento del cristalito de MgO custico a
partir del sulfato y de la dolomita, por efecto de la temperatura. Se puede
observar como cambian las intensidades y el ancho en la semialtura en el
mximo de reflexin (tabla 11). Se realizaron cinco mediciones entre 500
y 1000X y en cada ocasin el polvo se mantuvo durante 40 minutos a la
temperatura de calcinacin.

CAPTULO 5
CONCLUSIONES

A partir de los estudios comparativos realizados a diferentes clases de


polvos de MgO, provenientes de distintos precursores: MgS04-7H20,
MgN03-6H20, Mg(CH3C02)2-4H20 y el mineral dolomita (MgC0 3 CaC0 3 ).
se concluye lo siguiente:

La temperatura y el tiempo de estancia de los polvos custicos de MgO


en el homo, modifican los valores de rea superficial, siendo las
condiciones ptimas a 960C durante 40 minutos. Adems se observ
una relacin directa en los valores de las reas superficiales especificas,
entre los polvos de MgO con sus respectivos hidrxidos de procedencia.
Los polvos obtenidos a partir del sulfato mostraron el valor ms elevado,
por lo tanto presentarn mayor actividad qumica en el sinterizado.

Un exceso de impurezas afecta considerablemente los valores de la


densidad real por picnmetra, debido a que incrementan el volumen del
bulto y disminuyen la densidad. Estos valores son menores en
comparacin con los calculados por rayos X, ya que solamente considera
al MgO como fase nica, por lo que las densidades son similares a las
tericas.

El grado de aglomeracin

GBET/GQRX

a partir de las densidades reales no

present diferencia significativa en relacin a los calculados con la


densidad terica. La variacin de los valores calculados es la siguiente:
dolomita > acetato > nitrato > sulfato, la cual nos dice que a menor grado
de aglomeracin se espera una mayor sinterizacin.

De acuerdo a los grados de aglomeracin

G B E T/G D RX

' precursor que

ms favorece a la etapa inicial de la sinterizacin es la sal de acetato de


magnesio y en menor proporcin la de nitrato. Ambos mostraron un
crecimiento uniforme de los granos.

Se propone que los valores de la relacin

G B ET/G 0 R X ,

no deben ser

menores de la unidad, pero si mayores a sta, para favorecer el proceso


de sinterizacin.

Los polvos de MgO de la dolomita no presentaron una buena


homogeneidad en la distribucin de tamaos de grano, en la primera
etapa de la sinterizacin. En forma general las propiedades fsicas que
desarrollan los polvos de MgO custico dependen de la morfologa del
precursor utilizado como reactivo para su sntesis.

La presencia de impurezas en el MgO de la dolomita present una


relacin Ca0/Si0 2 de 1.75, formando una fase lquida (bridegta) que
favorece la sinterizacin.

Con el fin de favorecer la densificacin se necesitan eliminar al mximo


las impurezas, con tcnicas qumicas alternativas, posiblemente por
mtodos de flotacin por espuma. De esta manera, aumentar la calidad
del MgO como producto final.

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ANEXOS

A-1 DENSIDAD POR EL MTODO DE DESPLAZAMIENTO


TOLUENO (ASTM C699)

DE

86 Contenido
Este mtodo cubre la determinacin de la densidad del xido de berilio
por desplazamiento d tolueno usando un picnmetro.

87 Resumen del mtodo


87.1 Despus de que el BeO es desgasificado bajo vaco para remover el
aire de la superficie, la densidad es calculada a partir la masa del
tolueno desplazada por el material.

88 Procedimiento
88.1 Masa del Picnmetro mas Tolueno:
88.1.1

Pesar, hasta lo ms cerca de 0.1 mg de variacin, usar un

picnmetro vacio (limpio y seco) con el termmetro y el tapn capilar


puesto. Registrar esta masa.
88.1.2 Llenar el picnmetro con tolueno que ha sido enfriado varios
grados abajo de la temperatura ambiente. Use la temperatura del bao
a 25C y el tolueno enfriado entre 22 y 23C.
88.1.3 Con el termmetro colocado dentro y sin el tapn capilar, colocar el
picnmetro en el bao de temperatura constante. El nivel de agua debe
ser aproximadamente 13 mm abajo de la superficie del tapn capilar.
88.1.4 Cuando la temperatura del picnmetro alcance la temperatura del
bao, 25C, remover el exceso de lquido de la superficie del tapn
capilar.
88.1.5 Remover el picnmetro del bao y ponerle el tapn capilar. Limpiar
toda el agua del exterior del picnmetro con toallas absorbentes.

88.1.6 Pesar, lo ms cerca de 0.1 mg de variacin del picnmetro mas el


tolueno. Registrar esta masa.
88.1.7 Usando un bote de lavado, lavar el picnmetro con acetona. Secar
el picnmetro con aire comprimido.

88.2 Masa del picnmetro mas la muestra mas el tolueno


82.2.1 Agregar una porcin pesada de la muestra de xido al picnmetro.
Usar la mayor cantidad posible de muestra que pueda ser pesada sin
interferir con el termmetro.
82.2.2 Pesar, hasta que no vare ms de 0.1 mg en la masa del
picnmetro mas la muestra. Registrar esta masa.
82.2.3 Cubrir la muestra con tolueno con una profundidad de 10 a20 mm.
82.2.4 Colocar el picnmetro sin el termmetro o sin el tapn capilar en un
desecador vacio, aplicando vacio.
NOTA: 8- El aire adsorbido sobre la superficie ser liberado y permitir
que el liquido moje la superficie y penetre los poros.

82.2.5 Remover el picnmetro del desecador. Llenar el picnmetro con


tolueno e insertar el termmetro.
82.2.6 Repetir 88.1.3 hasta 88.1.6. Registrar la masa del picnmetro mas
tolueno.
82.2.7 Pesar, hasta que no vare en 0.1 mg, el picnmetro mas la muestra
mas tolueno. Registrar esta masa.

A-2 ANLISIS QUMICO ELEMENTAL POR EDAX

. Se muestran los resultados de dos anlisis realizados a los polvos de


MgO custicos, para aquel proveniente del sulfato y del acetato, con sus
respectivos espectros:.

A) MgO custico obtenido a partir del sulfato de magnesio hidratado.


Elemento
O

48.95

Mg

47.73

Na

0.89

Si

0.61

1.83

TOTAL

100

Label A: Mg 0

0.50

% Peso

0.90

SULFATO

1.30

1.70

2.10

2.50

2.90

3.30

3.70

4.10

4.50

B) MgO custico obtenido a partir del acetato de magnesio hidratado.


% Peso

Elemento
C

11.68

43.23

Mg

42.52

Na

1.78

Si

0.8

TOTAL

100

Lab el A: Mg 0

ACETATO

O Ka

0.60

1.00

1.40

1.80

2.20

2.60

3.00

3.40

3.80

4.20

4.60

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