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Universidad Central del Ecuador

Facultad de Ciencias Qumicas


Carrera de Qumica

Gua de Prcticas:
Qumica de Coordinacin
Qumica del Estado Solido

Dr. Wilson Parra. Docente


Jos R Guachamn. Ayudante

Quito febrero de 2012

NDICEIIIIIndice
NDICE
Formato de informe.3
QUMICA DE COORDINACIN.....4
Sntesis de Ftalato Acido de Potasio4
Sntesis de Fosfato Acido de Sodio.5
Sntesis de Sulfato Doble de Hierro y Amonio Hexa-Hidratado (Sal de Mohr).6
Sntesis de Ferrocianuro de Potasio.7
Sntesis de Ferricianuro de Potasio..8
Sntesis de Carbonato Tetraaminocobalto III Nitrato [Co(NH3)4CO3]NO3..9
Sntesis de Cloro Pentaamino Cobalto II Cloruro [Co(NH3)5Cl]Cl2...10
Sntesis de Sulfato de Tetraamincobre II [Cu(NH3)4]SO4...11
Sntesis de Trioxalatoferrato (III) de Potasio.12
Sntesis de Trioxalatocromato (III) de Potasio..13
Sntesis de Cloruro de Hexaamin Cobalto III14
QUIMICA DEL ESTADO SOLIDO 15
Niquelado de piezas metlicas y leyes de Faraday15
Sntesis electroqumica de persulfato de potasio K2S2O8....16
Cromatografa de intercambio inico y espectrofotometra.....17
Determinacin de la composicin de un complejo tcnica de la razn molar.19
Caracterizacin de complejos por el mtodo de la conductividad inica.20
Determinacin de la composicin de un complejo por el mtodo de Job....21
Determinacin de las constantes de formacin de un complejo (nquel-glicina)..22

2
FORMATO DEL INFORME
Universidad Central del Ecuador
Facultad de Ciencias Qumicas
Carrera de Qumica
Laboratorio de Qumica de Coordinacin
Grupo N

: _______________
_______________

1. TITULO:
2. OBJETIVOS.
3. REACCIN(es)
4. MARCO TERICO
4.1. Generalidades
4.2. Cdigo SAF-T-DATA
4.3. Forma de almacenaje del producto
4.4. Aplicacin en laboratorio o industria
5. RESULTADOS Y CLCULOS
5.1. Tabla de rendimiento
m Teorica
(g)

m exp.
(g)

% rendimiento

5.2. Tabla de pureza


Repetc. m pesada

Volumen
ocupado

Concentracin del % de pureza


titulante

1
2
3
X
5.3. Tabla de anlisis de costos
Reactivo/insumo

6. CONCLUSIONES
7. DISCUSIONES
8. Bibliografa

Costo comercial
$/kg

Costo experimental
$/Kg

QUMICA DE COORDINACIN
PRCTICA N 1

Sntesis de Ftalato Acido de Potasio


Objetivos:
- Sintetizar ftalato cido de potasio a partir de anhdrido ftlico e hidrxido de potasio.
- Determinar la pureza del producto obtenido.
O

O
O

OH
O
O

O
OH
OH
O

OH

H2O

OK

KOH

OH

H2 O

Anhdridos
Los anhdridos son compuestos derivados de un cido, que posee dos molculas de cido con
prdida de una molcula de agua. Los anhdridos no son muy reactivos lo que los hace muy
selectivos en sus reacciones.
Materiales y reactivos
Vaso de precipitacin
Embudo de vidrio
Varilla de agitacin
Matraz erlenmeyer
Bureta de 25 ml
Baln aforado de 100 ml

Papel filtro
Anhdrido ftlico
KOH
NaOH 1N
Fenolftalena
KHF p.p

Procedimiento
Pesar 37g de anhdrido ftlico y 14g de KOH (para obtener 50g de KHF).
Disolver primero el anhdrido ftlico en agua destilada caliente, luego agregar poco a poco el
KOH, mezclar bien esta solucin.
Concentrar la solucin y cristalizar.
Los cristales obtenidos lavar con etanol.
Control de calidad:
Titular alrededor de 0,2 g de KHF con NaOH 1N, usar como indicador fenolftalena
Clculo: 1 mL = 0.20423g KHF
PRCTICA N 2
4

Sntesis de Fosfato Acido de Sodio


Objetivos:
- Sintetizar fosfato cido de sodio a partir de carbonato de sodio y cido fosfrico.
- Determinar la pureza del producto obtenido.
Reaccin:
Na 2 C O3 + H 3 P O4 Na2 HP O4 +C O2+ H 2 O
Reaccin de mettesis o doble desplazamiento
Esta reaccin ocurre fcilmente en soluciones acuosas, particularmente de compuestos inicos.
Se caracteriza porque alguno o algunos de los tomos de un compuesto desplazan a uno o varios
tomos de otros compuestos obtenindose nuevos productos. Equivale a una doble sustitucin.
Consulta
Eflorecer
Aguas de cristalizacin
Materiales y reactivos
Vaso de precipitacin
Embudo de vidrio o plstico
Papel filtro cuantitativo
Bandeja de cristalizacin
Varilla de agitacin
Potencimetro

Na2CO3
H3PO4 al 25%
H2SO4 1N
Na2CO3 p.a.

Procedimiento
En una cpsula de porcelana con 200g de cido fosfrico al 25% aadir en pequeas porciones
140g de carbonato de sodio, hasta que ya no se produzca efervescencia.
Filtrar la solucin, luego concentrar evaporando para que cristalice.
La solucin debe tener reaccin dbilmente alcalina. La sal se debe secar entre dos papeles filtro,
ya que si se deja al aire mucho tiempo pierde sus aguas de cristalizacin y eflorece.

Se llega a obtener 150-160g de fosfato cido de sodio


Control de calidad
Pesar 1 g de la sal obtenida, disolver la sustancia en agua libre de CO 2, titular con H2SO4 0.1 N
usando como indicador el electrodo del potencimetro
Clculo: 1 mL = 0.35814 g Na2HPO4. 12 H2O
pH : 9.1 - 9.4 (solucin 5%)

PRCTICA N 3
5

Sntesis de Sulfato Doble de Hierro y Amonio Hexa-Hidratado


(Sal de Mohr)
Objetivos:
- Sintetizar la sal de Mohr a partir de clavos de hierro, carbonato de amonio y cido sulfrico.
- Determinar la pureza del producto obtenido.
Reacciones
H 2 SO 4 + Fe FeSO 4 + H 2 (1)
H2SO4 + (NH4)2CO3
FeS04 +

(NH4)2S04

(NH4)2SO4 + H2O (2)

(NH4)2Fe(SO4)2

Materiales y reactivos
Vaso de precipitacin
Embudo de vidrio
Varilla de agitacin
Matraz erlenmeyer
Bureta de 25 ml
Baln aforado de 100 ml
Papel filtro
Cocineta elctrica

H2S04 (c)
100 g de clavos de Fe
60-75 g (NH4)2CO3
KMnO4 0.1N
Na2C2O4 p.p.
H2SO4 16%

Procedimiento
A 300 mL de agua adicionar 100mL de H2SO4 concentrado. Dividir esta mezcla en dos partes A y
B.
A) agregar los clavos de hierro en exceso, dejar reposar hasta que deje de desprenderse
hidrgeno, filtrar (solucin 1).
B) neutralizar en caliente con carbonato de amonio pulverizado y filtrar (solucin 2).
Mezclar las dos soluciones en caliente (1 + 2) y enfriar.
Lavar los cristales verde-azulados obtenidos con solucin hidroalcohlica (dos partes de

alcohol y una parte de agua).


Se obtienen de 150-175 g de producto.
Nota: Antes de filtrar cada solucin, humedecer el papel filtro con cido sulfrico diluido.
Control de calidad
Pesar 1 g de sal de Mohr y disolver en agua libre de CO 2, acidificar con cido sulfrico al 16%,
titular con KMnO4 0.1 N hasta coloracin ligeramente rosa- violeta.
Clculo: 1 mL = 0.039214g (NH4)2Fe(SO4)2. 6H2O

PRCTICA N 4
6

Sntesis de Ferrocianuro de Potasio


Objetivos:
- Sintetizar ferrocianuro de potasio a partir de sulfato ferroso y cianuro de potasio.
- Determinar la pureza del producto obtenido.
FeSO4 6 KCN K 4 Fe CN 6 K 2 SO4
Cianuro.- La inadecuada manipulacin o empleo del cianuro lo convierte en un compuesto
potencialmente txico y letal. En la industria minera son numerosos los trabajadores que tienen
contacto frecuente con este reactivo, reportndose accidentes fatales por inhalacin o ingestin.
El cianuro acta sobre el sistema respiratorio, impidiendo el uso de oxgeno mediante la
inhibicin de la accin de enzimas respiratorias, lo que puede causar paro respiratorio o asfixia.
La absorcin por la piel o su ingestin puede provocar alguno de los siguientes sntomas:
respiracin rpida, mareo, agitacin, nusea, vmito. En caso de accidente con cianuro comience
el tratamiento de los primeros auxilios y luego consiga ayuda mdica.

Complejo de coordinacin.
Un complejo es un compuesto de coordinacin compuesto de un tomo metlico o un ion
positivo, que se encuentra rodeado de molculas neutras o iones negativos formando enlaces
covalentes con l.
Nmero de coordinacin.
Es el nmero de tomos ms cercanos o que se encuentran en contacto con un tomo en
particular en una red cristalina.
Materiales y reactivos
Vaso de precipitacin
Embudo de vidrio
Varilla de agitacin
Matraz erlenmeyer
Bureta de 25 mL
Balones aforados
Papel filtro
Embudo buchner

Lana de vidrio
FeSO4
KMnO4 0.1N
Agua destilada
Na2C2O4 p.p.
H2SO4(c)
KCN

Procedimiento
Disolver 50g de KCN en 150 mL de agua y aadir poco apoco y agitando 30g de FeSO 4 disuelto
en 100 mL de agua. Hervir esta mezcla durante unos minutos y concentrar en bao Mara para
que cristalice. Los cristales filtrar al vaco y secar.
Se obtiene de 30-40 g de reactivo
Nota: asegurarse que el medio de reaccin este bsico
Control de calidad
Pesar 1 g de K4[Fe(CN)6] y disolver en 200 mL de agua y agregar 10 mL de H 2SO4 concentrado,
titular con KMnO4 0.1 N hasta cambio de color
Clculo

: 1 g = 23.67 mL KMnO4
7

PRCTICA N 5
Sntesis de Ferricianuro de Potasio
Objetivos:
- Sintetizar ferricianuro de potasio a partir de ferrocianuro de potasio cido clorhdrico y
permanganato de potasio.
- Determinar la pureza del producto obtenido.
Reaccin:
5K 4 [Fe(CN) 6 ] + 8HCl + KMnO4 5K3[Fe(CN)6] + 6KCl + MnCl2 + 4H2O
Materiales y reactivos
Vaso de precipitacin
Embudo de vidrio
Papel filtro
Varilla de agitacin
Matraz erlenmeyer
KMnO4
K4[Fe(CN)6]

HCl al 37%
Na2S2O3, 0.1N
KI
FeCl3
Solucin de almidn
CaCO3
KIO3 p.p.

Procedimiento
Disolver 52 g de ferrocianuro de potasio en 400 ml de agua fra, aadir 16ml de HCl
concentrado.
Disolver 7g de KMnO4 en 500 ml de agua y agregar a la solucin anterior, hasta que al tomar una
gota de la mezcla no d con el FeCl 3 ningn precipitado azul, sino una coloracin roja parda, la
cual indica que ya se ha terminado la oxidacin. El exceso de cidos se neutraliza con carbonato
de calcio se verifica con papel tornasol.
Filtrar la solucin y evaporar a bao mara hasta que se forme una capa cristalina.
Los cristales formados se lavan tres veces con 5mL de agua.
Nota: La solubilidad del ferricianuro de potasio en agua es considerable: 100 mL de agua
disuelven 4 g de compuesto, se debe procurar emplear la menor cantidad posible de agua.

Se obtienen de 35-40g.
Control de calidad
Pesar 0.5g de K3[Fe(CN)6], disolver en agua, disolver el analito en agua, aadir 3g de KI y 10
mL de ZnSO4.7H2O al 15% aadir gotas de solucin de almidn titular con Na2S2O3 0.1 N
Clculo: 1 ml = 0.032926g K3 [Fe(CN)6]
La reaccin con KI se lleva a cabo en disolucin de HCI y ZnSO 4, que elimina el ferrocianuro
por formacin de K2Zn3[Fe(CN)6]2 insoluble.
2 Fe(CN)6 3- + 2I- 2Fe(CN)6 4- + I2
8
PRCTICA N 6

Sntesis de Carbonato Tetraaminocobalto III Nitrato [Co(NH3)4CO3]NO3


Objetivos:
- Sintetizar carbonato tetraamincobalto III nitrato a partir de carbonato de amonio, amoniaco,
nitrato de cobalto II hexahidratado y perxido de hidrgeno.
- Determinar la pureza del producto obtenido.

Co(OH2)6 2+ + 4NH3 +CO32+ Co(NH3)4CO3 + 6 H2O (1)


Co(NH3)4CO3 + H2O2 [Co(NH3)4CO3]- + O2 (2)
El nitrato cobaltoso que est disponible comercialmente tiene la formula Co(NO3)2.6H2O es muy
probablemente un compuesto de coordinacin teniendo una formulacin inica [Co(OH 2)6]
(NO3)2. Tanto los complejos de Co II y de Ni II reaccionan muy rpidamente con ligandos
intercambiables el primer paso en la media reaccin puede escribirse segn la ecuacin (1). El
complejo de Co II puede tambin ser oxidado mediante la transferencia de un electrn del
perxido de hidrgeno para dar un ion relativamente no reactivo de Co III [Co(NH3)4CO3]- .
Materiales y reactivos
Vaso de 500 mL
Embudo buchner
Cocineta
Bao mara
Trampa de lquidos

Estufa
(NH4)2 CO3
H2O
NH3 (c)
[Co(OH2)6](NO3)2

H2O2
Procedimiento
Disolver 20 g (0.21 mol) de carbonato de amonio en 60 mL de agua, aadir 60 mL amonaco
liquido concentrado, sin dejar de remover verter esta solucin en una solucin que contiene 15
g (0.052 mol) de nitrato de cobalto II hexahidratado en 30 mL de agua. Entonces lentamente
aadir 8 mL de solucin 30% de perxido de hidrogeno. Concentrar la solucin en bao mara
(dentro de una campana de extraccin) a 90-100 mL no permitir que la solucin ebulla. Durante
el tiempo de evaporacin aadir en pequeas porciones 5 g (0.05 mol) de carbonato de amonio.
Filtrar en un embudo buchner la solucin caliente (use una trompa), enfriar el filtrado en un
bao de hielo-agua, recoger los cristales de color rojo, lavar el complejo [Co(NH 3)4CO3]NO3 en
un aparato de filtracin primero con unos pocos mililitros de agua luego con una cantidad igual
de etanol.
Secar en una estufa a 30 C, realizar los clculos de rendimiento.
9
PRCTICA N 7 (7-1)

Sntesis de Cloro Pentaamino Cobalto II Cloruro [Co(NH3)5Cl]Cl2


Objetivos:
- Sintetizar cloro pentaamino cobalto II cloruro a partir de carbonato tetraaminocobalto III
nitrato, cido clorhdrico concentrado y amoniaco concentrado.
- Determinar la pureza del producto obtenido.

La preparacin del cloro pentaamino cobalto II cloruro se lleva a cabo desde el complejo
[Co(NH3)4CO3]+ siguiendo las siguientes ecuaciones:
[Co(NH3)4CO3]+ + 2HCl [Co(NH3)4(OH2)6Cl]2+ +CO2 (g) +Cl[Co(NH3)4(OH2)6Cl]2++ NH3 (aq) [Co(NH3)5(OH2)]3+ +Cl[Co(NH3)5(OH2)]3+ + 3HCl [Co(NH3)5Cl]Cl2 (s) + H2O + H+
Materiales y reactivos
Vaso de 500 mL
Embudo buchner
Cocineta
Estufa

[Co(NH3)4CO3]NO3
HCl 37%
Etanol

Procedimiento
Disolver 5 g de carbonato tetraaminocobalto III nitrato en 50 mL de agua, aadir cido

clorhdrico concentrado (5-10) mL hasta que todo el CO 2 sea expulsado. Neutralizar con
amoniaco lquido concentrado y luego aadir aproximadamente 5 mL en exceso. Calentar por 20
minutos evitar la ebullicin, se forma el [Co(NH3)5(OH2)]3+.
Enfriar ligeramente la solucin, aadir 75 mL de acido clorhdrico concentrado, recalentar por 20
a 30 minutos observar el cambio de color. Enfriar a temperatura ambiente y separar los cristales
violeta- rojos.
Lavar el compuesto varias veces por decantacin con pequeas cantidades de agua destilada bien
fra, entonces filtrar en un embudo buchner.
Lavar con varios mililitros de etanol. Secar en la estufa a 12C para remover los solventes
realizar los clculos de rendimiento.
10

PRCTICA N 7 (7-2)
Sntesis de Cloro Pentaamino Cobalto II Cloruro [Co(NH3)5Cl]Cl2
Objetivos:
- Sintetizar cloro pentaamino cobalto II a partir de cloruro de amonio, amonio, cloruro de cobalto
II, perxido de hidrgeno y cido clorhdrico concentrado.
- Determinar la pureza del producto obtenido.
Disolver 5 gramos de cloruro de amonio en 30 mL de amonio concentrado acuoso. Mientras se
agita continuamente la solucin con agitacin magntica, agregar 10 g de cloruro de cobalto (II)
hexahidratado finamente pulverizado en pequeas porciones. Con un agitacin continua de la
mezcla caf muy despacio agregue 8 ml de perxido de hidrogeno al 30 %. Cuando la
efervescencia se haya detenido, despacio agregar 30 mL de cido clorhdrico concentrado. Seguir
agitando y mantener la temperatura alrededor de 85 C por 20 minutos, enfriar la mezcla a
temperatura ambiente, filtrar el precipitado de [Co(NH 3)5Cl]Cl2 . Lavar con 40 mL de agua
helada en varias porciones, seguido por 40 mL de acido clorhdrico 6 M frio. Secar el producto
en estufa a 100C por varias horas. El rendimiento es de alrededor de 9 g de producto
PRCTICA N 8

Sntesis de Sulfato de Tetraamincobre II [Cu(NH3)4]SO4


Objetivos:
- Sintetizar sulfato de tetraamincobre II a partir de sulfato de cobre, amoniaco y alcohol potable.
- Determinar la pureza del producto obtenido.
H

H
H
H

H
N
2+
Cu

H
H

H
H

Reaccin:
CuSO4.5H2O + 4 NH3 [Cu(NH3)4]SO4. H2O + 4 H2O
Materiales y reactivos
Vaso de 500 mL

Probeta

Estufa
H2O destilada
CuSO4. 5H2O

NH3 (c)
Alcohol potable

Procedimiento
Disolver 3 g de sulfato de cobre penta-hidratado en la mnima cantidad de agua y se le aaden 10
mL de disolucin de amoniaco concentrado. Filtrar la disolucin y se coloca en una probeta de
25- 50 mL. Lentamente y sin mover la probeta, aadir 20 mL de alcohol etlico, procurando que
quede formando diferente fase sobre la disolucin acuosa. Se tapa la probeta y se deja en reposo
un par de das, para favorecer la cristalizacin del compuesto [Cu(NH3)4]SO4 . H2O; en la
interfase, por difusin del etanol en la disolucin acuosa. Una vez formados los cristales y para
recolectarlos, se decanta el liquido de la probeta y se pesan para calcular el rendimiento. Puede
obtenerse una nueva fraccin de sulfato de tetraamncobre (II) por adicin de etanol sobre el
lquido extrado de la probeta, aunque esta vez, la brusca disminucin de la solubilidad hace que
el slido aparezca en forma de polvo fino.
11
PRCTICA N 9

Sntesis de Trioxalatoferrato (III) de Potasio


Objetivos:
- Sintetizar trioxalatoferrato (III) de potasio a partir de sulfato de hierro II, hidrxido de potasio y
cido oxlico.
- Determinar la pureza del producto obtenido.
O
C
O
O

C
C

C
O

Fe3O

O
C O

C
O

Reacciones:
Fe2(SO4)3 + KOH Fe(OH)3 +
Fe(OH)3 + H2C2O4 + KOH K3[Fe(C2O4)3] . 3H2O
Materiales y reactivos
Vaso de precipitacin
Embudo buchner
Papel filtro
Varilla de agitacin
Matraz erlenmeyer

Fe2(SO4)3
KOH
H2C2O4 (cido oxlico)

Procedimiento
Se prepara una disolucin de 5 g de sulfato de hierro III y sobre dicha solucin, se aade otra

conteniendo la cantidad estequiometria de hidrxido de potasio. El hidrxido de hierro formado


tiene consistencia gelatinosa, por lo que debe calentarse, junto a sus aguas madres, para
favorecer la floculacin. Una vez alcanzada la ebullicin, se filtra a vacio y se lava con agua para
eliminar el resto de sulfatos.
En un vaso de 600 mL se prepara una solucin caliente con las cantidades estequiomtricas de
cido oxlico y de hidrxido de potasio en la mnima cantidad de agua. Se mantiene caliente
mientras se aaden pequeas porciones de Fe(OH)3 esperando a que se disuelva completamente
una porcin antes de aadir la siguiente. La disolucin resultante tras aadir todo el hidrxido de
hierro, tiene un color verde brillante, se concentra sin que llegue a ebullicin, hasta un volumen
de unos 60 mL. Se deja enfriar y se filtra para eliminar el posible slido que aparezca como
consecuencia de la descomposicin del trioxalatoferrato (III) por la luz solar. La disolucin
filtrada se deja cristalizar en la oscuridad y una vez que aparezcan los cristales verde brillantes,
se filtran, se secan y se pesan para calcular el rendimiento.
PRCTICA N 10

Sntesis de Trioxalatocromato (III) de Potasio


Objetivos:
- Sintetizar trioxalatocromato (III) de potasio a partir de oxalato de potasio, cido oxlico y
dicromato de potasio.
- Determinar la pureza del producto obtenido.
O
C
O
O

C
C

C
O

Cr3O

O
C O

C
O

Reaccin:
K2Cr2O7 +H2C2O4 + K2C2O4 K3[Cr(C2O4)3] . 3H2O + CO2
Materiales y reactivos
Vaso de precipitacin
Embudo buchner
Papel filtro
Varilla de agitacin

Matraz erlenmeyer
K2Cr2O7
H2C2O4
K2C2O4

Procedimiento
Se obtiene por reduccin del dicromato de potasio con acido oxlico.
Se prepara una disolucin acuosa con 3 g de oxalato potsico y la cantidad estequiomtrica de
acido oxlico. Sobre esta solucin se aade poco a poco y con agitacin otra solucin que
contiene la cantidad estequiomtrica de dicromato potsico en la mnima cantidad de agua. La

disolucin verde resultante se concentra a un volumen de 50 mL y se trasvasa a un cristalizador


donde se dejas reposar. Se separan los cristales verde negruzcos por filtracin, se secan, se pesan
y se calcula el rendimiento.

13

PRCTICA N 11
Sntesis de Cloruro de Hexaamin Cobalto III
Objetivos:
- Sintetizar cloruro de hexaamin cobalto III a partir de cloruro de amonio, cloruro de cobalto
hexahidratado, amoniaco concentrado, perxido de hidrgeno y cido clorhdrico concentrado.
- Determinar la pureza del producto obtenido.
NH3
H3N

3+

NH3

Co

NH3

H3N
NH3

Materiales y reactivos
Vaso de 500 mL
Cocineta
Bao mara
Trampa de lquidos
Estufa
NH4Cl

Embudo buchner
CoCl2. 6H2O
H2O
NH3 (c)
Carbn activado
H2O2

Procedimiento
Disolver 4 g de cloruro de amonio en 9 mL de agua
Calentar con cuidado la solucin hasta su ebullicin y aadir 6 g de cloruro de cobalto
hexahidratado.
Colocar 0,3 g de carbn activado en un matraz erlenmeyer de 100 ml y aadir la solucin
preparada.
Enfriar el matraz y la solucin en un bao de agua- hielo.
Inmediatamente agregar 15 mL de amoniaco concentrado y enfriar la mezcla hasta que llegue a
10C o menos.
Aadir lentamente con gotero 8 mL de agua oxigenada al 30%.
Calentar la solucin, unos 20 minutos a bao Mara (50-60 C) hasta que desaparezca la
coloracin rozada del ion Co II lo que indica que se ha oxidado a Co III.

Co 2+ Co 3+ e
HO2 - + H2O + 2 e- 3OH Co 3+ + NH3 [Co (NH3)6] 3+
[Co (NH3)6] 3+ + 2Cl - + OH - [Co (NH3)6] OHCl2
[Co (NH3)6] OHCl2 + HCl [Co (NH3)6] Cl3
Enfriar la solucin en bao de hielo y filtrar en un embudo buchner.
El residuo, con todo papel filtro se pasa a una solucin hirviendo de 50 mL de acido clorhdrico
0,5 M continuar calentando y agitando la mezcla hasta su hervor.
Inmediatamente filtrar por un Buchner que lleve dos papeles filtros previamente mojados con
agua y succionados para eliminar el carbn activo
Al filtrado aadir 7 mL de HCl concentrado y enfriar.
14

QUIMICA DEL ESTADO SOLIDO


PRCTICA N 1

Niquelado de Piezas Metlicas y Leyes de Faraday


Niquelado.- El nquel es uno de los metales ms importantes entre los elementos usados para
efectuar recubrimientos electroqumicos, es empleado para recubrir latn, hierro y cinc fundido.
El niquelado se emplea para recuperar piezas metlicas que han sido desgastadas por factores
ambientales, con el fin de darles una proteccin frente a la corrosin.
nodo.- El nodo empleado es una placa de nquel, que posee ciertas impurezas como xidos de
nquel, partculas finas de nquel y carbn. Ahora para evitar que estas impurezas se depositen en
el ctodo, se deposita el nodo en una funda de algodn la cual acta como filtro e impide el
paso de las impurezas a la solucin electroltica.
Consulta.- Efecto de parmetros: densidad de corriente, agitacin y temperatura en el proceso
de niquelado
Materiales y reactivos
Fuente de poder
Cronmetro
Celda de Hull
Fuente de calentamiento
Termmetro
Agitador magntico
Monedas de 1 centavo
Unas pinzas con doble nuez
Baln de 1000 mi
Soporte universal
Balanza granataria
Multmetro
Procedimiento
Armar el equipo segn la figura

Colocar el bao tipo watts en la celda de Hull y regular el pH entre 1.5 y 3. Conectar la pieza de
nquel al nodo (polo positivo) y la moneda de un centavo al ctodo (polo negativo).Lavar las
monedas de un centavo con HNO3 al 5% y luego con agua destilada, hasta observar que queden
limpias y brillantes. Pesar las monedas antes del niquelado. Conectar la fuente de poder e iniciar
el proceso de niquelado, variando parmetros como intensidad de corriente tiempo y temperatura
(segn se indique en el laboratorio). Al terminar el niquelado, lavar las monedas con agua
destilada y pesar.
Calcular el depsito de nquel producido en la moneda
Reportar
la cantidad de corriente terica y experimental
las moles de metal depositado
el porcentaje de eficiencia
15

PRCTICA N 2
Sntesis Electroqumica de Persulfato de Potasio K2S2O8
El ion S2O82- tiene una estructura en la cual cuatro tomos de oxgeno estn enlazados alrededor
de cada tomo de azufre. En las soluciones electrolizadas, las principales especies presentes son
K+ y HSO4-. Se pasa una corriente a travs de la solucin, en donde la reaccin en el ctodo es:
2H+ + 2 e- H2
La reaccin deseada en el nodo es la oxidacin:
2 HSO4-

S2O82- + 2 H+ + 2 e-

Eo = - 2.05 voltios

Es obvio, sin embargo, que la oxidacin del H2O a O2


2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e-

Eo = -1.23 voltios

tiene un potencial de oxidacin ms alto y debe ocurrir de preferencia a la oxidacin del HSO4-.
Procedimiento
Celda de Electrlisis
La construccin de la celda es muy simple. El nodo se hace sellando un alambre de platino de la
medida 22 dentro de un tubo de vidrio de 6 mm. La longitud del nodo que est en contacto con
la solucin es alrededor de 6 cm. El ctodo es un alambre de Pt enrollado alrededor del tubo de
vidrio. Inserte el electrodo ensamblado dentro de un tapn de corcho o hule que ya sea contenga
un agujero o est ajustado sueltamente dentro de un tubo de ensaye de aproximadamente 2 x 20
cm. Estas mediciones permiten que los productos de reaccin gaseosos se escapen del sistema.
Una fuente de poder ajustable convenientemente provee la densidad de corriente de 1.0 A/cm 2
requerida para la preparacin del K2S2O8. Note que este nivel de amperaje es peligroso, y todas
las conexiones de electrodos deben hacerse con cuidado.
Peroxidisulfato de Potasio, K2S2O8
Prepare una solucin saturada de KHSO 4 saturando una solucin de 150 mL de agua y 60 mL de
H2SO4 concentrado con K2SO4. Lo mejor que probablemente se puede hacer esto es aadiendo
K2SO4 a la solucin calentada de H2SO4 hasta que ya no se disuelva ms K2SO4. Entonces enfre
la solucin a OC en un bao de hielo durante la noche para asegurar la precipitacin completa

del exceso de K2SO4. Vace la solucin sobrenadante dentro de la celda de electrlisis y sumerja
la celda en un bao de hielo. Encienda la fuente de poder (registre el tiempo y el amperaje) y
ajuste el amperaje hasta que la densidad de corriente andica sea 1 A/cm 2. El amperaje requerido
ser determinado por el rea del nodo, como se hizo notar en la discusin anterior. Use el
amperaje que se requiera para el rea de su nodo para alcanzar una densidad de corriente de 1
A/cm2. Deje que la corriente fluya de 30 a 45 minutos, durante este tiempo cristales blancos de
K2S2O8 se colectan en el fondo del tubo. La reaccin se calentar considerablemente hacia el
final de este periodo debido al agotamiento del HSO4-. La resistencia de la solucin a la corriente
generar suficiente calor para requerir rellenar de hielo el bao durante la electrlisis.
Despus del periodo de reaccin, apague la fuente de poder y registre el tiempo transcurrido.
Filtre por succin los cristales de K2S2O8 y lvelos en el Bchner, primero con etanol al 95% y
finalmente con ter etlico. Determine el rendimiento. A partir del amperaje y el tiempo, calcule
la eficiencia de la corriente. Si no obtiene 3 g de K 2S2O8, aada solucin fresca de HSO4- a la
celda y repita la sntesis.
PRCTICA N 3
16

Cromatografa de Intercambio Inico y Espectrofotometra


Resina
Una resina constituye un material polimrico y pueden ser divididas en catinicas y aninicas.
Las resinas se las divide en resinas de cidos fuertes que generalmente poseen grupos de cidos
sulfnicos y resinas de cidos dbiles que poseen molculas de cidos carboxlicos. Las resinas
aninicas, en cambio contienen grupos funcionales amino: como amino secundario, terciario.
Funcin de la resina.
El proceso del cambio tpico del anin se indica en esta ecuacin:

+ OH
x
+ x A

N (R)3 + x OH
x

N (R)3+ A

En este sistema existe el anin asociado con la resina se denomina ion de movimiento. La
separacin de aniones depender de la afinidad de la resina por este in mvil. En este
experimento en el que se emplea la resina con HCI, se estabiliza el ion cloruro como ion mvil
en la columna:


+ OH

+ Cl
N (R)3 + H 2 O

++Cl
N ( R)3 + H

Durante el intercambio inico el Cl - ser intercambiado por un grupo aninico


dependiendo de la afinidad de la resina, as:

+ Cl

+ Fe Cl 4

N (R)3 +Cl

N (R)3+Fe Cl 4

Materiales y reactivos
Columna para intercambio inico
20 envases de plstico de 10mL
Pipetas
Lana de vidrio
Baln aforado de 500 ml
Baln aforado de100 ml
Espectrofotmetro
Resina aninica
Fe(NO3)3. 9 H2O
Ni(NO3)2. 6 H2O
Cu(NO3)2. 2.5 H2O

Tiras de pH
HCl 9M
HCl 8M
HCl 3M
Na2SO4 1M
NaOAc 2M
Tiosemicarbazida 10% (txico)
Hidroxilamina hidrocloruro 1 10%
1,10 Ortofenantrolina anhidro 0.5%

Procedimiento
Preparacin solucin problema
Preparar una solucin que posea 500 mg/L de Cu 2+, Fe3+ y 1000 mg/L de Ni2+, (partir de sus sales
de nitrato) y disolver en HCl 9M. Cada estudiante requiere de 0.5 mL.
17
Preparacin de la columna.
Colocar 5g de resina seca en un vaso y agregar 20 mL de agua destilada, luego 5 mL HCl 8M,
vierta esto en la columna, enjuague con 2mL de HCI 8M. La resina debe cubrir cerca de 15 cm
de largo de la columna. Durante este proceso la llave de la columna debe estar abierta. Active la
columna aadiendo 15 mL de HCI 8M, la resina debe cambiar de amarillo a caf.
Separacin de los iones

Agregar 0.5 ml de solucin problema. Agregar 1 mL HCl 8M para enjuagar la muestra, luego 15
ml de HCl 8M. Recoger fracciones de 4mL en frascos de plstico. Cuando el HCl 8M est a 1
cm de la lana de vidrio, aada 30ml de HCl 3M, cuando esta solucin quede a 1cm de la lana de
vidrio agregue 30ml de agua destilada. Debe recoger 20 fracciones de 4ml.
Regeneracin de la resina
Pase 10 mL de Na2SO4 1M a travs de la columna, luego 30 mL de agua destilada.
Anlisis cuantitativo
Cobre
Muestra: Tomar 1 ml de muestra eluida y aadir 2 ml de tiosemicarbazida al 1%.
Longitud de onda: 365 nm
Blanco: tiosemicarbazida
Color de la solucin: ligeramente azulado
Nquel
Muestra: Tomar 1 ml de muestra eluida y aadir 2 ml de tiosemicarbazida al 1%.
Longitud de onda: 590 nm
Blanco: tiosemicarbazida
Color de la solucin: ligeramente verde-azulada
Hierro
Muestra: Tomar 2 ml de muestra eluida y aadir 1 ml de hidroxilamina hidrocloruro al 10%, 1
mL de ortofenantrolina al 0,5% y acetato de sodio 2M hasta obtener un pH de 3 - 4. Dejar
reposar 1 hora. Agregar 25 mL de agua destilada.
Longitud de onda: 505 nm
Blanco: agua destilada
Color de la solucin: ligeramente rojizo
Reportar
Absorbancia

# Frasco
Cu2+

Fe3+

Ni2+

1
2
:
20
Grfico: N muestra eluida vs absorbancia
18
PRCTICA N 4

Determinacin de la Composicin de un Complejo por la Tcnica de la Razn


Molar
La tcnica de la razn molar es un mtodo en el cual se puede determinar el nmero de ligandos
en un complejo con un ion central. Se prepara una solucin de concentracin conocida del ion

central y se le agrega en porciones el formador de complejo, luego de cada adicin se determinan


las absorbancias hasta que no aparezca aumento alguno en ellas, por lo general se puede obtener
una curva as.

Materiales y reactivos
Espectrofotmetro
Celdas de vidrio
Baln de 100 ml

NaOH
KCN
FeCl3

Procedimiento
Para iniciar esta prctica es necesario conocer la mxima absorbancia del ferricianuro de potasio
(generalmente resulta ser la solucin 0.01M).
Preparar 100 ml de FeCl3 0.01 M y de KCN 0.001 M (agregar a esta solucin unas gotas de
NaOH hasta lograr un pH de 11 a 12)
Preparar soluciones con las siguientes relaciones molares:
CN-,
(mL)
Fe 3+ ,
(mL)

0,5

10

15

Medir la absorbancia de estas soluciones, a la mxima longitud de onda de absorcin. Emplear


agua destilada como blanco.
FeCl3 + 6KCN

K3 [Fe (CN)6] + 3KCl

Reportar
La grfica de absorbancia en funcin de la relacin CN- /Fe3+
Determinar en la grfica el nmero de coordinacin del complejo.

19

PRCTICA N 5
Caracterizacin de Complejos por el Mtodo de la Conductividad Inica
La determinacin del nmero de iones de una sustancia depende de la definicin de conductancia
y adems de comparar la conductancia de sustancias inicas conocidas con los analitos
desconocidos.
Las definiciones empiezan por resistencia la cual es una cantidad experimentalmente medida, la

resistencia especifica est definida como la resistencia en ohms de una solucin en una celda
que tiene electrodos de 1 cm2 y que estn separados 1 cm.
R=

l
(1)
A

El reciproco de (1/es la conductancia especfica o conductividad .


La resistencia R de la misma solucin en una celda de dimensiones no estandarizadas se obtiene
de multiplicar por un factor K que es la relacin l/A que es la llamada constante de la celda la
cual depende de su geometra.

La conductancia (C) es el recproco de la resistencia, es decir:

1 1 A
A

R l
l

(2)

El valor de la constante de celda se puede obtener mediante la ecuacin (2) midiendo la


conductividad de una solucin de KCl 0.02 M cuya conductancia especfica a 25 C es 0.002768
ohm-1.
La conductancia molar mest definida como la conductancia de 1 cm3 de solucin que contiene
un mol de soluto; la conductancia especfica y molar se relacionan.
3

m =

(1000 cm L )
C

Donde C es la concentracin molar de la solucin.


Rangos generales de m para 2, 3, 4 y 5 conductores inicos a 25 C en agua.
Numero de iones
2
3
4
5

Scm2mol-1
118- 131
235-273
408- 435
- 560

Materiales y reactivos
Conductmetro
[Co(NH3)4CO3]NO3
Balones de 50 mL
[Co(NH3)5Cl]Cl2
KCl
Procedimiento
Preparar 50 ml de solucin de KCl 0.02 M y medir su conductividad.
Preparar 50 mL 0.001 M de [Co(NH3)4CO3]NO3, [Co(NH3)5Cl]Cl2 y medir sus conductividades.
Calcular las conductancias molares y determinar el nmero de iones de cada complejo.
Nota: medir la conductividad inmediatamente despus de preparar las soluciones.
20

PRCTICA N 6
Determinacin de la Composicin de un Complejo por el Mtodo de Job
El propsito de este experimento es probar que el valor de n de la siguiente ecuacin:

Z + nL ZLn
2++n en ( en)n

(1)

puede ser determinado a travs de medidas de absorbancia espectrofotomtrica en la serie de


soluciones que contengan diferentes cantidades de Z y L teniendo el mismo total de
concentracin de Z ms L.
Se va a asumir que las sustancias Z y L reaccionan de acuerdo a la ecuacin 1. Soluciones
equimolares de Z y L, cada una de M moles por litro de concentracin son mezcladas y sus
cantidades varan, por lo que la concentracin de total (Z y L) es M. Una serie de estas
soluciones puede ser preparada por la adicin de X litros de L a (1-X) litros de Z (donde X<1).
Las concentraciones de Z, L, y ZLn en equilibrio en estas soluciones se designan como C1, C2 y
C3 respectivamente. Estas concentraciones se representan de la siguiente forma:
C1 =M(l-X)-C3
C2=MX-nC3
C3 = KC1C2n
Donde K es la constante de equilibrio de la reaccin 1. La diferenciacin de las ecuaciones
anteriores respecto a X y otra serie de clculos nos permite obtener:
n

X
1 X

(2)

De donde se observa que el valor n puede ser calculado a partir del valor de X, que en este caso
corresponde a X mxima obtenida en la grfica Y= f(X) Ahora se tiene la ecuacin:
Y = A medida-(l-X)Az (3)
Donde AZ representa la absorbancia de una solucin de nquel pura, X la fraccin molar del
ligando aadido, A medida la absorbancia de cada una de las mezclas.
Reaccin:

Ni 2 en K 1 Ni en
Ni en

en K 2 Ni en 2

Ni en 2 en K 3 Ni en 3 , etc
2

Materiales y reactivos
Espectrofotmetro
Celdas de vidrio

NiSO4. 6H2O
Balones de 100 mL
21

Procedimiento
Preparar 100 mL de las siguientes soluciones acuosas: 0.4 M NiSO 4.6H2O y 0.4 M etilendiamina
(en).
Preparar mezclas hasta tener un volumen total de 10 mL, en donde la fraccin molar de

etilendiamina sea de 0.3; 0.4; 0.5; 0.6; 0.7; 0.8 y 0.9.


Determinar la absorbancia de estas mezclas a las siguientes longitudes de onda: 530, 545, 578,
622, y 640 nm.
De igual manera determinar la absorbancia de la solucin 0.4M de nquel a esas longitudes de
onda.
Reportar
Realizar la grfica de A=f() para cada una de las soluciones preparadas (Total = 7 grficas).
Calcular el valor de Y en base a la ecuacin 3
Efectuar la grfica de Y=f (X) para cada una de las longitudes de onda (total = 5 grficas)
Calcular los valores de n y determinar la frmula del complejo
Dibujar la o las estructuras del complejo Ni(en)n2+ obtenido
PRCTICA N 7

Determinacin de las Constantes de Formacin de un Complejo (nquelglicina)


Los compuestos de coordinacin tienen una variedad de geometras, en general los metales con
valencia 2+ reaccionan con agua para formar complejos octadricos de frmula M(OH) 62+, la
adicin de otro ligado L- produce una competicin de ste por los sitios ocupados por agua.

M OH 2
L M OH 2
L H 2O
6
5

La reaccin anterior involucra una constante de equilibrio, en este caso se denomina constante de
formacin o constante de estabilidad, donde se omite el ligando agua

En reacciones que involucran ligandos aninicos L, el valor de la constante de equilibrio podra


cambiar con una variacin en la fuerza inica de la solucin. Para mantener la fuerza inica
constante se puede aadir a la solucin una sal inica no reactiva, se usa con frecuencia KNO 3 y
NaClO4 por su baja afinidad hacia el M2+.en este experimento se va a emplear KNO3
En la reaccin de un metal con un ligando, se pueden dar los siguientes equilibrios:

22
En donde las constantes de equilibrio k1, k2 K6 son llamadas constantes de estabilidad
stepwise y para ciertos propsitos son expresadas como que simplemente es el producto de
las constantes de estabilidad stepwise:

1 = K 1
2 = K1 K2
3 = K1K2k3, etc.

La determinacin de las constantes de equilibrio es muy difcil, por lo que se prefiere efectuar
reacciones con ligandos quelatos en donde la unin se efecte con el N y O de la glicina, en este
experimento se considera la interaccin entre NH2CH2COO- (A") y Ni2+, donde las constantes de
equilibrio se muestran a continuacin:

La determinacin de las constantes de equilibrio se puede llevar a cabo mediante algunas tcnicas, siendo
la ms comn la medida de H+ con un potencimetro, en una solucin que contenga varias cantidades de
Ni2+ y HA (glicina), en donde:

Materiales y reactivos
Balones de 500 mL
Bureta de 25 mL
Erlenmeyers
NaOH
KNO3

Glicina
KHF
Fenolftalena
HNO3
NiCl.6H2O

Procedimiento
Estandarizar el potencimetro usando las soluciones tampn.
Preparar las siguientes soluciones:
20ml de glicina 0.4M,
250 ml de KNO3 0.2 M
100ml de HNO3 0.1 M
100ml de NaOH 0.5M
Estandarizar el NaOH con KHF y fenolftalena como indicador, guardar el NaOH en un envase
de plstico bien cerrado. Luego estandarizar el HNO3 usando el NaOH antes normalizado.
Parte A: Datos para clculo de Ka de la glicina.
Colocar en la bureta el NaOH normalizado y en un vaso de precipitacin poner 90ml de agua
destilada, 100ml de KNO3 0.2 M y 10ml de glicina 0.4M, titular esta solucin con un
potencimetro, usando volmenes de 0.5 en 0.5ml hasta completar 10ml de NaOH.
Parte B: datos para clculo k1, k2, k3.
Preparar 20ml de glicinato de sodio 0.4M para lo cual neutralizar glicina slida con un volumen
calculado de NaOH normalizado, diluir la mezcla a 20ml.
23
Llenar la bureta con glicinato de sodio y en un vaso de precipitacin colocar 100ml de KNO3 0.2
M, 1mmol de NiCI2. 6H2O, 10ml de HNO3 0.1 M y 90 mL de agua destilada. Titular sta
solucin registrando los valores de pH cada 0.2ml de titulante, hasta completar 10ml de glicinato
de sodio
Realizar los clculos respectivos y obtener el valor de las constantes
Reportar
Clculo de Ka (parte A)
Emplee las ecuaciones 1, 2, 4 y 5 y obtenga un valor promedio de Ka:
1

log

0 .5 Z 1 Z 2 2

0.10

1 2

2
i

MiZi 2


3
log OH pH pKw log
4
A Na H OH
pKa log H log
Na H OH
log H pH log

tot

En donde:
= coeficiente de actividad medio
Z1, Z2 = cargas del anin y catin del HNO3
= fuerza inica
Mi = concentracin molar de un ion (para el KNO 3)
Zi = carga del ion (para el KNO3)
[H+ ] = concentracin de iones hidrgeno (obtenidas de los valores de pH en la titulacin)
[OH-] = concentracin de iones hidroxilo (obtenidas de los valores de pH en la titulacin)
Kw = [H+][OH-]
Atot = concentracin de la glicina
Clculo de k1; k2, k3 (parte B)

A HKa C

OH H

Ka
Atot 1 C H OH H
H

v
M tot

En donde:
CH = concentracin total del cido ntrico.
Mtot = concentracin total de nquel 2+
Efectuar una grfica de

v =f(log A ), interpolar los valores de log A a v de 1/2 , 1 y 2

1/2
Calcular:

v
1 v A

Graficar 1 v A

vs

2 v A
1 v

2 v A
1 v

y determinar el valor exacto de 1 en la interseccin con el eje y


24

Calcular


2 v A

v 1 v 1 A
2

3 v A
2v

As, una grfica de /(1-)[A -] versus (2-)[A-]/(1-) tiende a una lnea recta a [A ] bajas con
intercepcin 1 y pendiente 2
-

Los clculos de las funciones requeridas para la evaluacin de las constantes de estabilidad son
largos y complicados. Le recomendamos que lleve a cabo los clculos en una computadora.

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