Adsorcin atmica

Definicin: Es un mtodo de qumica analtica cuantificable que est basado en la

atomizacin del analito en matriz lquida y que utiliza comnmente un nebulizador
prequemador (o cmara de nebulizacin) para crear una niebla de la muestra y un
quemador con forma de ranura que da una llama con una longitud de trayecto ms
larga, en caso de que la transmisin de energa inicial al analito sea por el mtodo
"de llama". La niebla atmica queda desolvatada y expuesta a una energa a una
determinada longitud de onda emitida ya sea por la llama susodicha, o por una
lmpara de ctodo hueco construida con el mismo analito a determinar o una
Lmpara de Descarga sin Electrodo. Normalmente las curvas de calibracin no
cumplen la ley de Beer-Lambert en su estricto rigor.
La temperatura de la llama es lo bastante alta como para que no mueran
los tomos de la muestra de su estado fundamental. El nebulizador y la llama se
usan para desolvatar y atomizar la muestra, pero la excitacin de los tomos
del analito se consigue con el uso de lmparas que brillan a travs de la llama a
diversas longitudes de onda para cada tipo de analito.
En AA la cantidad de luz absorbida despus de pasar a travs de la llama
determina la cantidad de analito existente en la muestra. Hoy da se utiliza
frecuentemente una mufla de grafito (u horno de grafito) para calentar la muestra a
fin de desolvatarla y atomizarla, aumentando la sensibilidad.
El mtodo del horno de grafito tambin puede analizar algunas muestras slidas o
semislidas. Debido a su buena sensibilidad y selectividad, sigue siendo un
mtodo de anlisis comnmente usado para ciertos elementos traza en muestras
acuosas (y otros lquidos). Otro mtodo alternativo de atomizacin es el generador
de hidruros.
Atomizacin de llama: En un atomizador de llama la disolucin de la muestra
queda nebulizada mediante un flujo de gas oxidante mezclado con el gas
combustible y se transforma en una llama donde se produce la atomizacin. El
primer paso es la desolvatacin en el que se evapora el disolvente hasta producir
un aerosol molecular slido finamente dividido. Luego la disociacin de la mayora
de estas molculas produce un gas atmico.

Como primer paso, naturalmente, es necesario obtener una disolucin de la

muestra, por ejemplo mediante fusin con perxido o por digestin cida.

Tipos de llama:

Combustible

Oxidante

Temperatura

Vel. De Combustin

Gas LP

Aire

1700-1900C

39-43

Gas LP

Oxgeno

2700-2800C

370-390

Hidrgeno

Aire

2000-2100C

300-440

Hidrgeno

Oxgeno

2550-2700C

900-1400

Acetileno

Aire

2100-2400C

158-266

Acetileno

Oxgeno

3050-3150C

1100-2480

Acetileno

xido nitroso

2600-2800C

285

Estructura de llama: Las regiones ms importantes de la llama son la zona de

combustin primaria secundaria y zona interconal, esta ltima es la zona ms rica
en tomos libres y es la ms ampliamente utilizada.
Perfiles de temperatura: La temperatura mxima se localiza aproximadamente
1 cm por encima de la zona de combustin primaria
Atomizadores de llamas: El aerosol formado por el flujo del gas oxidante, se
mezcla con el combustible y se pasa a travs de una serie de deflectores que
eliminan las gotitas que no sean muy finas. Como consecuencia de la accin de
estas, la mayor parte de la muestra se recoge en el fondo de una cmara y se
drena hacia un contenedor de desechos. El aerosol, el oxidante y el combustible
se queman en un mechero provisto de una ranura de 1 mm o 2 de ancho por 5 o

10 mm de longitud. Estos mecheros proporcionan una llama relativamente estable

y larga, estas propiedades aumentan la sensibilidad y la reproducibilidad.
Reguladores de combustibles y oxidantes: Los caudales de oxidante y
combustible constituyen variables importantes que requieren un control preciso es
deseable poder variar cada uno de ellos en un intervalo amplio para poder
encontrar experimentalmente las condiciones ptimas para la atomizacin

Caractersticas del funcionamiento de los atomizadores de llama:

Seal de salida: La seal del detector aumenta al mximo algunos segundos
despus de la ignicin y cae rpidamente a cero cuando los productos de
atomizacin salen fuera.
Atomizacin en vapor fro: La tcnica de vapor fro solamente aplicable a la
determinacin de mercurio ya que es el nico elemento metlico que tiene una
presin vapor apreciable a temperatura ambiente.
Fuentes de radiacin: Los mtodos analticos basados en la absorcin atmica
son potencialmente muy especficos, ya que las lneas de absorcin atmica son
considerablemente estrechas (de 0,002 a 0,0005 nm), y las energas de transicin
electrnica son especficas de cada elemento.
Lmpara de ctodo hueco: Una lmpara de ctodo hueco consiste en un nodo
de tungsteno y un ctodo cilndrico cerradas hermticamente en un tubo de vidrio
lleno con nen / argn a una presin de 1 a 5 torr. El ctodo est constituido con el
metal cuyo espectro se desea obtener, o bien, sirve de soporte para una capa de
dicho metal. Una parte de estos tomos se excitan con la corriente que pasa a
travs de ellos y, de este modo, al volver al estado fundamental emiten su
radiacin caracterstica, los tomos metlicos se vuelven a depositar difundiendo
de nuevo hacia la superficie del ctodo o hacia las paredes del vidrio. La
configuracin cilndrica del ctodo tiende a concentrar la radiacin en una regin
limitada del tubo metlico, este diseo aumenta la probabilidad de que la
redepositacin sea en el ctodo y no sobre la pared del vidrio.
Instrumentos de haz sencillo: Consiste en una fuente de ctodo hueco, un
contador o una fuente de alimentacin de impulsos, un atomizador, un
espectrofotmetro sencillo de red de difraccin y un detector. El haz de luz

proveniente de la fuente pasa directamente a travs de todos los componentes del

instrumento hasta llegar al detector.
Instrumentos de doble haz: Bsicamente consta de las mismas partes que el
sistema de haz sencillo, slo que el haz que proviene de la fuente de ctodo
hueco se divide mediante un contador reflejante y un divisor de haz, una mitad
pasa a travs de la llama y la otra es enviada por un paso ptico interno. Los dos
haces se encuentran nuevamente en el mismo camino ptico mediante un espejo
semiplateado o recombinador antes de entrar al monocromador.
Monocromadores: Existen diversas combinaciones y distribuciones de los
componentes pticos dentro de un monocromador que buscan optimizar la calidad
del espectro generado. Las ms comunes son las denominadas, prisma de Nicoll
o el de Litrow y Zcerny-Turner para sistemas convencionales con redes de
difraccin hologrficas. Tambin se estn comenzando a utilizar monocromadores
con redes Echelle.
Detectores: El detector es el dispositivo encargado de captar la seal ptica
proveniente del monocromador y transformarlo en una seal electrnica capaz de
ser convertida en un valor legible. El ms comn es el fotomultiplicador, tubo de
vaco provisto de placas fotosensibles que recibe los fotones, los convierte en
impulsos electrnicos y multiplica hasta obtener la suficiente intensidad elctrica.
En aos reciente se estn utilizando tambin los detectores de estado slido CCD,
de alta sensibilidad asociados a los monocromadores Echelle.
Interferencias: Se producen cuando la absorcin o emisin de una especie
interferente se solapa o aparece muy prxima a la absorcin o emisin del analito,
de modo que su resolucin por parte del monocromador resulte imposible. Las
interferencias qumicas se producen como consecuencia de diversos procesos
qumicos que ocurren durante la atomizacin y que alteran las caractersticas de
absorcin del analito. Dado que las lneas de emisin de las fuentes de ctodo
hueco son muy estrechas, es rara la interferencia debida a la superposicin de las
lneas; para que exista esta interferencia la separacin entre las dos lneas tiene
que ser menor a 0,1 . Algunos instrumentos poseen Slit (rendija) y
monocromadores muy finos que pueden discernir en 0,1 nm de diferencia. Algunas
matrices presentan seal de ruido que se elimina con el background del
instrumento permitiendo resultados.

Formacin de compuestos poco voltiles: El tipo ms comn de interferencia

es el producido por aniones que forman compuestos de baja volatilidad con el
analito y reducen as su velocidad de atomizacin lo que origina resultados
menores a los esperados.
Tecnologas derivadas, ICP (Inductively Coupled Plasma): Actualmente las
tecnologas de espectroscopia atmica tienden a migrar de la "absorcin" AA a la
"emisin". Esta tecnologa se llama Espectroscopa de Emisin Atmica por
Plasma Acoplado Inductivamente (ICP por sus siglas en ingls), que da uso a
otros tipos de descargas elctricas, llamadas plasmas; estas fuentes han sido
usadas como fuentes de atomizacin / excitacin para AA. Estas tcnicas incluyen
el plasma inductivamente acoplado y el plasma acoplado directamente.
Neumtica requerida: El plasma es generado por el gas argn en estado de
ionizacin. Adicionalmente puede requerir gas nitrgeno que es un carrier o gs de
purga para la ptica, y un gas de corte axial que es aire. El Gs Argn debe ser
99.996 % mnimo de pureza y el gas de purga no menos de un 99.999 % de
pureza. El gs Argn fluye dentr del equipo a razn de unos 20-25 L/min y el de
purga a 5 L/min. El gs de corte debe fluir a 25 L/min.
Sistema de enfriamiento: El acoplamiento se produce generando un campo
magntico pasando una elevada corriente elctrica de alta frecuencia a travs de
una espiral (RF Coil) de induccin enfriada con un sistema Chiller. El ncleo del
oscilador se calienta enormemente generando unas 6600 Btu/hora, esto requiere
un sistema que mantenga el detector, el inductor y el oscilador en temperaturas de
-8 C. Adicionalmente la temperatura ambiente debe ser de 222 C para evitar las
incomodas reiniciaciones cuando el oscdilador vara en 1 C su temperatura de
trabajo.
Caractersticas de la antorcha plasmtica: El ICP permite analizar por efectos
de ionizacin en elevadas temperaturas de plasma (8000 K) inducido en campo
magntico de argn casi la totalidad del sistema peridico exceptuando sodio,
potasio y gases nobles. El generador de hidruros usado en espectroscopia de AA
no es necesario en esta tcnica, aunque algunos espesctroscopista que desean
trabajan a concentraciones muy reducidas del orden de los microgramos lo usan.
Nebulizadores: La forma geomtrica de los nebulizadores usados en ICP son
diversos y dependen del fabricante, en general son cmaras asociadas al sistema
del inyector, y este esta solidario a la antorcha plasmtica y operan por efecto

Venturi cuando el gas argn es introducido a gran velocidad por un tubo capilar.
Las cmaras spray pueden ser de vidrios (ciclnicas-Gemcone)) o de PVC
(cmaras tipo Scott o MEINHARD de flujo cruzado) dependiendo de la cantidad de
slidos disueltos que presente la matriz del analito.
Fundamentos: El fundamento del mtodo es analgicamente parecido a la
tcnica AA, el plasma recalentado es inducido en un campo magntico y se forma
una antorcha plasmtica que es espectroscpica ya sea axial o radialmente.
Se puede generar un plasma acoplado por induccin al dirigir la energa de un
generador de frecuencia de ondas de radio hacia un gas apropiado,
comnmente argn ICP.
Este inductor genera rpidamente un campo magntico oscilante orientado al
plano vertical (axial o perpendicular) de la espiral. La ionizacin del gas argn
entrante se inicia con una chispa de la llamada espiral de Tesla. Los iones
resultantes y sus electrones asociados luego interactan con el campo magntico
fluctuante. Esto genera energa suficiente para ionizar tomos de argn por
excitacin de choque. Los electrones generados en el campo magntico son
acelerados perpendicularmente hacia la antorcha. A altas velocidades, los
cationes, aniones y electrones conocidos como corriente turbulenta (Corriente de
Eddy), colisionarn con los tomos de argn para producir mayor ionizacin, lo
que produce un gran aumento de temperatura.
En 2 microsegundos, se crea un estado estable con alta densidad electrnica. Se
produce plasma en la parte superior de la antorcha. La temperatura en el plasma
vara entre 6000-10 000 K, usualmente 8000 K. Una larga y bien definida cola
emerge desde la parte superior de la antorcha. Esta antorcha de alta intensidad
luminosa es la fuente espectroscpica que permite la tcnica analtica. La misma
contiene todos los tomos del analito y los iones que fueron excitados por el calor
del plasma. Las ventajas analticas del ICP -Plasma Acoplado por Induccin yace
en su capacidad de analizar una gran cantidad de analitos en un perodo corto con
muy buenos lmites de deteccin para la mayora de los elementos.
Los elementos pueden ser analizados en forma axial para bajos lmites de
concentracin, o radial para elevadas concentraciones. La variante de anlisis
axial est definida en el rea del ptico perpendicular a la antorcha.

ptica: El monocromador o sistema de sellos es parte de la propiedad del

constructor del equipo y su perfomance hace la diferencia entre una y otra marca;
pero en general, estos sistemas que vienen sellados dentro de un habitculo
cuentan con una serie de espejos de transferencia ptica, que son los primeros
elementos que reciben los haces pticos de la antorcha. Estos son reflejados en
lentes colimadores que los desvan a un prisma que difracta en sus respectivas
longitudes de onda y luego pasan por rendijas y de ah son recibidos por otro lente
colimador que los enva al detector.
Versatilidad analtica
El ICP permite realizar un barrido simultneo o secuencial segn el tipo de
construccin entregando un reporte analtico en solo minutos, a diferencia del
proceso analtico del AA que es muy laborioso. Asimismo permite construir curvas
de calibracin a mayores o menores concentraciones del analito obteniendo
excelentes correlaciones concentracin versus intensidad (medidos en cuentas
por segundo). No requiere de cambio de lmparas, solo ajustes del monocromador
cada cierto tiempo. Las longitudes de onda que se manejan dentro del sistema
permite una resolucin de hasta 0.5 nm.
Otra derivacin es el ICP-Masa que es una variante de uso investigativo que
adiciona un detector de masa a la salida de la antorcha. Su uso est limitado a la
investigacin.