Resumen Cristalizacin

La cristalizacin es un proceso de separacin slido-lquido en el que hay

transferencia de masa de un soluto de la solucin lquida a una fase cristalina
slida pura. Un ejemplo importante es la produccin de sacarosa de azcar de
remolacha, donde la sacarosa se cristaliza de una solucin acuosa.
Este proceso puede ser la congelacin del agua para formar hielo, la formacin de
partculas de nieve a partir de un vapor, la formacin de partculas slidas en un
material fundido o la formacin de cristales slidos en el seno de una solucin
lquida. El ltimo proceso mencionado, la cristalizacin en una solucin, es el de
mayor importancia comercial. En la cristalizacin la solucin se concentra y casi
siempre se enfra hasta que la concentracin del soluto es superior a su
solubilidad a dicha temperatura. Entonces, el soluto sale de la solucin formando
cristales casi puros.
En las cristalizaciones comerciales no slo interesa el rendimiento y la pureza
los cristales, sino tambin el tamao y forma de los mismos. Casi siempre
desea que los cristales tengan tamao uniforme. La uniformidad del tamao
indispensable para evitar apelmazamientos en el empaque, para facilitar
descarga, el lavado y el filtrado y para un comportamiento uniforme en su uso.

de
se
es
la

Un cristal se puede definir como un slido formado por tomos, iones o molculas,
que guardan una distribucin ordenada y repetitiva. Los tomos, iones o molculas
estn situados en redes tridimensionales o cristalinas. Los cristales se clasifican
con base
a sus ngulos interfaciales. Existen siete clases de cristales,
dependiendo de la distribucin de los ejes a los que se refieren los ngulos y son
sistema cbico, tetragonal, ortorrmbico, hexagonal, monoclnico, triclnico y
trigonal.
El equilibrio en la cristalizacin se alcanza cuando la solucin o licor madre est
saturado. Esto se representa mediante una curva de solubilidad. La solubilidad
depende principalmente de la temperatura, mientras que la presin tiene un efecto
despreciable sobre ella. En general, la solubilidad de la mayora de las sales
aumenta ligera o notablemente al aumentar la temperatura.
El rendimiento de cristales de un proceso de cristalizacin se puede calcular con
slo conocer la concentracin inicial del soluto, la temperatura final y la solubilidad
a esa temperatura. En algunas cristalizaciones comerciales, la velocidad de
crecimiento de los cristales es bastante baja, debido a alta viscosidad de la
solucin o a superficies pequeas de los cristales expuestos a la solucin. Por
tanto, an puede haber sobresaturacin, lo que da lugar a un rendimiento de
cristales menor que el calculado.
Cuando se disuelve un compuesto cuya solubilidad aumenta al elevarse la
temperatura, se presenta una absorcin de calor llamada calor de disolucin.
Cuando la solubilidad del compuesto disminuye al aumentar la temperatura, su

disolucin va acompaada de un desprendimiento de calor. En el caso de

compuestos cuya solubilidad no cambia con la temperatura, no hay
desprendimiento ni absorcin de calor.
En la cristalizacin ocurre lo contrario de la disolucin. En el equilibrio, el calor de
cristalizacin es igual al negativo del calor de disolucin a la misma concentracin
de la solucin. Si el calor de dilucin de la solucin saturada hasta dilucin infinita
es pequeo y se puede despreciar, se usa entonces el negativo del calor de
disolucin a dilucin infinita como calor de cristalizacin. En muchos materiales,
este calor de dilucin es pequeo en comparacin con el calor de disolucin, por
lo que esta aproximacin resulta bastante cercana a la realidad.
Los cristalizadores se clasifican en cuanto a su operacin en continuos y por lotes.
La operacin por lotes se utiliza en aplicaciones especiales; la operacin continua
de los cristalizadores es el sistema ms usual. La cristalizacin no puede ocurrir
sin una sobresaturacin. Una de las principales funciones de cualquier
cristalizador es la de causar la formacin de una solucin sobresaturada. Los
equipos de cristalizacin pueden clasificarse con base en el mtodo empleado
para producir las sobresaturacin como sigue: 1) sobresaturacin producida por
enfriamiento de la solucin con evaporacin despreciable (cristalizadores de
tanque y por lotes); 2) sobresaturacin producida por evaporacin del disolvente
con poco enfriamiento o sin enfriamiento-evaporadores-cristalizadores o
evaporadores cristalizantes; 3) sobresaturacin por combinacin de enfriamiento y
evaporacin en evaporadores adiabticos (cristalizadores al vaco).
En cristalizadores que producen sobresaturacin por enfriamiento, las sustancias
deben tener una curva de solubilidad que disminuya de manera apreciable con la
temperatura. Muchas sustancias se comportan de esta manera, por lo que este
mtodo es bastante comn. Cuando la curva de solubilidad cambia poco con la
temperatura, como en el caso de la sal comn, casi siempre se evapora disolvente
para producir la sobresaturacin. Algunas veces tambin se aplica una
evaporacin con cierto grado de enfriamiento.
La cristalizacin en tanques es un mtodo antiguo que todava se usa en casos
especiales y consiste en enfriar soluciones saturadas en tanques abiertos.
Despus de cierto tiempo, se drena el licor madre y se extraen los cristales. En
este mtodo es difcil controlar el tamao de los cristales, adems de que estos
contienen cantidades considerables del licor.
En el cristalizador al vaco con circulacin de magma, el magma o suspensin de
cristales circula por fuera del cuerpo principal del aparato por medio de un tubo de
circulacin o bomba en espiral. El magma fluye a travs de un calentador, donde
su temperatura se eleva de 2 a 6 K. Entonces, el licor calentado se mezcla con la
suspensin del cuerpo principal y se produce una ebullicin en la superficie del
lquido, misma que causa sobresaturacin en el lquido arremolinado cerca de la
superficie, provocando depsitos en los cristales suspendidos de esta zona, que

salen por la tubera de circulacin, mientras los vapores salen por la parte
superior. El vaco se produce con un eyector de chorro de vapor.

Cristalizador al vaco con circulacin de magma.

Cuando se presenta cristalizacin en una mezcla homognea, se forma una nueva
fase slida. El conocimiento de los mecanismos de formacin de los cristales y su
posterior crecimiento resulta muy til en el diseo y la operacin de los
cristalizadores, y diversos trabajos experimentales y tericos ayudan a
comprender mejor la cristalizacin. No obstante, las diferencias entre el
comportamiento estimado y el real en los cristalizadores comerciales todava son
bastante grandes en algunos casos.
La nucleacin primaria es el resultado de fluctuaciones rpidas y a escala
molecular en una fase homognea. Las partculas o molculas del soluto entran
en contacto y forman aglomeraciones; algunas de stas adicionan ms molculas
de soluto y comienzan a crecer, mientras que otras se desprenden y vuelven a su
situacin de molculas individuales. El crecimiento de las aglomeraciones las
transforma en cristales que continan absorbiendo molculas de soluto de la
solucin.
Este tipo de nucleacin se llama homognea o primaria. Cuanto mayor es el
cristal, menor es su solubilidad. La solubilidad de los cristales pequeos del orden
de micrmetros es mayor que la de los cristales grandes. Los datos comunes de
solubilidad se refieren a cristales grandes. Por consiguiente, un cristal pequeo
puede estar en equilibrio en una solucin sobresaturada. Si tambin est presente
un cristal grande, ste crecer y el pequeo se disolver. El efecto del tamao de
las partculas es un factor importante en la nucleacin. En la cristalizacin de
magmas tambin hay un cierto grado de nucleacin primaria.
El crecimiento de cristales es un proceso de superposicin de capas, y puesto que
slo se puede verificar en la superficie exterior de la cara cristalina, el soluto debe
ser transportado desde la solucin general hasta dicha superficie. Las molculas
de soluto llegan a la superficie por difusin a travs de la fase lquida. Se aplica
entonces el coeficiente normal de transferencia de masa k y. En la superficie

cristalina se debe considerar la resistencia a la integracin de las molculas en la

red espaciaI. Esta reaccin en la superficie se verifica a velocidad finita y la
totalidad del proceso consta de dos resistencias en serie. La solucin debe estar
sobresaturada para que tengan lugar las etapas de difusin y reaccin en la
interfaz.
Un factor de gran importancia en el diseo de equipo de cristalizacin es esperada
la distribucin de los tamaos de partcula de los cristales obtenidos. Por lo
general, los cristales secos se tamizan para determinar los tamaos de las
partculas y se registra el porcentaje retenido en cada uno de los tamaos de
malla. Los datos se grafican como dimetros de partcula (abertura de la malla del
tamiz) en milmetros en funcin del porcentaje acumulado en cada tamao,
usando un papel de probabilidad aritmtica. Muchos de estos datos producen una
lnea casi recta en gran parte de la grfica.

Para analizar los datos de un cristalizador de suspensin mezclada, se necesita

una teora general que combine los efectos de la velocidad de nucleacin, la
velocidad de crecimiento y el balance de materia. Las ecuaciones son bastante
complicadas, pero permiten determinar algunos factores fundamentales de las
velocidades de nucleacin y crecimiento a partir de datos experimentales. Primero,
se obtiene una muestra del producto cristalino del cristalizador real y se procede a
un anlisis de tamaos con tamices; tambin se requieren los datos de densidad
de la suspensin y tiempo de retencin en el cristalizador. Transformando el
anlisis de tamaos a densidad de poblacin de cristales de diferentes tamaos y
graficando los datos, se obtiene la velocidad de nucleacin y la velocidad de
crecimiento en mm/h, para las condiciones reales del cristalizador. Entonces se
llevan a cabo experimentos para determinar las consecuencias de las variables de
operacin sobre las velocidades de nucleacin y crecimiento.

S.E.P

S.E.S

T.N.M.

Instituto Tecnolgico de Aguascalientes

Subdireccin Acadmica
Depto. de Ingeniera Qumica y Bioqumica

Procesos de Separacin II

Resumen Cristalizacin

Profesor: Carlos Alberto Soto Becerra

Alumno: Miguel Deodato Martnez Lpez

Fecha de entrega: 3 de junio del 2016 Aguascalientes, Ags.

S.E.P

S.E.S

T.N.M.

Instituto Tecnolgico de Aguascalientes

Subdireccin Acadmica
Depto. de Ingeniera Qumica y Bioqumica

Procesos de Separacin II

Problemas cristalizacin resueltos

Profesor: Carlos Alberto Soto Becerra

Alumno: Miguel Deodato Martnez Lpez

Fecha de entrega: 3 de junio del 2016 Aguascalientes, Ags.