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FORMULARIO DE TERMODINAMICA

1.- Equivalencias de Unidades

Magnitud

Nombre

Smbolo

Definicin

presin
presin
presin
presin
energa
energa

Pa
bar
atm
mmHg
kWh

Nm-2
105 Nm-2
101 325 N m-2
(101 325/760)N m-2
3,6 x 106 J

energa

pascal
bar
atmsfera
mmHg
kilovatio hora
electronvoltio
calora

Ev
cal

1,602 x 10-19 J
4,184 J

potencia
temp. Celsius(t)
longitud
fuerza

caballo de vapor
grado Celsius
ngstrm
dina

cv
C

din

736 W
t/oC = T/K-273,15
10-10 m
10-5 N

2.- Constantes Fsicas


Constante
carga elemental
masa del electrn en reposo
masa del protn en reposo
masa del neutrn en reposo
velocidad de la luz en el vaco
nmero de Avogadro
constante de Boltzmann
constante de Planck
constante de Faraday
constante de los gases

Smbolo
e
m
mp
mn
c

k = R/
h
= e
R

volumen molar de un gas ideal


en condiciones TPN

Ing. Jorge Cuevas Soltero Formulario de Termodinmica

Valor
1,60219 x 10-19C
9,10953 x 10-31 kg
1,672648 x 10-27 kg
1,674954 x 10-27 kg
2,997925 x 108 m s-1
6,022045 x 1023 mol-1
1,38066 x 10-23 JK-1
6,62618 x 10-34 Js
9,64846 x 104 C equiv-1
8,3144 J mol-1 K-1 = ...
= 1,987 cal K-1mol-1=...
= 0,08206 atm l K-1 mol-1
2,24138 x 10-2 m3 mol-1

3.- Prefijos SI
divisor

prefijo

10-3
10-6
10-9
10-12

mili
micro
nano
pico

smbolo

multiplicador
103
106
109
1012

n
p

prefijo

smbolo

kilo
mega
giga
tera

k
M
G
T

4.- Pesos atmicos


(12C:12,00)
Elemento

Smbolo

Peso atmico

Aluminio
Antimonio
Argn
Arsnico
Azufre
Bario
Berilio
Bismuto
Boro
Bromo
Cadmio
Calcio
Carbono
Cesio
Cinc
Circonio
Cloro
Cobalto
Cobre
Criptn Kr
Cromo
Escandio
Estao
Estroncio
Flor
Fsforo
Galio
Germanio
Helio
Hidrgeno
Hierro
Indio

Al
Sb
Ar
As
S
Ba
Be
Bi
B
Br
Cd
Ca
C
Cs
Zn
Zr
Cl
Co
Cu

26,98
121,75
39,95
74,92
32,06
137,34
9,01
208,98
10,81
79,90
112,40
40,08
12,01
132,91
65,37
91,22
35,45
58,93
63,55
83,80

Cr
Sc
Sn
Sr
F
P
Ga
Ge
He
H
Fe
In

52,00
44,96
118,69
87,62
19,00
30,97
69,72
72,59
4,00
1,01
55,85
114,82

Elemento
Iridio
Lantano
Litio
Magnesio
Manganeso
Mercurio
Molibdeno
Nen
Niobio
Nquel
Nitrgeno
Oro
Osmio
Oxgeno
Paladio
Plata
Platino
Plomo
Potasio
Radio
Ra
Rodio
Rubidio
Selenio
Silicio
Sodio
Titanio
Torio
Uranio
Vanadio
Wolframio
Xenn
Yodo

Ing. Jorge Cuevas Soltero Formulario de Termodinmica

Smbolo

Peso atmico

Ir
La
Li
Mg
Mn
Hg
Mo
En
Nb
Ni
N
Au
Os
O
Pd
Ag
Pt
Pb
K

192,22
138,91
6,94
24,31
54,94
200,59
95,94
20,18
92,91
58,71
14,01
196,97
190,20
16,00
106,40
107,87
195,09
207,20
39,10
226,03

Rh
Rb
Se
Si
Na
Ti
Th
U
V
W
Xe
I

102,91
85,47
78,96
28,09
22,99
47,90
232,04
238,03
50,94
183,85
131,30
126,91

5.- Frmulas
Coeficientes termoelsticos

MV
( )p
MT

Mp

1
p /

De dilatacin:

V /

Piezomtrico:

)V
MT

MV

1
T / -

De compresibilidad:

)T
Mp

V
p = pVT

Primer Principio de la Termodinmica


Trabajo de expansin:

Wexp =

pdv

Sistemas cerrados:

Q = U + W

Entalpa:

H / U + pV

Sistemas abiertos:

q = h + wu

Capacidades calorficas
V = (
p = (

MU
)V
MT
MH
)p
MT

p - V = [p + (

Ing. Jorge Cuevas Soltero Formulario de Termodinmica

MU

MV
)T] (

MV

)p
MT

Termoqumica
qV = - U
qp = - H
H = U + RTngas

Avance de reaccin:

dni = id
ni = ni,o + i
Yr = iYi

Grado de reaccin:

/ (nl,o - nl)/nl,o

Ley de Hess:

Hr = j j Hr,j
Hor = Hof,P - Hof,R
Hor = iiHof,i
o
m

= H

o
f,298

+ I

298,15K

CpdT

Hor = -iiHoc,i

Ecuaciones de Kirchhoff:

MUro
(
)V = CV
MT
MHro
(
)p = Cp
MT

Combustin:

Hr(T1) + ip,i I

Explosin:

Ur(T1) + ip,i I

Ing. Jorge Cuevas Soltero Formulario de Termodinmica

Tp
T1

CpidT = 0

Tp
T1

CVidT = 0

Segundo Principio de la Termodinmica


Q
dS =

+ Si

Cambios de fase:

S =

H
T

Gases ideales
Ecuacin de estado:

pV = nRT

Ley de Dalton:

p = pi

Ley de Mayer:

Cp - CV = R

pi = pxi

Transformaciones reversibles:
V2
Isoterma:

W = nRT ln

P1
= nRT ln

V1
Adiabtica:

p1 V

= p2 V

P2
;

Cp
CV

Entropa:

T2
p2
S2 - S1 = nCpln - nRln
T1
p1

Entropa de mezcla:

S = -Rinilnxi

Coeficiente de Joule-Thomson: j / (

Condiciones normales (TPN):

MT
)H
Mp

0oC, 1 atm

Funciones termodinmicas
F / U - TS
G / H - TS

Ing. Jorge Cuevas Soltero Formulario de Termodinmica

Trabajo:

W = Wexp + Wu
WT # - F
Wu(T,p) # - G
Wu(T,V) # - F

Ecuacin fundamental del equilibrio:


dU + pdV - TdS # 0
Relaciones entre funciones termodinmicas
dU =

TdS - pdV

dH =

TdS + Vdp

dF = -SdT - pdV
dG = -SdT + Vdp
Frmulas de Thomson:
F = U + T (

MF
)v
MT

G = H + T (

MG
)p
MT

Ecuaciones termodinmicas de estado:


MU
Mp
( )T = T( )V - p
MV
MT
MH
MV
( )T = V - T(
)p
Mp
MT

Ing. Jorge Cuevas Soltero Formulario de Termodinmica

Termodinmica del equilibrio qumico


Funciones extensivas:

Y = 3iYini
Yi / (

MY
)T,p,nj
Mni

Ym = 3iYixi

Ecuacin de Gibbs-Duhem:

MY
MY
( )T,nidp +(
)p,nidT - 3inidYi = 0
Mp
MT

Condiciones de equilibrio:
p = p = ...
T = T = ...
i = i = ...
Regla de las fases:

f + l = c + 2

Cuerpos puros

dp
Ecuacin de Clapeyron:

=
dT

=
V

TVm

P2
Ec. de Clausius-Clapeyron:

ln

=
P1

1
(

1
-

T1

)
T2

Gases reales
a
Ecuacin de van der Waals:

(p +
Vm2

) (Vm-b) = RT

8a
Tc =

a
;

pc =

27Rb

Ing. Jorge Cuevas Soltero Formulario de Termodinmica

;
27b2

Vmc = 3b

Fugacidad y actividad
i = iE + RT ln

fi
fiE

fi
ai /

fiE

i = iE + RT ln ai
Comportamiento ideal:

ai = xi
ai = i xi

Coeficiente de actividad:

Ley de accin de masas


Condicin de equilibrio:

Gr = iii = 0

L.A.M.:

aii = e-GrE/RT / Ka

Gases ideales:

Kp = (pB)

Ecuacin de van't Hoff:

Ka = p

Kx =

p
( ) Kn = (RT) Kc
n

MlnKa
)p =
MT

HrE
RT2

Disoluciones ideales

Ley de Raoult:

fgi = figo xi

Ley de Henry:

fig = K xi

Ing. Jorge Cuevas Soltero Formulario de Termodinmica

Propiedades coligativas
Ebullioscopa:

T = KE m2
RTo2

Constante ebullioscpica:

KE =
lvap

Crioscopa:

-T = KF m2
RTo2

Constante crioscpica:

KF =
lfus

Presin osmtica:

V1n1 = RTn2
= RTm'2

Ley de van't Hoff:

V = RTn2

Higrometra

Humedad relativa:

= nv/nvsat = pv/pvsat

Humedad absoluta:

= mv/V

Humedad especfica:

= mv/ma

Ley del reparto


ai
ai

Selectividad del disolvente:

= Ki,

n1/(n1+n2)
n1/(n1+n2)

Conduccin inica

Ley de Pouillet:

R = l/A = l/iA

Vaso de conductividad:

R = K = K/i
(K: Constante del vaso)

Conductancia equivalente:

/ i/c*

Ley de Kohlrausch:

o = o+ + oo,AB = o,AM + o,NB - o,NM


t+ = +/

Nmeros de transporte:

t- = -/

Equilibrios inicos
Actividad inica media:

a" = a1/ = (a++a--)1/ = ...


... = (++--)1/"(m/mo)
= + + -

Coeficiente de activividad inico medio:

" = ++ -1

Fuerza inica:

mizi2

I =
2

Ecuacin de Debye-Hckel:

-log i =

-log " =

0,5 zi2 I1/2


1+I1/2
0,5 z+*z-* I1/2
1+I1/2

aa
Ecuacin de Hasselbach:

pH = pKa - log
ab

Equilibrio de solubilidad:

Ks = c++A--As = "m++m--

Pilas galvnicas

F.e.m.:

z = -Gr

Ecuacin de Helmholtz:

= -

Hr
+ T (
z

M
)p
MT

M
Sr = z( )p
MT

RT
Ecuacin de Nernst:

= B -

ln iaii

B = -

Gro

RT
=

ln Ka
z

Electrlisis

Potencial electroqumico:

_
: i " = : i " + z i N"

Ecuacin de Butler-Volmer:

i = io [e

zt /RT

- e

" + $ = 1
Ecuacin de Tafel:

a + b ln i

$zt / RT

Potenciales de reduccin normales a 25C


Electrodo

Reaccin

e(v)

Li*Li+

Li+

+ e-

W Li

-3,045

K *K+

K+

+ e-

W K

-2,925

Ca*Ca2+

Ca2+ + 2e- W Ca

-2,870

Na*Na+

Na+

W Na

-2,714

Mg*Mg2+

Mg2+ + 2e- W Mg

-2,370

Al*Al3+

Al3+ + 3e- W Al

-1,660

Pt,H2*OH-

2H2O + 2e- W H2 + 2OH- -0,828

Zn*Zn2+

Zn2+ + 2e- W Zn

-0,763

Fe*Fe2+

Fe2+ + 2e- W Fe

-0,440

Cd*Cd2+

Cd2+ + 2e- W Cd

-0,403

Sn*Sn2+

Sn2+ + 2e- W Sn

-0,136

Pb*Pb2+

Pb2+ + 2e- W Pb

-0,126

Fe*Fe3+

Fe3+ + 3e- W Fe

-0,036

Pt,H2*H+

2H+

+ 2e- W H2

0,000

Ag,AgCl*Cl-

+ e-

AgCl + e- W Ag + Cl-

0,222

Cu*Cu2+

Cu2+ + 2e- W Cu

0,337

Cu*Cu+

Cu+ + e- W Cu

0,521

Ag*Ag+

Ag+

W Ag

0,799

Hg*Hg2+

Hg2+ + 2e- W Hg

0,854

Pt,O2*H+

1/2 O2 + 2H+ + 2e- W H2O

1,230

Pt,Cl2*Cl-

Cl2

+ e-

+ 2e- W 2Cl-

1,360

Mecnica estadstica
Modelo de Bose-Einstein:

(gi + Ni 1)!
(gi 1)! Ni!

(gi + Ni)!
gi! Ni!

gi
Ni =
e

Modelo de Maxwell-Boltzmann:

+ui

gi

= N!

-1

Ni

Ni!
Ni = gi e

Postulado de Boltzmann:

--ui

S = k ln
= - / RT
= 1 / kT

Funcin de particin:

Z = gi e

ui/kT

Tercer Principio de la Termodinmica

S =

d Qrev

Cv Cte . T3

(T 0 K)

So = R ln go

(T = 0 K)

Qumica de superficies. Adsorcin


1
Isoterma de Gibbs:

d(

= RT
x

dlna2
kP

Isoterma de Langmuir:

=
m

a + P
ka P

2 =

=
kd+kaP

a+P

x
Isoterma de Freundlich:

kl c

1/n

Cintica qumica
Velocidad de reaccin:
Ecuacin de Arrhenius:

v = kr J (Ci)"i
kr = A e

Ua /RT

kT

Ecuacin de Eyring:

kr =

)G /RT

h
(

Efecto salino primario:

< K

a
er

Cintica de 1 orden:

kr =

ln

= k1 t
a-x

bP
=

1+bP

b(a-x)

Cintica de 2o orden:

= k2 t

ln
a-b

(ab)

a(b-x)

x
= k2 t

(a=b)

a(a-x)

2n-1 - 1
Perodo de semirreaccin:

J =
kn(n-1)a

n-1

ln 2
J =

(1er orden)
k1
xe

Reacciones opuestas:

ln

= (kd + ki)t
xe-x
kd

Kc =
ki