Energa de Fermi.

Podemos Entender muchas propiedades fsicas de los metales, y no solo los metales simples
en trminos del modelo del electrn libre. De acuerdo a este modelo, los electrones de valencia de
los tomos constituyentes se convierten en electrones de conduccin y se mueven libremente a
travs del volumen del metal. Incluso en los metales para los que el modelo del electrn libre
funciona mejor , la distribucin de carga de los electrones de conduccin refleja el fuerte potencial
electrosttico de los ncleos. La utilidad del modelo del electrn libre es grandiosa para las
propiedades que dependen esencialmente de las de las propiedades cinticas de los electrones de
conduccin.
Los metales ms simples son los metales alcalinos -litio, sodio, potasio, cesio y rubidio. En
un tomo libre de sodio, el electrn de valencia se encuentra en el estado 3s. En el metal, este
electrn se convierte en un electrn de conduccin en la banda de conduccin 3s.
Un cristal monovalente que contiene N tomos tendr N electrones de conduccin y N
ncleos positivos. El ion sodio Na+ contiene 10 electrones que ocupan los lugares 1s, 2s, y 2p del
ion libre, con una distribucin espacial que esencialmente la misma en el metal como en el ion libre.
La interpretacin de las propiedades metlicas en trminos del movimiento de los electrones
fue desarrollada mucho antes de la mecnica cuntica. La teora clsica tena muchos xitos
conceptuales, sobresaliendo la ley de Ohm y la relacin entre conductividades trmica y elctrica.
La teora clsica falla al explicar la capacidad calorfica y la susceptibilidad magntica de los
electrones de conduccin. Estas no son fallas del modelo del electrn libre, pero s lo son de la
distribucin de la funcin de Maxwell.
Hay una gran dificultad con el modelo clsico. De varios experimentos podemos observar
que los electrones de conduccin se pueden mover libremente en un camino recto sobre varias
distancias atmicas, no deflectadas por colisiones con otros electrones de conduccin o por
colisiones con otros ncleos. En un espcimen altamente puro a muy bajas temperaturas, el
principal camino de espacios interatomicos puede ser de hasta un poco ms de 1cm.
Niveles de energa en una solo dimensin.
Consideremos un gas de electrones en una dimensin, tomando en cuenta el principio de
exclusin de Pauli. Un electrn de masa m est est confinado a una longitud l, mediante barreras
infinitas. La funcin de onda n(x) es una solucin de la ecuacin de Schrdinger =, donde
=p2/2m, donde p es el momento. En la teora cuntica p puede ser representada por el operador
-id/dx, as:
^ =
H

d n
= n n
2 mdx

Donde n es la energa del electrn en el orbital.

Usamos el trmino orbital para denotar una solucin de la ecuacin de onda para un sistema
de un solo electrn. El trmino nos permite distinguir entre los estados cunticos exactos de la
ecuacin de onda de un sistema de N electrones interactuando y un estado cuntico aproximado el
cual contruimos mediante la asignacin de N electrones a N diferentes orobitales, donde cada
orbital es una solucin de una ecuacin de onda para un electrn. El model del orbital es exacto solo
si no hay interacciones entre electrones.
Las condiciones de frontera son n(0)=0; y n(L)=0, como impusimos con la barrera de
energa potencial. As tenemos que:

( x)= A sin (

n
)
L

Comprobando tenemos que:

d n
n
n
=A (
)cos (
x)
dx
L
L
d 2 n
n 2
n
=A
(
) sin(
x)
2
L
L
dx
2

2
^ = (A ( n ) sin( n x))= sin( n x )
H
2m
L
L
L

De donde:
2

n 2
n=
( )
2m L

Queremos acomodar N electrones en la linea. De acuerdo al principio de exclusin de Pauli,

dos electrones no pueden tener todos sus nmero cunticos idnticos. Esto significa que cada orbital
debe estar ocupado por un solo electrn. Esto aplica a los electrones en tomos, molculas o
slidos.
En una lnea slida los nmeros cunticos de un electrn de conduccin en un orbital son n y
ms, donde n es cualquier entero positivo y el nmero cuntico magntico ms=+-1/2, de acuerdo a la
orientacin del espn. Un par de orbitales etiquetados con el nmero cuntico n puede acomodar 2
electrones, uno con espn hacia arriba y otro hacia abajo.
Si existen 6 electrones, entonces en el estado ms bajo del sistema los orbitales llenos estn
descritos en la siguiente tabla.
n

ms

Espacio ocupado del electrn.

up.

down.

up.

down.

up.

down.

up.

down.

Ms de un orbital pueden tener la misma energa. El nmero de orbitales con la misma energa son
llamados degenerados.
Denotemos nf como el nivel de energa lleno superior, donde empezamos el llenado de los
niveles desde n=1 y continuamos llenando los niveles de energa hasta acomodar los N electrones.
Es conveniente supones N como un nmero par. La condicin 2nf=N determina nf, el valor de n para
el nivel lleno superior.

La energa de fermi se define como la energa del nivel superior lleno en el estado base de
un sistema de N electrones. As tenemos:

F =

2 n F 2 2 N 2
(
)=
(
)
2m L
2m 2 L

Kittel 131-137
Distribucin de Maxwell-Boltzman.
Fsica estadstica.
Muchos experimentos fsicos son analizados como si las interacciones tomaran lugar en un
solo evento aislado. La emisin de luz desde un gas a baja densidad, la dispersin de Rutherford, y
la dispersin de Compton son ejemplos de experimentos que pueden ser analizados de esta forma.
Por otro lado, considerando la adicin de energa a un gas en un contenedor mediante la elevacin
de su temperatura. Sabemos como el promedio de energa de los tomos cambiar, pero no
podemos analizar el movimiento de los tomos individuales.
Esta reparticin de energa entre las partes del sistema no puede ser simplemente discutida
como un evento aislado. El anlisis de tal fenmeno cooperativo requiere las tcnicas de la fsica
estadstica, en la cual nos concierne el calculo de la prediccin del promedio de mucho eventos
cooperativos y no solo de un evento aislado, basado en la distribucin estadstica de los posibles
eventos.
Analisis estadstico.
Cuando pasamos corriente elctrica a travs de un tubo que contiene un gas de baja
densidad, como vapor de mercurio, se emite luz. Un electrn que se empuja a un estado excitado de
un tomo y regresa a su estado base, emite uno o mas fotones. En el caso del vapor de mercurio,
vemos fotones individuales que corresponden a la luz verde, azul, naranja, etc... Cada fotn tiene
una longitud de onda definida y corresponde a la transicin de dos niveles definidos de energa.
Analizando las luces emitidas podemos construir un espectro. Podemos entender este espectro
basados en nuestro conocimiento de los estados excitados de un solo tomo de mercurio; conforme
la densidad del gas sea pequeo, el nmero de tomo no afecta el espectro observado. Tratamos la
luz emitida mediante esta coleccin de tomo como si las emisiones ocurrieran nicas y aisladas.
Ahora consideremos el caso contraste del filamento de tungsteno de un bulbo ordinario de
luz incandescente. En este caso obtenemos un espectro continuo que conocemos como luz blanca.
Todas las longitudes de onda estn presentes, no solo un nmero finito. Los tomo aislados de
tungsteno, como los de mercurio, emiten una luz discreta, con longitudes de onda bien definidos,
pero en un filamento slido de tungsteno el efecto cooperativo de los tomo cercanos cambia los
niveles de energa y crea un espectro continuo. Incluso pensando que el vapor de mercurio y el
filamento de tungsteno tienen el mismo nmero de tomos, en uno podemos considerar un tomo
aislado y en el otro debemos considerar la influencia de los todos los tomos.
Existen dos maneras para aproximarse al anlisis de un sistema complejo. El primero es
especificar un conjunto de propiedades microscpicas, como la posicin y la velocidad para cada
tomo. Para un sistema pequeo, esto es una misin sin esperanza. El segundo camino es reconocer
que tal descripcin es imposible, y tambin inecesario porque provee ms informacin de la
requerida. Podemos entender y predecir este comportamiento de los sistemas que contienen muchas
partculas en terminos de una pocas propiedades macroscpicas, como la temperatura y presin del
gas.
De manera ms general, podemos hace un anlisis estadstico mediante el conteo estadstico
de diferentes arreglos de propiedades microscpicas de un sistema. Por ejemplo, consideremos la

distribucin de 2 unidades de energa para un gas de 4 partculas idnticas, pero distinguibles. Cada
partcula obtiene la energa solo en unidades enteras (como en el oscilador armnico) Cmo
pueden estas cuatro partculas compartir 2 unidades de energa? Una forma es que para unas
partcula se tengan las dos unidades enteras. Existen cuatro diferentes formas para este tipo de
distribucin, correspondiendo en elegir que cada una de las partculas tome las 2 unidades de
energa. Otra forma de distribuir la energa es dar una unidad de energa a 2 partculas. Existen 6
formas para esta distribucin (Tabla 1).
Tabla 1. Configuraciones para una distribucin de una unidad por partcula.
Energa por partcula.
Macroestado

Partcula 1.

Partcula 2.

Partcula 3.

Partcula 4.

Cada distribucin de energa posible es llamada un macroestado- un estado del sistema que
puede ser observado a travs de medidas de propiedades macroscpicas, como la temperatura. Los
diferentes arreglos de variables microscpicas que corresponden a un solo arreglo macroscpico son
llamados microestados. En este sistema tenemos 4 microestados que corresponden al macroestado A
6 que corresponden al macroestado B. Este numero de microestados se llaman mutiplicidad W.
Entonces WA=4 WB=6.
Una aplicacin de estos principios estadsticos es para determinar la direccipn de la
evolucin natural de un sistema. La segunda ley de la termodinmica dice que, en efecto, que los
sistemas aislados evoluciona en una direccin conforme la multiplicidad incrementa. Esto significa
que si empezamos nuestro sistema en un macroestado A y permitimos que las cuatro partculas
interaccionen unas con otras, podras encontrarnos en el estado macroscpico B; de cualquier
forma, si el sistema empieza en el macroestado B, habra menor probabilidad de encontrarnos en el
estado A despus de un tiempo, porque un cambio de B a A involucra en decremento en la
multiplicidad, sim embargo para los microestados se encuentra el siguiente postulado: todos los
microestados en un sistema son igualmente probables.
Nuestro sistema puede ser encontrado con igual probabilidad en cualquiera de los 10
microestados. Es este postulado el que nos permite asignar un mayor peso estadstico al
macroestado B; el sistema puede ser encontrado con igual probabilidad en cualquiera de los 6
microestado de B o los 4 de A, as que el peso relativo de B es 6/4 . As, en un sistema ms grande,
esperamos encontrar un 40% en el microestado A y un 60% en el estado B.
La suposicin de iguales probabilidades de microestados nos permite hacer calculos en el
sistema. Supongamos un nmero grande de sistemas como el de la tabla 1, y que los microestados
esta distribuidos aleatoriamente Cul es la probabilidad de encontrar una partcula con un estado
de energa de 2? Entre 10 microestados igualmente probables consistente de un total de 40
partculas, hay cuatro partculas con 2 unidades de energa. As p(2)=4/40=10%. Similarmente

p(1)=30% y p(0)=60%.
El anlisis estadstico de un sistema complejo nos da un manera de describir el estado del
sistema, en promedio de sus propiedades y su evolucin con el tiempo.
Estadstica clsica y cuntica.
Para ilustrar las diferencia entre estadstica cuntica y clsica, primero consideramos otro
ejemplo similar como el anterior: la distribucin de un total de 6 unidades de energa para una
coleccin de cinco partculas, tipo oscilado, idnticas pero distinguibles, de las cuales todas pueden
abosorber energa en incrementos iguales a 1. La distribucn de energa es como la que se muestra
en la figura 1.

Figura 1. Distribucin de energa de 5 partculas que pueden tener energas desde 0 a 6 unidades.
Donde hay 10 macroestados, etiquetados desde A a J. Cada punto indica una partcula con
determinada energa; de hecho, en el macroestado B hay tres partculas con energia E=0, una con
E=1, y una con E=5. La multiplicidad de cada macroestado (el nmero de microestados) puede
encontrarse con tabulacin con calculado con mtodos estndar de la teora de permutacin:
W=

N!
N0 ! N1! N2 ! N3 ! N 4 ! N5! N6 !

Donde N es el nmero total de partclas y NE es el nmero con energa E.

El resultado de este ejemplo es un ejemplo de una aproximacin ms general que nos da el
nmero total de microestados cuando N partculas distinguibles comparten Q unidades enteras de
energa:
W total=

( N + Q1)!
Q !( N 1)!

As para nuestro caso esperamos que el nmero total de microestados sea 10!/6!4!=210, de acuerdo
con el nmero total de multiplicidad de la figura 1.
Como procedimos previamente, calculemos la probabilidad de medir cualquier valor
particular de energa de una partcula. Esto puede ser hecho considerando una coleccin de los 210
posibles microestados y contar el nmero de veces que cada valor de la energa aparece:

Ni Wi
p( E)=

N Wi
i

Donde Ni representa el nmero de partculas con energas E en cada macroestado particular. La

suma es sobre todos los macroestados. La tabla 2 muestra las probabilidades asociadas con la
energa.
Tabla 2. Probabilidades de energa.
Energa

Probabilidad

0.4

0.267

0.167

0.095

0.048

0.019

0.005

Las probabilidades se grafican en la figura 2.

Figura 2. Grfica de probabilidad.

Esta grfica es una exponencial de la forma p e-E donde es una constante de proporcionalidad.
Se ve claramente que p decrece conforme E aumenta.
Este ejemplo representa la aplicacin de la estadstica clsica. Cualquier sistema compuesto
por muchas partculas tiene muchos macroestados y microestados para tabular, podemos analizar
sus propiedades mediante la determinacin de la funcin de distribucin que describe como la
energa es compartida entre las partes del sistema. De cualquier forma, existen otros fenmenos,
como la conductividad elctrica y la capacidad trmica que no pueden ser analizados exitosamente
mediante la estadstica clsica. Para este problema usamos estadstica cuntica.
Las diferencias entre estadstica clsica y cuntica son:
1. En fsica cuntica, partculas identicas deben ser tratadas como indistinguibles. Para
calcular la multiplicidad de macroestados, asumimos en las partculas clsicas que son idnticas,
pero distinguibles. Esto significa que las partculas estn numeradas de 1 a 5. En el macroestado A
es posible distinguir entre el microestado en el cul la partcula 1 tiene E=6 del microestado de la
partcula 2 con E=6, as contamos cada uno como microestado diferente para determinar la

multiplicidad de 5. Si consideramos las partculas como partculas cunticas indistinguibles (como

electrones o fotones), no podramos diferenciar entre estos microestados. Si no podemos ovbservar
los 5 microestados de A como arreglos separados, no podemos contarlos como serparados. Para
partculas idnticas cunticas, la multiplicidad de cada macroestado es 1.
2. La mecnica cuntica puede establecer lmites en el nmero mximo de partculas que
pueden ser asignados para un estado en particular. Por ejemplo, supongamos que las partculas en
nuestro ejemplo son electrones. El principio de Pauli prohibe que dos 2 electrones se encuentren en
el mismo estado de movimiento de un sistema. Los electrones pueden tener espn hacia arriba o
hacia abajo, as que si no hay otro nmero asociado con estos estados de energa, no pueden existir
ms de dos electrones en cada estado. Para los electrones, los macroestados A, B, C, F, G, G y J
estan prohibidos, porque cada uno tiene ms de 2 partculas en el mismo estado de energa.
Podemos repetir el calculo de la probabilidad p(E) para dos casos cunticos, fotones y
partculas alfa: los que tienen espines enteros y no tienen restricicin de Pauli, y electrones o
protones, los cuales tienen espn de y estn restringidos por el principio de Pauli a no tener ms
de dos por estado. En el primer caso tenemos macroestados con igual multiplicidad de 1, y en el
segundo caso tenemos 3 macroestados (D, E, I) con multiplicidad de 1. Calculando la energa para
E=0 para fotones o partculas alfa.

N 10 W 10 21
p( E0 )= 10
=
=0.42
N W 10 (5)(10)
10

Para elecrones:
p( E0 )=

5
=0.333
(5)(3)

As tabulamos los resultados en la tabla 3.

Tabla 3. Probabilidad para partculas alfa y electrones.
Probabilidad
Energa

Espn entero.

Espn 1/2

0.42

0.333

0.26

0.333

0.16

0.2

0.08

0.067

0.04

0.067

0.02

0.000

0.02

0.000

Las probabilidades con espn entero estn graficadas en la figura 3, donde la curva es
aproximadamente exponencial.

Figura 3. Grfica de probabilidad de partculas alfa.

Las probabilidades de espn estn graficadas en la figura 4, donde la grfica no es exponencial,
donde es recta cerca de E=0 y despus decrece rpidamente para energa ms grandes.

Figura 4. Grfica de partculas con espn .

Los ejemplos analizados muestran algunas diferencias entre las estadsticas clsicas y
cunticas. Las verdades funciones de distribucin se ven diferente a las obtenidas en este ejemplo
de 5 partculas.
Ahora consideramos las posibles formas de la funcin de distribucin f(E), la cual describe
que tan capaces son los estados a una energa E de estar distribuidos. Comenzaremos considerando
un sistema clsico, en el cual la densidad es relativamente baja. Esto significa que el promedio de
los espacios entre las partculas es grande comprado con su longitud de onda de Broglie. Las
partculas individuales pueden tener niveles de energa cuantizados, como los estados excitados de
los tomos o molculas, pero todo el sistema no muestra comportamiento cuntico. Estos lmites
funcionan perfecto para describir gases bajo condiciones ordinarias de temperatura y presin.
La funcin de distribucin que se aplica en este caso en la de Maxwell-Boltzman, la cual es:
f MB ( E)= A1 exp (

E
).
kT

para un siste,a en equilibrio trmico a una temperatura T, donde k es la cte de Boltzman

(k=1.3806485210-23 J*K-1). Conforme la energa incrementa, la probabilidad de ocupacin nos
lleva a una exponencial. Se incluye la constante de normalizacin A-1, la cual nos ayuda a
asegurarnos que el nomero total de partculas del sistema es N.
Aplicmos la distribucin de Maxwell-Boltzman para encontrar el nmero de molculas que

tienen energa entre E y E+dE en un gas a temperatura T que llena un volumen contenedor V con un
total de N molculas. Usando la densidad de estados tenemos.

dN =N ( E) dE=Vg( E) f MB ( E) dE= A1

4 V (2 s+1) 2(mc 2)3 /2 1 /2

E exp(E /kT )dE
(hc )3

La constante de normalizacin es determinada mediante la condicin de que el nmero total de

molculas, mediante la integracin de todas las energas, debe ser N.

N= dN= N (E)dE=A1
0

2 3/ 2

4 V (2 s +1) 2(mc )
(hc)3

E1 /2 exp(E/kT )
0

Al resolver la integral tenemos que :

N (hc)3
A =
V (2 s +1)(2 mc2 kT )3/ 2
1

Entonces obtenemos la energa de distribucin para un gas de molculas:

N (E)=Vg( E) f MB ( E)=

2N
E1/ 2 exp (E/kT )
3/2
(kT )

Esta es la ecuacin de distribucin de energa de Maxwell-Boltzman.

Graficando la ecuacin:
f MB ( E)= A1 exp (

E
).
kT

Y variando la temperatura tenemos:

Figura 5. Distribucin de Maxwell-Boltzman a diferentes temperaturas.

Distribucin de Bose-Einstein.
Las funciones de distribucin para partculas indistinguibles de la fsica cuntica son
diferentes para de las clsicas. Debido al comportamiento inusual de los sistemas cunticos,
debemos separar las distribuciones que obedecen el principio de exclusin de Pauli (como los
electrones) y las partculas que no lo haces (como los fotones).
Las partculas que no obedecen el principio de exclusin de Pauli son aquellas que tiene
espn entero. Sus propiedades estadsticas estn determinadas por la funcin de distribucin de
Bose-Einstein:
f BE ( E)=

1
A BE exp (E/kT )1

Este tipo de partculas son conocidas como bosones. Y variando la temperatura tenemos:

Figura 6. Distribucin de Bose-Einstein a diferentes temperaturas.

Distribucin de Fermi-Dirac.
Las partculas que tienen espn que obedecen el principio de exclusin de Pauli, como
electrones, son descritas mediante la distribucin de fermi-Dirac:

f FD ( E)=

1
exp ( E/kT )+1

Ests partculas son conocidas como fermiones. Y variando la temperatura tenemos:

Figura 7. Distribucin de Fermi-Dirac a diferentes temperaturas.

Y la distribucin de Fermi-Dirac se convierte en:
f FD (E)=

1
exp ( EE F /kT )+1

Donde EF es la energa de Fermi.

Observemos las diferencias cualitativas entre fBE y fFD a bajas temperaturas. Para la
distribucin de Bose Einstein, en el lmite de que T es pequea, el factor exponencial se hace grande
para una E grande, y la distribucin tiende a 0 para estados con energas grandes. Los nicos niveles
de energa que pueden ser ocupados son aquellos con E=0, para los cuales el factor exponencial se
aproxima a 1 y la distribucin tiende a infinito. Cuando T es pequea todos los estados intentan
ocupar el estado de menos energa y a este fenmeno se le llama condensacin de Bose-Einstein.
Este efecto no es posible para los ferminones, como los electrones. Sabemos que los
electrones en el tomo, por ejemplo, no todos ocupan el estado de menor energa, sin importar la
temperatura. El factor exponencial en el denominador exp((E-EF)/KT, para valores de E>EF, cuando
la T es pequea el factor exponenecial se hace grande y la distribucin tiende a 0. Cuando E<EF, la
parte exponencial tiende a 0, con T pequea, y la distribucin tiende a 1. La probabilidad de
ocupacin es una por estado cuntico, como refiere el principio de Pauli. Incluso a bajas
temperaturas los fermiones no se condensan.
Potencial qumico.
La energa cintica de un gas de electrones aumenta conforme aumenta la temperatura:
algunos niveles de energa desocupados a temperatura 0 son ocupados y otros ocupados se
desocupan. La distribucin de Fermi-Dirac da la probabilidad que un orbital en energa E estar
ocupado en un gas de electrones ideal en equilibrio trmico.

f FD (E)=

1
exp ( E /kT )+1

La cantidad est en funcin de la temperatura. A cero absoluto =EF porque en el lmite

cuando T tiende a 0, la funcin f(E) cambia discontinuamente desde 1 a 0. A todas las temperaturas
f(E) es igual a cuando E= .
La cantidad es conocido como el potencial qumico y a cero absoluto vemos que es igual
a la energa de fermi.
Concepto termodinmico.
Consideremos una fase compuesta de c componentes qumicos, de los cuales hay n1 moles
de la sustancia A1, n2 moles de la sustancia A2, etc. hasta nc moles de Ac; la fase est en equilibrio
trmico a la temperatura T y en equilibrio mecnico a la presin P. La funcin de Gibbs de la fase
puede escribirse como:
G= funcin de (P, T, n1, n2, , nc).
Si los componentes son inertes, la fase est en equilibrio qumico y, por consiguiente, en
equilibrio termodinmico. Imaginemos que se realiza un proceso reversible infinitesimal en el que
la temperatura y la presin varan en dT y dP, respectivamente, y el nmero de moles de los
distintos componentes cambian en las cantidades dn1, dn2, , dnc. Dado que los componentes son
inertes, los cambios en las n han de considerarse realizados por la adicin o supresin reversibles de
los componentes mediante membranas semipermeanles adecuadas. La variacin resultante de la
funcin de Gibbs viene dada por:
dG=

G
G
G
G
G
dT +
dP+
dn1 +
dn 2+...+
dn
T
P
n1
n2
nc c

en donde G es funcin de T, P y las n y cada derivada parcial implica que todas las variables
excepto la indicada, se mantienen constantes.
Como caso especial, consideremos un proceso reversible infinitesimal, en el que todas las
dn son nulas. En estas condiciones, la composicin y la masa de la fase permanecen constantes, y la
ecuacin se convierte en:
dG=

G
G
dT +
dP
T
P

Pero tenemos que:

dG=SdT +VdP
de donde se deduce:

G G
=(
)
T
T P, n

1, 2,...

G G
=(
)
P P P, n

n ,nc
1, 2,...

=S
n

,nc

=V

por lo tanto:
dG=S dT +VdP+

G
G
G
dn +
dn +...+
dn
n1 1 n 2 2
nc c

Ahora se considera el efecto que ejerce sobre la funcin de Gibbs la instroduccin de una
pequea cantidad de uno de los componentes (el componente k, Ak ) en la fase, manteniendo
constantes T, P y las restantes n. Si se intrducen dnk moles de Ak, el efecto sobre la funcin de Gibbs
est expresado por la derivada parcial:

k=

G
nk

siendo k el potencial qumico del componente k. El potencial qumico de un componente es funcin

de T, P y de todas las n. Si una sustancia no est presente en una fase, ello no quiere decir que su
potencial qumico sea nulo. El potencial qumico es una medida del efecto sobre la funcin de
Gibbs cuando se introduce una sustancia. Aunque la sustancia no est presente en la fase, siempre
existe la posibilidad de introducirla, en cuyo caso la funcin de Gibbs se modificara y el valor de
sera finito. Podemos escribir:
dG=S dT +VdP+ 1 dn1+ 2 dn 2+...+ c dn c
Para un cambio infinitesimal de la funcin de Gibbs para cualquier fase formada por componentes
inertes.
Propiedades ondulatorias de las partculas.
En la mecnica clsica, las leyes que describes las ondas y las partculas son diferentes.Los
proyectiles obededen las leyes de partculas, como la mecnica newtoniana. Las ondas van bajo
interferencia o difraccin y no pueden ser explicadas mediante a mecnica newtoniana. La energa
que lleva una partcula esta confinada a un pequeo espacio; una onda distribuye su energa a travs
del espacio que va cruzando. Cuando describimos una partcula es fcil especificar su ubicacin,
pero no es tan fcil hacerlo para una onda Cmo describir la ubicacin exacta de una onda de
sonido o una onda en el agua?
En contraste a esta clara distincin en la mecnica clsica, la fsica cuntica requiere que las
partculas obedezcan ciertas reglas que obedecen las ondas.
De Broglie pensaba que la dualidad de la luz no era solo propiedad de la luz, lo cual expuso
en 1942 en su disertacin doctoral. Y present la siguiente relacin, sin ninguna prueba, que
relaciona la longitud de onda con el momento:

h
p

Donde h es la constante de Planck, p es el momento y es la longitud de onda de Broglie.

Relaciones de incertidumbre para ondas clasicas.
En mecnica cuntica, queremos usar las onda de Broglie para describir las partculas. En
particular, la amplitud de la onda nos dir algo sobre la localizacin. Claramente, una onda
puramente senosoidal, como en la figura 8:

Figura 8. Onda senosoidal.

No es de gran utilidad para localizar una partcula, la onda se extiende de - a +, as que la
partcula puede estar en cualquier lugar de esa regin. Por otro lado. Un solo pulso, como el que se
muestra en la figura 9:

Figura 9. Un nico pulso.

Aqu podemos encontrar de manera sencilla la localizacin de la partcula en una regin pequea,
pero nos dificulta la identificacin de la longitud de onda. Debido a que la longitud de onda est
relaciona con el momentos mediante la relacin de Broglie, un pobre conocimiento de la onda est
asociado con un pobre conocimiento del momento. Para una partcula cuntica, seguimos una
premisa -conocemos mejor el momento y tenemos menos conocimiento sobre la localizacin.
Podemos mejor nuestro conocimiento sobre la localizacin a expensas del conocimiento sobre el
momento.
Todas las ondas reales pueden ser representadas como paquetes de ondas- disturbios que
estn localizados en una regin finita de espacio de longitud x. Colocando una regla a lo largo de
la onda, tenemos dificultades definiendo donde acaba y comienza exactamente la onda. Nuestra
medida de la onda est sujeta a una pequea incertidumbre . Est incertidumbre se representa
como una fraccin de la longitud de onda , as ~ . La fraccin es ciertamente menor a 1,
pero su probabilidad es mayor que 0.01, as proponemos que ~0.1 para mantener un orden de
magnitud. As la incertidumbre en nuestra medicin de la longitud de onda es 10% de la longitud de
onda.
El tamao de este disturbio de onda apenas es una longitud de onda, as x. Para esta
discusin queremos ecaminar el producto entre el tamao del paquete de onda y la incertidumbre en
la longitud de onda. x veces con x y ~.
x ~ 2
Esta expresin muestra la relacin inversa entre el tamao del paquete de onda y la incertidumbre
en la longitud de onda: para una longitud de onda dada, entre ms pequeo sea el paquete, mayor es
la incertidumbre en nuestro conocimiento sobre la longitud de onda. Aumentar el tamao del
paquete de la onda no nos ayuda en nada debido a que para encontrar la longitud de onda se divide
entre N ciclos y nos da la misma incertidumbre.
La relacin de incertidumbre de frecuencia.
Podemos observar el fenmeno midiendo con tiempo en vez de longitud las ondas de
nuestro paquetes. El tamao del paquete se mide ahora en tiempo, que es el perodo T, as tenemos
que tT. Como en el caso anterior tenemos una incertidumbre al encontrar el principio y final de

un ciclo, y la incertidumbre la denotamos como T. Como antes, asumimos que la incertidumbre e

una pequea fraccin del perodo: T T. Para examinar la competencia entre la duracin del
paquete y nuestra habilidad para medir el perodo, calculamos el producto:
tT T2.
Esta es la segunda relacin de incertidumbre para las ondas clsicas. Esto muestra que para una
onda dada de un perodo dado, entre ms pequea sea la duracin del paquete de onda, mayor es la
incertidumbre de la medicin del perodo.
Para ponerlo en trminos de la frecuencia:
df =

1
dT
T2

Ignoramos el signo menos por solo nos interesa la magnitud convertimos las diferenciales en
intervalos fnitos.

f=

1
T
2
T

Y obtenmos :

f t
Lo que significa que entre ms larga sea la duracin del paquete, podemos medir con mayor
precisin su frecuencia.
El principio de incertidumbre de Heisenberg.
Podemos aplicar el mismo principio a las ondas de Broglie, siguiendo el mismo
procedimiento como en el caso de la frecuencia, tenemos que:

p=

Usando x 2.

x p h
Donde xp son operadores en mecnica cuntica y sabemos que mediante operaciones de lo
valores de expectacin de A y B llegamos a que:
1
A B |<[A,B]>|
2
Llegando as al principio de incertidumbre de Heisenberg:

x p

Y este principio expone que:

No es posible determinar simultneamente la posicin y el momento de una partcula con

precisin ilimitada.
No es posible determinar la energa y el tiempo coordinado con precisin ilimitada.

Bibliografa.
Calor y termodinmica. Sexta edicin. Mc Graw Hill. Mark W. Zemansky, Richard H. Dittman.
pps. 398-400
Kittel 136-138
krane 301-308, 102-