本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.

tw
或來電(02)2705-5066
Pictorial Approach to Molecular Orbitals in Quantum Chemistry

圖解量子化學
── 對 分 子 軌 域 的 視 覺 研 究 方 法

大 野 公 一
山 門 英 雄 著

岸 本 直 樹
魏 明 通 譯
國立台灣師範大學化學系榮譽教授

印行

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 序

序
化學現象因與物理學基礎理論的量子力學有關，因此以
量子力學為基礎方程式的水丁格方程式（Schrodinger equa-
tion）適用於化學諸問題的量子化學已逐漸成為化學上極重要
的分野。可是水丁格方程式為微分方程，並與複素數或固有
值問題等有關，使初學者不但覺得對數式的處理產生困擾，
也很難明確把握從數式所導出的事項在化學上的意義或物理
上的意義。此外，在 20 世紀的前半，根據原子價結合論或分
子軌域論的化學結合論由包林（Pauling）或馬利肯（Mulli-
ken）等奠定基礎，現在於教科書廣泛教學，但在 20 世紀的
後半有伍德瓦（Woodward）、何夫曼（Hofmann）、福井等
的分子軌域論，根據法因曼靜電定理之貝達等軌域力理論之
發展，加上波普（Pople）、肯恩（Kohn）等的量子化學計算
法之開發與普及，在實驗分野亦有薛克邦達納等的光電子分
光法的開發與普及等，如果使用與 20 年前一樣沒有增修內容
的教科書時，就有多數無法對應的化學結合論的新發展存在。
本書利用電子軌域運動或能階的影像，為確實想學習化
學元素性質的來源或形成化學結合方式的讀者，將資料加以
整理。書中利用解說方式加以進行，因此基礎知識稍為不足

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 圖解量子化學

的讀者亦能夠理解高階層化學現象的基本原理。同時以平易
方式敘述最新的化學結合論，故不明瞭 20 世紀後半的化學結
合論之發展的讀者，亦能夠滿足吸收直觀而充滿威力的新研
究方法的魅力與效力。
本書第 1 章簡潔說明原子或分子中的電子軌域及其求法
的重要基礎事項。在後續的章節裡提起原子軌域或分子軌域
的圖形表示法後，以圖示方式將比較簡單的十數個分子，經
分子軌域計算的結果所得的各分子軌域電子密度圖，對其分
子軌域的構成做定性的說明。在「咖啡時間」中，作者將有
助於讀者參考的各種資料加入，雖然略為超出本書範圍，但
不失為藉機擴展讀者眼界的方式。
分子軌域的計算使用市售高士（Gaussian）社的計算程
式，其結果的描畫使用研究室製作的程式來進行，基底函數
以解釋上的簡明優先於計算精度而使用 STO-3G 基底。今日
使用個人電腦的分子軌域計算普遍化。今後，將會增加多方
面人士實際進行分子軌域計算的機會。本書如能夠做為親近
於分子軌域法及量子化學的原因之一時，作者覺得很榮幸。
完成本書至今，接受多方人士的援助。向在東京大學貢
獻於分子軌域描畫程式開發的武藤秀樹、松本節夫、石田俊
正、伊藤幸紀、勝呂隆文的各位，在東北大學改良程式製圖

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 序

的小川哲司、山多利秋、星野重男、高田篤、大下慶次郎的
各位，深深致謝。

大野公一
山門英雄
岸本直樹

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 序

1.1 電子與原子核 3
1.2 原子中的電子 5
1.3 軌域函數與電子之波 14
1.4 軌域能之高低與電子接受的
週期性 23
1.5 電子波的干涉、變形與結合力33
1.6 分子軌域的組合原理 43

53

61

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 69

4.1 氫化鋰（LiH） 71
4.2 氟化氫（HF） 75
4.3 CH 基 79
4.4 CH2 基 84
4.5 OH 基 88
4.6 水（H2O） 91
4.7 氮（N2） 96
4.8 一氧化碳（CO） 99
4.9 氰化氬（HCN） 102
4.10 氨（NH3） 105
4.11 甲烷（CH4） 108
4.12 乙炔（HC≡CH） 111
4.13 乙烯（H2C = CH2） 114
4.14 甲醛（HCHO） 117
4.15 苯（C6H6） 121

索 引 127

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 咖啡時間

I 分子軌域的化學、數學、物理意義與線形鍵
結的基底函數 42
II 軌域能階與光電子光譜 51
III 規格化條件與軌域函數之規格化 58
IV 電子分布的表示 59
V 分子結構的決定 67
VI 分子軌域的空間分布 74
VII 關於 1s 軌域 79
VIII 基 83
IX 單一態與三重態 88
X 關於分子軌域的名稱 91
XI 混成軌域 95
XII 固體的能帶結構 108
XIII 構成粒子與波（動）函數 117
XIV 分子軌域的世界 126

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第 1章
原子軌域與分子軌域

在原子或分子裡，電子隨軌域函數的
軌域做飛翔。根據收容於軌域的電子之舉
動，產生原子或分子各自的個性而生成各
樣的立體結構的分子或扮演奇特反應的分
子。本章將解說考察原子中的軌域之原子
軌域與分子中的軌域之分子軌域的成立與
特徵的基礎事項。

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第1章 原子軌域與分子軌域

1.1 電子與原子核

化學所探討的物質之基本為電子與原子核。電子帶負的
單位電荷，原子核具與原子序同數目的正電荷。這些電荷之
間有電力作用。同性電荷互相排斥，異性電荷相互吸引。如
此正負電荷間作用的「庫侖力（coulomb force）」為原因形
成化學結合。
在化學現象中，電荷的作用雖然重要，但電子的作用更
重要。其理由在於電子與原子核的質量差。電子的質量與原
子核的質量比較時輕到可忽視。最輕的氫原子之原子核為質
子，其質量為電子的約 1,800 倍之多。因此，受到電子時的運
動難易度壓倒性的是電子，在原子或分子的世界裡原子核幾
乎不動時，電子會盡快的運動。化學元素的特性或化學鍵結
的形成與重組等成為化學現象的基本事項，都受電子的行為
來支配。
如圖 1.1 原子核 A 與 B 以距離 R 存在，設有一個電子進
入此兩原子核的中央時，此電子受兩個原子核的庫侖吸引力，
但相反地因其反作用力使電子吸引原子核 A 與 B 向中央方
向。因電子帶給原子核的庫侖吸引力較兩原子核間的排斥力
強，因此成為化學結合的原動力。即電子擔負結合正電荷互
相排斥的原子核的功能而生成化學結合。

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 圖解量子化學

電子

核A 核B
R

圖 1.1 作用於兩個原子核與電子的庫侖力

在實際的化合物之領域裡，電子通常不是以靜止狀態，
而是屬於原子核中間而繞著原子核快速運轉。根據電子如何
運轉，各種原子或分子表示各自的特有的性質，使物質的世
界成為相當多樣性。

（問題 1 ） 進入兩個質子中央的電子對各質子吸引到中間的
吸引力與質子互相的排斥力比較時，那一力較大而且大幾倍。
（提 示） 作用於電荷間的庫侖力與電荷大小的乘積成正
比，與電荷間距離的平方成反比。電子與質子的電荷都是單
位電荷而相同，質子與質子間的距離為電子與質子間距離的
兩倍。
（評 論） 質量較輕的電子所擔任的效應意料外的大。

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第1章 原子軌域與分子軌域

1.2 原子中的電子

討論電子在化學結合或化學反應中的行為以前，預先敘
述原子中的電子行為。大約來講，原子的中心有原子核，其
周圍有電子旋轉的飛翔，如同太陽的周圍有地球、火星等的
行星從事旋轉運動一樣。這些行星在幾乎相同的平面上的不
同半徑的軌道上，以一年或數年時間旋轉。電子亦可認為在
軌道上旋轉，如後所述有各種軌道但飛轉速度極快，因此無
法追蹤電子在那裡從事怎樣旋轉的不可思議運動。

1.2.1 原子軌道種類與電子殼層
量子力學說明電子在原子核周圍怎樣運動。根據量子力
學，電子的運動以稱為主量子數（principal quantum number）
的數 n（n = 1，2，3 等的自然數）與 s，p，d，f，g 的字母文
字之組合來分類（表 1.1）。

表 1.1 原子中的軌域（原子軌域）之分類
主量子數 電子殼層 原子軌域 原子軌域總數
1 K 1s 1
2 L 2s，2p 4
3 M 3s，3p，3d 9
4 N 4s，4p，4d，4f 16
5 O 5s，5p，5d，5f，5g 25

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 圖解量子化學

從行星等天體運動的軌道（orbit）類推，電子的運動即
以電子軌道或軌域（orbital）來表示。原子中的軌域即原子軌
域（atomic orbital，簡記為 AO）根據上述分類稱為 1s 軌域
（1s orbital），2s 軌域（2s orbital）等。原子軌域進一步更細
分類為 K 殼，M 殼等的各電子殼層（electron shell），屬於各
電子殼層的原子軌域總數決定如表 1.1 所示。
原子軌域具能量的特徵及立體（空間的）的特徵。能量
的特徵主要與主量子數 n = 1，2，3……等有關。主量子數愈
小的軌域之能量最安定，從其軌域取出電子到原子外時需要
較大的能量，這一點和主量子數小的軌域中電子在與原子核
較近距離處運動的立體特徵有關，原子軌域的能量特徵與立
體特徵的對應關係，可由距離愈近電子與原子核相互吸引的
庫侖引力愈大來理解。如此，原子中的電子具有空間上從內
側向外側成球狀的殼增廣的傾向，對於主量子數 n = 1，2，
3，4，5 各有 K 殼，L 殼，M 殼，N 殼，O 殼等的稱呼。

1.2.2 原子軌域的能階與空間的分布
原子軌域的能量特徵與立體特徵的詳細事項，可由量子
力學之基本方程式的水丁格方程式（Schrödinger equation）出
發進行論理處理來求得。原子軌域或分子中電子軌域的分子
軌域（molecular orbital，簡寫為 MO）之能量特徵與立體特
徵，成為設法使量子力學適用於化學各問題的理論化學家們
長年努力及熱心所建造之量子化學（quantum chemistry）來釋

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第1章 原子軌域與分子軌域

明。現在雖然對於幾乎不知量子化學理論的人亦能夠利用已
製成的量子化學計算程式，使用個人電腦容易求得原子軌域
或分子軌域。利用近年來最普及的高士（Gaussian）社所製的
量子化學計算程式，計算的 Xe 原子的原子軌域之特徵表示於
圖 1.2 到圖 1.4。

擴大
軌域能量（eV）

圖 1.2 Xe 原子的電子能階
各軌域的能階以 eV（電子伏特）單位表示
2s 軌域下面有 1s 軌域能階，但本圖省略。

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 圖解量子化學

在圖 1.2 各以水平線表示 Xe 原子中原子軌域的能量。如

此表示能量高低的圖稱為能階圖，每一條水平線稱為能階
（energy level）。如此例所示多數原子的電子能階從低到高
的順序以／區分表示大約如下。

低← →高
/1s/2s，2p/3s，3p/4s，4p，4d/5s，5p/

請注意各原子軌域的能量都是負值。以電子離原子核的
距離為無限遠做基準（通常如此，離無限遠時的能量為 0）
時，在原子核附近的電子受引力之故在能量上安定化，因此
原子中電子的能量成為負值。相反的從原子取出電子到無限
遠時需要能量。
圖 1.3 為 Xe 原子的各原子軌域的電子離開原子核距離 R
處所存在註 1 的機率分布。如此例所示，多數原子中的電子由
內側向外側順序以／區別時大約如下：

註 1 量子力學認為粒子的存在由觀測來明瞭，「存在」能夠理解為表示
「由實驗觀測能夠看出」的意義。雖然每次使用「能夠看出電子」的
詳細記述較好，但本書以後記述為「電子存在」。看出電子的機率應
稱為「電子之觀測機率」，但留意於透過觀測認識其存在，故本書以
此意義使用「電子之存在機率」。在量子論的「存在」的意義為機率
論而不能與巨觀世界的存在概念混同，這一點請注意。

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第1章 原子軌域與分子軌域

內← →外
/1s/2s，2p/3s，3p，3d/4s，4p，4d/5s，5p/

圖 1.3 所表示原子軌域的立體（空間的）特徵與行星天體
的軌道運動大大相異。地球以大約等距離繞太陽，完全不會
進入內行星（水星，金星）軌道內而更接近太陽，亦不會到
外行星（火星，木星，土星等）更遠的地方。原子核周圍電
子所進行的運動，從圖 1.3 可知 3s 軌域的電子能夠靠近原子
核，亦能夠到達較 4s 電子更遠的地方。相當不可思議的，原
子或分子中的電子運動具如此的機率性。實際上，解開量子
力學基本方程式的水丁格方程式時，可求得如此觀測機率有
關之量的波函數（wave function）。對於個個電子的機率性行
為，可由量子化學的處理求得軌域函數（orbital function）。
在圖 1.4 以等高線表示 Xe 原子各原子軌域之空間的機率
分布（空間分布）。
圖 1.4 將原子軌域所收容的電子 1 個之存在機率（電子密
度）高低，以含原子核之特定面上的等高線形態來表示。機
率恰等於 0 處稱為節（node），面狀的節又可稱為節面（nod-
al plane）。

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 圖解量子化學

（長度單位為 Å）

10
圖 1.3 Xe 原子的原子軌域之表示空間寬度的動徑分布（1Å 等於10
m）

圖 1.4 Xe 原子原子軌域之空間分布（電子密度之等高線）

10

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第1章 原子軌域與分子軌域

從圖 1.4 明瞭 1s，2s 等 s 軌域以原子核為中心向任何方

向都相同的圓狀擴展。另一面 2p，3p 等的 p 軌域具有含原子
核的節面。將與 x 軸垂直節面的 p 軌域稱為 軌域，同樣將
與 y 軸及 z 軸垂直節面的 p 軌域各稱為 軌域， 軌域。如
此，p 軌域為將向 x 軸，y 軸，z 軸方向擴展的空間分布的三
種軌域。從圖 1.2 可知 3 種類 p 軌域之能階相同，稱為以三重
縮重（縮退）。
d 軌域有 ， ， ， ， 5 種類，這些軌域的能
量互相相等，為五重縮重。圖 1.5 如圖 1.4 同樣使用等高線以
3d 軌域為例，來表示 d 軌域的空間分布。

3dz2 3dx2 y2 3dxy 3dyz 3dzx

z
x z 面上
x

z
y z 面上
y

y
x y 面上
x

圖 1.5 5 種類的 d 軌域之空間分布

11

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 圖解量子化學

1.2.3 原子軌域之方位量子數與磁量子數
根據量子力學，原子軌域隨方位量子數（azimuthal quan-
tum number）的量子數 l 之值隨 l = 0，1，2，3，4 的那一種
而分類為 s，p，d，f，q 等的軌域。方位量子數與主量子數 n
的關係為：

l=n 1，n 2，n 3…，0

對於 n = 1 的 K 殼，只有 l 為 0 的 s 軌域之可能，對於 n = 2 的
L 殼，即 l 有 0 及 1 的可能而有 s 軌域與 p 軌域，同樣對於 n
= 3 的 M 殼，l = 0，1，2 而有 s 軌域，p 軌域及 d 軌域。表
1.1 所示軌域的分類是以此方式導出的。軌域的種類或數目隨
方位 量子 數值不 同亦 從量 子力 學導 出而 與稱為 磁量 子數
（magnetic quantum number）的另一量子數 m 有關。磁量子
數 m 值與方位量子數 l 有下列關係。

m = l，l 1，l 2，…，0， (l 1)， l

即 l = 0 的 s 軌域只有 m = 0 存在之故，s 軌域對各電子殼

（特定的主量子數 n）只 1 種類而已；在 l = 1 的 p 軌域之 m
= 1，0， 1，因此有 3 種類；在 l = 2 的 d 軌域之 m = 2，1，
0， 1， 2 的 5 種類。在圖 1.4 或圖 1.5 裡 p 軌域或 d 軌域
出現各種類的理由在此。

12

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第1章 原子軌域與分子軌域

（問題 2 ） 求屬於各電子殼層的原子軌域之總數。
（提 示） 對於各 l 有 m = l 到 m = l 的 2l + 1 方式，對各
n，l 自 0 到 n l 的方式存在。
（評 論） 剛好為主量子數 n 的平方，為各電子殼層能夠收
容電子的最大限度之一半。

1.2.4 電子組態與庖立原理
電子具有如磁的自旋（spin）性質，如同磁的極性方向區
別為上自旋（↑）與向下自旋（↓）。根據庖利原理（Pouli’s
principle）規則，原子或分子中的各原子軌域可收容↑與↓各
自旋的電子各 1 個，即共一對電子的可能。在同一軌域中無
法收容同一方向自旋的兩個電子。這一點與原子中怎樣配置
電子很重要的規則。前面已敘述的關於軌域的能量高低的規
則與庖立原理合起來可容易導出能量在最安定狀態，即基態
（ground state）原子之電子組態（electron confiquration）。

（問題 3 ） 求基態 Xe 原子的電子組態。

（提 示） 參考軌域能量高低的順序，軌域的種類與數目及
庖立原理。不區別 n ，n 而以 np 軌域方式處理。例如，Ne
2 2 6
的電子組態為 1 2 2 。
2
（評 論） 電子 2 個配置於 ns 軌域寫成(n ，6 個電子配
6
置於 np 軌域寫成(n 。此類惰性氣體 He，Ne，Ar，Xe 等原
子的電子組態時較容易瞭解元素週期表的組織。考慮到 K 以

13

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 圖解量子化學

後的鹼金族元素，Ca 以後的鹼土金族元素，Fe 或 Ni 等過渡

金屬元素之電子組態時，不順從前所述軌域能量高低順序的
規則而必考慮 nd 軌域以前收容電子於(n 1)s 軌域。可是這
一點有一些例外，Cr 或 Cu 先優先充滿 3d 軌域的一半或全
部，而 4s 軌域只進入一個電子（參照元素週期表）。

1.3 軌域函數與電子之波

軌域函數中表示電子在空間怎樣行為。軌域函數中為位
置座標（x，y，z）的函數。電子存在於三度空間的 1 點（x，
y，z）的機率與 （x，y，z）之平方成比例，電子在空間任
何處存在機率的總和必等於 1，因此將  的平方由 x，y，z
的所有範圍（從 ∞到 + ∞為止：∞為表示無限大的記號）
來積分時，其結果應為 1。從此可決定  的比例係數。此比
例係數稱為歸一化因子而將決定機率的總計為 1 的稱為歸一
化（normalization）。 的符號將歸為負值時  的平方仍
是  2 = 2 ，因此  與原來的  相同的意義，即關於
軌域函數全體的符號 + ， 的任一方，電子的機率性舉動完
全相同，因此使用軌域函數時可任意選擇關於全體的符號。

1.3.1 氫原子的軌域函數
圖 1.6 表示為氫原子數個軌域函數以位置座標函數方式所
示的曲線圖。

14

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第1章 原子軌域與分子軌域

座標原點（x = 0，y = 0，z = 0）為原子核的位置。在座標

原點 s 軌域圖  0，故 s 軌域電子其存在於原子核上的機
率，但 p 軌域或 d 軌域因  = 0 故原子核上無電子存在。

圖 1.6 氫原子的軌域函數曲線圖。對 x 軸上所畫的。

長度單位使用原子單位（au）。1au 等於波耳半徑的 0.5292Å。
1s 2s，2 3s，3 ，3 4s，4 ，4

15

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 圖解量子化學

x 的值變大時，任何軌域函數值幾乎都變為 0，此一點表
示那一軌域的電子都不能存在於離原子核很遠的地方。圖 1.6
曲線中的數個曲線有負的部分。如前述軌域函數的符號可任
意選擇，因此圖 1.6 可將縱軸的上下顛倒，如此 2s 軌域或 2
軌域在位置座標之變化中符號的正負交替。從圖 1.6 明瞭軌
域函數座標符號交替以同種軌域來比較時，隨主量子數 n 的
增加而增加一次。

1.3.2 軌域函數之方向依存性
再調查一些原子中的電子行為。圖 1.7 表示軌域函數之方
向依存性。

節面
節面

節面

圖 1.7 原子軌域函數之方向依存性（角度依存性）

從圖 1.7 可知 s 軌域無方向依存性，電子的存在機率對任
何方向都相同。但是 p 軌域具強的方向性， 軌域在 x 軸的

16

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第1章 原子軌域與分子軌域

正負方向的絕對值最大，含 y 軸與 z 軸的 y z 平面成節面而
以其為境交替符號。又在 d 軌域，因方向交替符號的週期為
90°，較 p 軌域的 180°縮短，而方向每旋轉 360°時，符號交替
4 次。

1.3.3 電子之波動性與干涉作用
從圖 1.6 和圖 1.7 的例子可知軌域函數具有類似波動的性
質。所謂波動就是投石於水面時所起的波或由地震所發生的
津波，音波或電波等各種波的運動。電子存在機率有關的軌
域函數亦具有如此波的性質，因此電子本身亦具類似於波的
性質。波與波碰撞時波高度（較無波時上升高處）互相強化
為愈高，波高與波低處（較無波時降低處）重疊時，波的高
低互相抵消（完全抵消時相同於無波）。這一點為波與波的
重疊所顯示的重要性質稱為波的干涉作用。電子之波（電子
波）起干涉作用時產生怎樣現象呢？增強時增加電子波軌域
函數之絕對值而看出電子的機率增加，相反的互相抵消時，
絕對值變小而看出電子的機率減少。此效應超於原子核之間，
原子核間電子存在的機率（電子密度）升高時原子核被吸引
到其方向而生成化學結合，相反地原子核間電子存在的機率
低時原子核向外側排斥而切斷化學結合，如此電子波的行為
與化學結合的形成，解離有關。

17

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 圖解量子化學

實線與實線（同
位相）的重疊

實線與虛線（反位相）
的重疊
圖示 波的重疊

A→ ←A ←A A→
以高的電子密度 電子密度降低而
互相吸引靠近 互相分離

圖示 化學結合的形成與解離

18

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第1章 原子軌域與分子軌域

1.3.4 原子軌域函數之等高線圖
為幫助理解軌域函數具有電子波的角色，在圖 1.8 如地形
圖一般將原子軌域函數之立體特徵以等高線圖方式表示。此
一圖是將各軌域函數持同值的點以等高線描繪的。地形圖的
等高線往往是每一定高度的等間隔線，但在軌域函數，如圖
1.6 的 1s 軌域函數例可知對原子核的距離有急激改變的多，
因此很難以等間隔線表示，故以每幾倍的值來表示較妥，故
在圖 1.8 從 || = 0.01 起，每 2 倍方式並追加表示其值為
0 的點線來作圖。對應於函數的符號，實線表示 + ，虛線表示
。

（長度單位為 Å）

圖 1.8 原子軌域函數之等高線圖
1s 2s 2 3s 3 3

19

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 圖解量子化學

1.3.5 原子軌域形狀的略圖
從圖 1.8 最外側的等高線可看出 s 軌域的形狀為圓形，p
軌域為兩個圓形的組合，d 軌域為 4 個圓形的組合。3s 或 3p
軌域之內側形狀相當複雜，但在化學結合時原子與原子互相
接近才能進行，因此在化學的許多問題特別重視各軌域外側
的性質。根據這些理由，化學的考察常使用如圖 1.9 所示 s 軌
域用圖形，p 軌域用 8 字形，d 軌域用四葉形的圖。

s 軌域 p 軌域 d 軌域

圖 1.9 原子軌域函數之形狀的簡略表現

使用這些圖形來考察時，要理解圖所表示的符號，與不
要忘記原來的，如圖 1.8 所示的具充滿於空間的。圖 1.9 將軌
域函數之符號以 +， 表示，別的書可能採用其他表示法。圖
1.10 為 p 軌域為例的數種表示方法。

20

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 索 引

索 引
acetylene 乙炔 111, 119 13
ammonia 氨 105 electron density 電子密度 22
antibonding orbital 反鍵結軌域 electron pair 電子對 4, 83, 95
38, 39 electron shell 電子殼（層） 6
argorism 算術 67 electron wave 電子波 17, 19,
atomic orbital 原子軌域 6 33-38, 42-44, 46-50
azimuthal quantum number 方位 energy level 能階 8
量子數 12 Fermi 費米 117
Baylor 貝勒 formaldehyde 甲醛 117
basis function 基底函數 42 Gaussian 高士 7, 126
benzene 苯 121 geometry optimization 結構最適
biradical 雙自由苯 化 67
Bohr radius 波耳半徑 15 ground state 基態，基底狀態
bonding orbital 鍵結軌域 38, 13
39, 64 highest occupied molecular orbital
Bose 玻司 117 最高被佔分子軌域 72
coulomb force 庫侖力 4, 27, Hafman 何夫曼 序3
28, 33 hybrid orbital 混成軌域 40, 41,
ethylene 乙烯 114-116, 118, 119 49, 95
electronegativity 電負度 33 hydrogen atom 氫原子 3, 14,
electron affinity 電子親和力 15, 38, 53, 55-57, 59, 63, 71,
23, 25, 26 79, 91
electron confiquration 電子組態 hydrogen cyanide 氰化氫 102

127

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 圖解量子化學

hydrogen molecule 氫分子 38, phofoelectron spectroscopy 光電

39, 63-65, 72, 85, 86, 91-93, 子分光法 126
95 population 稠密性 126
ionization energy 游離能 23 principal quantum number 主量
Lewis 路以士 95, 106 子數 5
lithium hyaride 氫化鋰 71 quantum chemistry 量子化學 6
lowest unoccupied molecular or- quantum mechanics 量子力學
bital 最低空分子軌域 73 5, 6, 9, 12, 35, 37, 42
magnetic quantum number 磁量 quantum number 量子數 5, 12
子數 12 radical 基、自由基 83
molecular orbital 分子軌域 6 scanning tunneling microscope
nodal plane 節面，結面 9 掃描隧道顯微鏡 75
node 節 9 Schrödinger equation 水丁格方
normalization 歸一化 14 程式 6, 9, 67
orbit 軌道 6 screening effect 遮蔽效應 28
orbital 軌域 6 singlet 單一態 88
orbital energy 軌域能 23, 51, singly occupied molecular orbital
64, 66, 71, 75, 79, 95, 100 單被佔分子軌域 81
orbital function 軌域函數 9 slater type orbital 史拉特型軌域
parameter 參數 117 42
pauli’s principle 庖立原理 13, spin 自旋 13
64 triplet 三重態 88
penning ionization electron spec- Van der waals 凡得瓦 66
troscopy 潘寧游離電子分 Woodward 伍德瓦 序3
光法 74, 126

128

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 國家圖書館出版品預行編目資料
圖解量子化學：對分子軌域的視覺研究方法／大野公一,
山門英雄, 岸本直樹 著；魏明通 譯. ─ 初版. ─
臺北市：五南, 2006[民 95]
面； 公分
含索引
凝煉知識‧品味閱讀 ISBN 957-11-4194-1（平裝）

1.量子化學

344.5 94024299

5BA5

圖解量子化學—對分子軌域的視覺研究方法I S B N 957-11-4194-1
作 者 大野公一 山門英雄 岸本直樹
譯 者 魏明通
責任編輯 陳玉卿
封面設計 杜柏宏
發 行 人 楊榮川
總 編 輯 王秀珍
出 版 者 五南圖書出版股份有限公司
地 址 台北市大安區(106)和平東路二段 339 號 4 樓
電話：(02)2705-5066 傳真：(02)2706-6100
台中市駐區辦公室 台中市中區中山路 6 號
電話：(04)2223-0891 傳真：(04)2223-3549
高雄市駐區辦公室 高雄市新興區中山一路 290 號
電話：(07)2358-702 傳真：(07)2350-236
網 址 http://www.wunan.com.tw
電子郵件 wunan@wunan.com.tw
劃撥帳號 01068953 戶名：五南圖書出版股份有限公司
法律顧問 財團法人資訊工業策進會科技法律中心
出版日期 2006 年 1 月初版一刷
定 價 300 元

※版權所有．欲利用本書全部或部分內容，必須徵求本公司同意※

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066