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 自 序

「十八年磨一劍」。從民國七十八年第一次聽到群論這個名詞以
來沒想到可以完成這本書。希望這是一本可以在睡前躺在床上看完的
書。
感念國立中央大學電機系第五屆的同窗好友，謝謝長庚大學提供
的環境，師生的支持，張連璧主任賜的序，台北建國中學數學科楊希
聰老師的啟發與指導，澤慶積極的鼓勵，感謝澤恆的打字與繪圖，感
激貞芳、咸安、咸曄在本書撰寫的過程中的包容，讓我無後顧之憂。
《詩經》：「嚶其鳴矣，求其友聲」。殷切的期盼這本小書能帶
給對群論有興趣的讀者些許入門的幫助，因為是自學的一點小小的心
得，無論是名詞翻譯或語意表達俱祈各方先進不吝指教是所至禱。

倪澤恩 謹上
──長庚大學電子工程副教授

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 推薦序

知識與科技的演進不斷改變了學習的型態；這是歷史的法則。人
是習慣的動物，抗拒改變的是多數，不願接受本科以外之學問；學生
不例外，教授也不例外；然而教授不充實學問，結果就無法培養出有
國際競爭力的學生，無法進行與世界同步的研究。
第三波社會演進之後帶來了半導體科技的改變，眾多理論受到重
視，群論是其中重要的一環。它涵蓋層面不僅有向量空間，特徵方程
式，矩陣等線性代數相關問題；也廣泛的包含了所有的以固態物理，
半導體物理，量子力學，統計力學，電動力學等等相關知識與學問。
理學院同學對群論需要了解，資電學院同學對群論中電子、電
磁、晶體結構、能隙變化等等；更需有整體概念的建立。
目前學生僅止於高深莫測的群論有所聽聞；本書適時的提供了中
文的版本，內容深入淺出並具有系統的探討分析，希望能藉此書的出
版激發相關人才的討論與研究，進而對於各位讀者有所助益。
本書著者長庚大學電子系倪澤恩教授，長期接觸分子束磊晶化合
物光電半導體相關研究，由理論到元件實務均有深入豐富地經驗，在
學術期刊每年的產量更是驚人，此外教學常獲學生好評，為不可多得
之教學研究人才。

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 序

本人有幸擔任長庚大學電子系主任兼研究所所長，曾呼籲重視對
學生之教學工作，與自身專業研究與學術發展。欣見本系同仁有此成
果，特此做序。

張連壁 教授兼系主任／所長
──長庚大學電子工程學系與研究所

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 謹以此書獻給我敬愛的父母

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 目 錄

第 章 基礎對稱群理論

1.1 緒言
1.2 對稱的角色
1.3 群論的對稱概念
1.3.1 對稱操作與對稱元素
1.3.2 對稱元素的基本型態
1.3.3 群的定義
1.3.4 一個對稱群的範例
1.4 有關群的幾個基本定義
1.4.1 群的階
1.4.2 子群
1.4.3 陪集
1.4.4 相似轉換、共軛元素與類
1.4.5 類的乘法
1.4.6 同構群和同態群

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 目 錄

第 章 基礎群表示論

2.1 群的表示
2.2 對稱操作的主動與被動的解釋
2.3 旋轉操作和反射操作之矩陣表示
2.3.1 旋轉操作與反射操作
2.3.2 基函數轉換與座標轉換的關係
2.4 基底不同之矩陣表示
2.5 正規表示
2.6 可約表示與不可約表示
2.7 可約表示的分解

第 章 晶體對稱群不可約表示的特性

3.1 不可約表示的特徵值
3.2 不可約表示的維度
3.3 廣義正交理論
3.4 不可約表示和可約表示的關係
3.5 32 點群的特徵值表

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 目 錄

第 章 晶體的對稱

4.1 前言
4.2 晶體結構
4.3 單位晶胞和 Bravais 晶格的平移群
4.4 晶格的對稱特性
4.5 32 個晶體點群
4.6 空間群

第 章 三維旋轉群

5.1 基礎旋轉群表示理論
5.2 旋轉群的特徵值
5.3 雙群表示

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 目 錄

第 章 群論在固態物理的應用

6.1 前言
6.2 晶體場分裂
6.2.1 低對稱場導致的分裂
6.2.2 自旋引入的分裂
6.3 晶體中電子狀態的對稱特性
6.3.1 理論
6.3.2 小群及小表示
6.3.3 體心立方晶體的電子狀態之對稱
6.3.4 對稱操作的 符號
6.3.5 相容表
6.4 晶體振動光譜的對稱
6.4.1 紅外線和 躍遷過程的對稱原則
6.5 能帶結構計算中特徵行列式的分解
6.5.1 基本原則
6.5.2 能帶結構的膺勢法
6.5.3 鑽石結構，閃鋅結構能帶的對稱特性
6.5.4 建構對角矩陣的方法和特徵行列式的分解

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 目 錄

參考資料

索 引

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 1 緒言
2 對稱的角色
3 群論的對稱概念
4 有關群的幾個基本定義

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 群論初步

1.1 緒言

數學為科學之母，大凡科學與技術都必須建立在數學的基礎之
上，所以各領域產生了許多特有的方程式以及函數來闡述其獨特的現
象，並建立學說。所以科學與技術的理解、發展、與創新都無可避免
的必須回歸到「解方程式」的基本數學過程，而群論（Group Theory）
就是最重要的工具之一，由諾貝爾獎（Nobel Price）的頒發可見一斑
（為避免群論專有翻譯名詞與文字敘述所造成閱讀上的困擾，我們把
所有群論相關的專有名詞都以粗體字標示）。
實際上，群論是純數學的一個分支，源自於一元五次方程式的解
析問題，更仔細的分類，群論是抽象代數（Abstract algebra）或近代
代數（Modern algebra）的範疇，所以發展了許多抽象的概念。然而純
數學的證明演算並非本書所要關注的，我們將避免太過嚴謹的數學定
理證明，而改以具體而簡單的例題來介紹抽象的概念，如果可以將例
題逐一演練，相信一定會對群論有梗概的了解，目標設定在藉由群論
解決固態物理、晶體物理相關問題的過程，把群論的初步概念傳達出
來，以利於其他所有科學領域的群論研究。

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 CHAPTER 1 基礎對稱群理論

1.2 對稱的角色

晶體在現代固態電子元件與系統中，扮演著非常特殊且重要的角
色。對於探索晶體材料的行為與特性，我們必須具備有幾項基本素
養：
[1] 量子力學（Quantum mechanics）：利於單一粒子的行為特性的
研究。
[2] 統計力學（Statistical mechanics）：利於描述大量粒子聚合時的
平均特性。
[3] 電動力學（Electrodynamics）：利於探討物質與波的交互作用。
[4] 對稱理論（Symmetry theory）或群論：利於瞭解由晶體對稱性所
引起的特性。
在本書中，我們將只側重在第[4]項群論的部分，對稱的方法不僅
僅是大量的簡化了有關物質的電、光、熱、磁特性的計算；它也常常
被用來作為深入探索自然現象的工具。以物質特性而言，von Neumann
原理（von Neumann principle）點出了對稱性的關鍵地位，正因如此，
研究人員在開始任何在固態物理問題的計算或實驗結果之前，先進行
對稱的分析工作幾乎已經變成一個標準的程序。研究一個固態系統，
最縝密慎重的首要工作，就是去看看從結構的對稱分析可以有什麼樣
的訊息，然而常常發生的狀況是即便已經完成了實驗工作，對稱分析
仍然對於我們所擬定的模型判定有著極大的助益。大多數的情況下，
我們透過群論所要探究的對稱是 Hamiltonian 運算子（Operator）的對
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 群論初步

稱性，如果一個 Hamiltonian 在經過對稱操作（Symmetry operation）

之後，前後看起來是一樣的，也就是在這個對稱操作之後，Hamilto-
nian 是不變的或沒有變化的，則這個操作就是對應於這個 Hamiltonian
的對稱操作。
首先談談群論的基本對稱觀念。

1.3 群論的對稱概念

1.3.1 對稱操作與對稱元素

晶體材料的對稱性可以用對稱操作來定義。如果一個操作（Oper-
ation）作用在一個物體上，而作用的前後看起來是完全一樣的，我們
就可以說這個操作是一個對稱操作，例如這些操作可以是旋轉了某一
個角度，或是某一鏡面的反射，如圖 1-1 的正三角形所示。

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 CHAPTER 1 基礎對稱群理論

圖 1-1‧正三角形的對稱操作

我們可以很輕易的觀察到，如果繞著軸旋轉 120°或 240°之後的正

三角形和未經旋轉的正三角形之間，並無法分辨其差異，如此的操作
或移動使得轉換前後並沒有改變，所以這個旋轉就是一個對稱操作，
而且這個正三角形也擁有了這個對稱元素（Symmetry element）。一
個對稱元素可以是一個系統的實體的幾合部分，也可以是一個操作的
識別符號，例如：由正三角形的對稱元素C3 可以類推出以下的對稱操
作：
C31：對應於順時鐘繞 z 軸旋轉 120°的旋轉操作（Rotation oper-
ation）；
C32：對應於順時鐘繞 z 軸旋轉 240°的旋轉操作。
我們稍後會再進一步的定義這些符號，現在先介紹對稱元素與對
稱操作之間的關係。

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 群論初步

1.3.2 對稱元素的基本型態

如表 1.1 所列的以 Schoenflies 符號（Schoenflies notation）標示的

對稱元素是用來處理晶體對稱群（Crystal symmetry groups）或晶體點
群（Crystal point groups）相關問題的一些基本型態，有關 Schoenflies
符號和國際符號（International notation）可以參考表 4.2。

表 1.1‧以 Schoenflies 符號標示對稱元素的基本型態

對稱元素與符號 對稱操作
等同元素（Identity element） 如同乘法運算的 × 1 一樣，不
E 進行任何的操作
鏡面（Mirror plane） 一個鏡面的反射

反對稱中心或反對稱（Center of inversion, 所有的座標通過原點反演；把

Inversion symmetry） (x, y, z)反演成( x, y, z)
I
正當轉動軸（Proper rotation axis）
Cn
非正當轉動軸（Improper Rotation axis）
Sn

我們可以由表 1.1 裡找出適當的某些對稱元素加以組合之後定義

出晶體點群，一個晶體點群就是定義在對稱操作的集合中，晶體在經
過這個集合內的對稱操作之後，不會改變晶體結構。其中要注意的是
晶體點群並沒有包含任何的平移操作（Translation operations）。有關
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 CHAPTER 1 基礎對稱群理論

平移操作將在 4.3 節中說明。

1.3.3 群的定義

如果 E、A、B、C…X 滿足群的特性，則這些對稱元素所形成的集
合，就稱為對稱群（Symmetry group）或簡稱群（Group）。然而什麼
是「群」呢？
一個「群」的定義如下：
[1] 封閉性（Closure）：任何群的二個元素的乘積（Product）、組
合（Combination）以及每個群元素的平方，都必須是群的元
素。這個特性也就是群的封閉性。
[2] 結合性（Associativity）：元素的乘法運算必須滿足結合律，即
A (BC) = (AB)C。
[3] 等同性（Identity）：每一個對稱群 G 必須包含一個等同元素
（Identity element）或單位元素（Unit element），這個元素將和
群 G 中的每一個元素都是可交換的（Commute），且不會改變
它們。我們常用「E」這個符號來標示這個元素，所以如果 X 是
群中任何一個元素，則 EX = XE = X。
[4] 反量性（Inverse）：群中的每一個元素都可以在群中找到一個反
1
元素（Inverse element），即 XX = E，其中 X 為群的任何一個
元素。
只要滿足以上這四個條件就可以構成一個群或被稱為一個群，雖
然我們可以由[1]、[2]的性質推得[3]和[4]的性質，但是習慣上還是使

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 群論初步

用以上這四個條件來定義群。我們可以透過以下的介紹，把群的特性
解釋得更清楚。值得注意的是，通常群的元素之間是不可交換的，即
AB BA，這樣的群稱為 Nonabelian 群或稱為不可交換群；反之如果
對於群 G 內所有的元素 A、B 都滿足 AB = BA，則我們稱群 G 是一個
Abelian 群或稱為可交換群。最小的不可交換群是點群（Point group）
C3v 、點群 D3 或置換群（Permutation group, Symmetric group）S3 ，這
三個群是同構的（Isomorphous），或簡單的說這三個群是相同的群，
稍後我們會在 1.4.6 進一步解釋什麼是同構群（Isomorphous group）。

1.3.4 一個對稱群的範例

為了便於說明，我們將找一個晶體點群作為說明對稱群的範例，
這個點群以 Schoenfiles 符號標示為 C3v 群；以國際符號標示為 3m。實
際上，C3v 群是最簡單的 Abelian 群，也就是最小的不可交換群，所以
會被經常拿來做說明或演算的範例。
C3v 群包含有下列對稱元素，如圖 1-1：
E：等同操作使每一個點好像乘法運算中的乘以 1 一樣沒有改變；
C3 ：順時鐘繞 Z 軸 120°的旋轉操作；
C32：順時鐘繞 Z 軸 240°的旋轉操作；

va：對 yz 平面作反射操作（Reflection operation）；

vb：對通過 b 且垂直於 ac 連線的平面做反射操作；

vc：對通過 c 且垂直於 ab 連線的平面做反射操作；

要特別說明的是在本書中，相對於旋轉軸作順時鐘旋轉，被當作

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 CHAPTER 1 基礎對稱群理論

是正旋轉；反之，逆時鐘旋轉被當作是負旋轉。然而晶體學者卻習慣
採用另一種方式，即逆時鐘旋轉當成是正方向；而逆時鐘旋轉當成是
負方向，主要是因為 x、y、z 軸的方向是右手系的座標系。儘管這些
標示的方法與習慣不同，但並不會影響任何固態物理中的對稱操作的
結果，但是在同一個分析中必須採用一致的習慣性用法，以便於相互
對照參考彼此的對稱操作。在實際的應用中，例如第 6 章，會經常用
到對稱群的特徵值表（Character table）（將在第 3 章介紹），我們會
發現不同的習慣標示方法並不會產生什麼問題。實際上，如果嫻熟於
一套符號系統，則即使在不同的文獻上，也可以容易的去了解其內
容。
從圖 1-1 可以很簡單的觀察出對應於一個正三角形的對稱操作。
雖然有其他的對稱操作可以操作在這個三角形上，但是它們都同義於
前面我們所提到的操作之一。例如：一個逆時鐘旋轉 120°的對稱操
作，記為 C3 1，就同義於 C32 的操作；一個以 y 軸為軸心旋轉 180°就同
2
義於 va 的操作…等。因為 E、C3 、C3 、 va、 vb、 vc 元素滿足了群的定

義，所以這六個對稱操作的集合就形成了 C3v 群。
我們可以藉由群乘積表（Group multiplication table）或簡稱群乘
表，很清楚的看到這 6 個元素是可以形成一個對稱群的，如表 1.2 所
示。

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 群論初步

表 1.2‧C3v 群的群乘積表

C3v E C3 C32 va vb vc

E E C3 C32 va vb vc

C3 C3 C32 E vc va vb

C32 C32 E C3 vb vc va

va va vb vc E C3 C32

vb vb vc va C32 E C3

vc vc va vb C3 C32 E

以上的群乘表中有幾個基本的特性是值得注意的：
[1] 每一行或每一列一定都包含有群內所有對稱之元素，而且每一個
元素都只出現一次，只是重新排列，但次序不同。這個特性通常
被稱為群重排列理論（Group rearrangement theorem），或稱為
Cayley 理論（Cayley theorem）。
[2] 在群乘表中的每一個項（Entry）是由行元素（Column element）
和列元素（Row element）的乘積產生的。例如：群乘表中的最
後一列的元素的產生方式如下：

行元素 列元素 乘積 項

vc E vc × E vc

vc C3 vc × C3 va

vc C32 vc × va vb

vc va vc × va C3

vc vb vc × vb C32

vc vc vc × vc E

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 CHAPTER 1 基礎對稱群理論

[3] 這是一個非交換群，例如 va × vb vb × v a。

例 試寫出這張郵票的對稱元素。

[1] 整張郵票。
[2] 移除所有的字之後的全部設計圖樣。
[3] 去除兩條魚之後的設計圖樣。

解：[1] 整張郵票的對稱元素只有 E，屬於 C1 群。

[2] 移除所有的字之後的全部設計圖樣的對稱元素有 E、C2 ，屬
於 C2 群。
[3] 去除兩條魚之後的設計圖樣的對稱元素有 E、C2 、 'v、 "v，
屬於 C2v 群。

例 試由群的特性來判斷下列的集合是否能形成群？是否為
Abelian 群？
[1] 在乘法運算下的[1, 1, i, i]。
[2] 在加法運算下的[1, 0, 1]。
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 群論初步

[3] 在乘法運算下的 E、A、B、C、D、F，其中

0 1 E 0 E2 0 0 1
E= 、A = 2
、B = 、C = 、
1 0 0 E 0 E 1 0
0 E2 0 E
D= 、F = 2 ，且 E 3 = 1。
E 0 E 0
[4] 在函數置換操作下的 1 x、 2 x、 3 x、 4 x、
x
5 x、 6 x ，其中 1 x = x、 2 x =1 x、 3 x = 、
x 1
1 1 x 1
4 x = 、 5 x = 、 6 x = 。
x 1 x x

解：只要滿足群定義的 4 個特性的集合就可構成群，而群元素如果滿
足 AB = BA 的關係就是 Abelian 群。
[1] [1, 1, i, i]的乘法表為

1 1 i i
1 1 1 i i
1 1 1 i i
i i i 1 1
i i i 1 1

因為在乘法表的每一行每一列都會出現每一個元素一次可知
[1, 1,i, i]在乘法運算下可構成群，又因為 1 × ( 1) = ( 1)×1
以及 1 × i = i × 1…等等的結果，所以[1, 1, i, i]是一個 Ab-
elian 群。
[2] 集合[1, 0, 1]在加法運算下，很明顯的 1 + 1 = 2 並不存在集
合中，所以無法構成群。
[3] 集合 E、A、B、C、D、F 的乘法表為

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 CHAPTER 1 基礎對稱群理論

E A B C D F
E E A B C D F
A A B C F C D
B B E A D F C
C C D F E A B
D D F C B E A
F F C D A B E

顯然可以構成群，但不是 Abelian 群。
[4] 為了建立 1、 2、 3、 4、 5、 6 的乘法表，我們可以先舉

個例子證明 5 3= 2。

( 5 3)(x)= 5 3 (x)= 5 (x x 1)=1 1

x
=
x
x
1
1
x
=1 x= 2 (x)

x 1
所以 5 3= 2。

相仿的步驟可以得乘法表如下：

1 2 3 4 5 6

1 1 2 3 4 5 6

2 2 1 5 6 3 4

3 3 6 1 5 4 2

4 4 5 6 1 2 3

5 5 4 2 3 6 1

6 6 3 4 2 1 5

所以 1、 2、 3、 4、 5、 6 可以構成群，且不是 Abelian
群。此外，我們可以由乘法表的結果得知這個群和 C3v 群是
同構的。

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 群論初步

例 試寫出 a、b、c 三個物體有可能的排列置換方式，並證明這

些排列結果的集合可以構成群。

解：我們可以很容易的寫出 6 個可能的排列置換元素：
a b c a b c a b c
E= A= B=
a b c b c a c a b
a b c a b c a b c
C= D= F=
c b a a c b b a c
這 些 標 示 的 意 義 是 a、b、c 之 間 互 相 置 換 的 操 作 結 果，以
a b c
A= 為例，它代表著「a 被 b 置換」、「b 被 c 置換」、
b c a
「c 被 a 置換」。
所以我們可以定義出 6 個可能的狀態為

E= (a b c) A= (b c a) B= (c a b)

c= (c b a) D= (a c b) F= (b a c)

則由 A A= B 的類似計算程序可寫出完整的群乘表。

E A B C D F
E E A B C D F
A A B E D F C
B B E A F C D
C C F D E B A
D D C F A E B
F F D C B A E

所以 E、A、B、C、D、F 可以構成群，這個群就是一個置換群。

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 CHAPTER 1 基礎對稱群理論

例 試以本小節所慣用的操作符號畫出下列圖形的操作結果並寫
出所有的對稱操作及其乘積表。
[1] 等邊三角形的對稱操作。

[2] 正方形的對稱操作。

解：[3] 等邊三角形的對稱操作有
E：等同操作

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 群論初步

C3 ：逆時鐘繞 z 軸旋轉 120°的旋轉操作

C3 1：順時鐘繞 z 軸旋轉 120°的旋轉操作

va：對通過頂點 a 的平面作反射操作

vb：對通過頂點 b 的平面作反射操作

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 CHAPTER 1 基礎對稱群理論

vc：對通過頂點 c 的平面作反射操作

這是一個 C3v 群，其群乘積表為

C3v E C3 C32 va vb vc

E E C3 C32 va vb vc

C3 C3 C32 E vc va vb

C32 C32 E C3 vb vc va

va va vb vc E C3 C32
vb vb vc va C32 E C3
vc vc va vb C3 C32 E

[2] 正方形的對稱操作有
E：等同操作

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 群論初步

+
C4z ：逆時鐘繞 z 軸旋轉 120°的旋轉操作

C2z ：順時鐘繞 z 軸旋轉 180°的旋轉操作

C4z ：順時鐘繞 z 軸旋轉 120°的旋轉操作

vx：對包含 x 軸且垂直於紙面的平面作反射操作

18
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 CHAPTER 1 基礎對稱群理論

vy：對包含 y 軸且垂直於紙面的平面作反射操作

13：對包含 13 對角線且垂直於紙面的平面作反射操作

24：對包含 24 對角線且垂直於紙面的平面作反射操作

實際上這是一個 C4v 群，其群乘積表為

+
C4v E C4z C2z C4z vx vy 13 24
+
E E C4z C2z C4z vx vy 13 24
+ +
C4z C4z C2z C4z E 13 24 vy vx
+
C2z C2z C4z E C4z vy vx 24 13
+
C4z C4z E C4z C2z 24 13 vx vy
+
vx vx 24 vy 13 E C2z C4z C4z
+
vy vy 13 vx 24 C2z E C4z C4z
+
13 13 vx 24 vy C4z C4z E C2z
+
24 24 vy 13 vx C4z C4z C2z E

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 群論初步

1.4 有關群的幾個基本定義

為了方便舉例，我們將一直參考 C3v 群和其群乘表，如表 1.2，來

說明群的幾個基本定義。

1.4.1 群的階

一個群所擁有的對稱元素的個數，稱為這個群的階（Order）。通
常以「h」來標示，所以對於 C3v 群來說，它的 h = 6。

1.4.2 子群

一 個 群 H 的 子 群（Subgroup）是 由 群 H 中 對 稱 元 素 的 子 集 合
（Subset）所構成的一個獨立群，而子群 G 中的元素，也滿足群所有
的定義。根據子群的定義，所有的群都一定有等同元素所構成的子群
與群本身全部的元素所構成的子群，這兩個子群稱為平庸子群（Trivial
subgroup），其它的子群都稱為真子群（Proper subgroup），以下所討
論有關子群的特性都是以真子群為例。
例如 C3v 群其中的三個元素 E、C3 和 C32 形成一個子群，稱為循環
群（Cyclic group）C3 。C3 群是一個 3 階的群，h = 3，其群乘表如表
1.3 所示。
20
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 CHAPTER 1 基礎對稱群理論

表 1.3‧循環群 C3 的群乘表

C3 E C3 C32
E E C3 C32
C3 C3 C32 E
C32 C32 E C3

同理，(E, vc)也形成一個 2 階的子群，且(E, vb)和(E, vc)也都是 C3v 群

的 2 階子群。

例 試由 C4v 的群乘積表找出 2 個 4 階的子群以及 5 個 2 階的子

群。

解：子群的元素也要滿足群的定義。
由 C4v 的群乘積表可得

+
E C4z C2z C4z
+
E E C4z C2z C4z
+ +
C4z C4z C2z C4z E
+
C2z C2z C4z E C4z
+
C4z C4z E C4z C2z

E C2z vx vy

E E C2z vx vy

C2z C2z E vy vx

vx vx vy E C2z
vy vy vx C2z E

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 群論初步

+
可以找出 2 個 4 階的子群為 (E、C4z 、C2z 、C4z ) (E、C2z 、

vx、 vy)。

E C2z

E E C2z

C2z C2z E

E vx

E E vx

vx vx E

E vy

E E vy

vy vy E

E 13

E E 13

13 13 E

E 24

E E 24

24 24 E

可以找出 5 個 2 階的子群為 (E、C2z ) (E、 vx 、 vy )

(E、 vy) (E、 13) (E、 24)。

22
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群的性質 1：如果 h 階的群 G 有一個 g 階的子群 G，則 h/g 一定是一個

整數。

例 試以 C3v 群和其子群 C3 ，說明群和子群的階數比值是一個整

數。

解：群C3v = {E, C3 , C32, va, vb, vc}是一個 6 階的群，h = 6，

其子群 C3 = {E, C3 , C32}是 3 階的，g = 3，
則 h/g = 2 是一個整數。

1.4.3 陪集

群的任何一個元素和其子群的乘積被稱為陪集（Coset）。如果 G
是群 H 的子群；A 是群 H 的任何一個元素，則 A × G 稱為左陪集（Left
coset）；G × A 稱為右陪集（Right coset）。

例 已知 C3v 群有一個子群 G = (E, va)，試找出該子群的左陪集

所有的陪集。

解：[1] 陪集 E × G = E (E, va) = (E, va) = G

[2] 陪集 C3 × G = C3 (E, va) = (C3 , vc)

[3] 陪集 C32 × G = C32 (E, va) = (C32, vb)

[4] 陪集 va × G = va (E, va) = ( va, E) = G

[5] 陪集 vb × G = vb (E, va) = ( vb, C32)
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 群論初步

[6]陪集 vc × G = vc (E, va) = ( vc, C3 )

2
由以上的結果可得子群G=(E, va) 的左陪集為{(E, va), (C3, vc), (C3, vb)}
，
可示意如下：

以上所展示的結果有二個重要的陪集特性：
如果群 H 的一個元素 A 出現在子群 G 中，則 A × G = G。
例如例 1.7 的[1]、[4]的結果。
二個陪集不是完全相等，就是完全沒有共同的元素。
例如例 1.7 的陪集[5]和[6]沒有共同元素；而陪集[1][4]就完全相
等。
群的性質 2：如果陪集重複出現 k 次，則 h/k 一定是整數。這個整數被
稱為子群 G 在群 H 中的指數（Index）。

例 若群 G = (E, va)為群 C3v 的一個子群，試求子群 G 在群 C3v

的指數。

解：C3v 群是 6 階的對稱群，即 h = 6，而子群 G = (E, va)的陪集出現過

2 次，所以，子群 G 在群 C3v 的指數為 3，即 6/2 = 3。這個指數也

24
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顯示不同的陪集數量，即子群 G 在群 C3v 中有 3 個不同的陪集

2
(E, va)、(C3 , vb)及(C3 , vc)。

1.4.4 相似轉換、共軛元素與類

1
若 A 和 X 是群的二個元素，而 X AX 等於群的另一個元素 B，即
1
B=X AX，則這個關係式我們可以說：
[1] B 是 A 的相似轉換（Similarity transformations）。
[2] A 和 B 互為共軛元素（Conjugate elements）。
若一個 g 階的群 G 是一個 h 階的群 H 之一個子群，即

G = {E = G1, G2, …, Gg}

1
而 X 是群 H 中的一個元素，則 X GX = {X 1G1 X, X 1G2 X, …, X 1Gg X}
構成的子群被稱為群 H 的共軛子群（Conjugate subgroup）。如果對於
群 H 中的每一個元素 X，都使共軛子群 X 1G X 滿足 X 1G X = G 的關
係，則 子 群 G 被 稱 為 群 H 的 正 規 子 群（Normal subgroup、Normal
divisor）或不變子群（Invariant subgroup）或自共軛子群（Self-conju-
gate subgroup）。

例 若群 G 為{E, C3 , C32}，群C3v 為{E, C3 , C32, va, vb, vc}，則試

證明 G 是群 C3v 的正規子群。

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 群論初步

解：
1
由 EGE = {E, C3 , C32} = G
1
C3 G (C3 ) = {E, C3 , C32} = G

C32G (C32) 1
= {E, C3 , C32} = G
1
va G ( va) = {E, C3 , C32} = G
1
vb G ( vb) = {E, C3 , C32} = G
1
vc G ( vc) = {E, C3 , C32} = G

所以 G = {E, C3 , C32}是群 C3v = {E, C32, va, vb, vc}的正規子群。

我們對 32 個點群之間的共軛子群關係做圖如下，其中以實線標示
正規子群；以虛線標示一般的共軛子群：

圖 1-2‧32 個點群之間的共軛子群關係圖

26
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由上圖可知所有的點群都是 Oh 群或/和 D6h 群的子群。

我們也把對稱群裡互相共軛的元素集合起來，定義成群裡的一個
類（Class）。
群的性質 3：
[1] 每個元素都和自己本身共軛，也就是永遠可以找到一個元素，使
A = X 1AX 成立。
說明： 若 A = X 1AX
1 1 1
則二邊同乘 A 得A A= A X 1AX
1
= (XA) AX
=E
只有在 X 和 A 是可交換時，即 XA = AX，才成立。所以這個元素
X 也許永遠可以是等同元素 E 或可以是其它和 A 是可交換的元
素。
1
[2] 如果A和B是共軛的，則B也和A共軛。換言之，如果A = X BX，
1
則在群中必存在一個元素 Y，使 B = Y AY。
1
說明： 由A=X BX
1 1 1
則 X AX = X (X BX) X = EBE = B
1 1
但若 Y =X 且Y=X
則 B = Y 1AX
[3] 如果 A 和 B 共軛；B 和 C 共軛，則 C 和 A 共軛。或者，如果 A和
B、C 共軛，則 B 也和 C 共軛。
可以看看以下的範例。

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 群論初步

例 考慮 C3v 群的元素 va，試找出 C3v 群中所有和 va 共軛的元

素。

解：
1
由 E va E = va

C3 1 vaC3 = vc

(C32) 1 2
vaC3 = vb

1
va va va = va

1
vb va vb = vc

1
vc va vc = vb

所以 vb、 vc和 va共軛

我們由例 1.10 的結果可以看出 va、 vb、 vc 互相共軛，所以這三

個元素也就歸屬同一類；同理，C3 和 C32 互相共軛，也合成一類；E 在

任何晶體群中都自己形成一類，即 C3v 群可分成三類：{E}、{C3 , C32}
和{ va, vb, vc}，示意如下：

圖 1-3‧C3v 群分類圖示
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 CHAPTER 1 基礎對稱群理論

如果把分類的結果標示在群乘表中，可示意如下：

C3v E C3 C32 va vb vc

E E C3 C32 va vb vc

C3 C3 C32 E vc va vb

C32 C32 E C3 vb vc va

va va vb vc E C3 C32

vb vb vc va C32 E C3

vc vc va vb C3 C32 E

值得注意的是：
[1] 這三類的階數分別為 1、2、3，所以群的階數除以類的階數的結
6 6 6
果是一個整數，即 = 6、 = 3、 = 2。
1 2 3
[2] 類不是一個子群。
我們將在稍後的章節的內容裡慢慢的體會出群的分類的重要性。

例 試找出 C4v 群所有的類。

解：由例 1.4 的群乘表可以將群 C4v 的元素分類。

[1] 無庸置疑， E自成一類，即C1 = {E}。
+
[2] 由下列運算結果可知哪些元素和 C4z 是同一類，
E 1C4z
+ +
E = C4z
+
(C4z ) 1C4z
+ + +
C4z = C4z

C2z1C4z
+ +
C2z = C4z
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 群論初步

(C4z ) 1C4z
+ +
C4z = C4z

( vx) 1C4z
+
vx = C4z

( vy) 1C4z
+
vy = C4z

1 +
( 13) C4z 13 = C4z

1 +
( 24) C4z 24 = C4z

因為 C4z+ 和 C4z 互相共軛，所以屬於同一類，即C2 = {C4z+ , C4z}。

[3] 由下列運算結果可知哪些元素和 C2z 是同一類，
E 1C2z E = C2z
+
(C4z ) 1C2z C4z
+
= C2z

C2z1C2z C2z = C2z

(C4z ) 1C2z C4z = C2z

( vx) 1C2z vx = C2z

( vy) 1C2z vy = C2z

1
( 13) C2z 13 = C2z

1
( 24) C2z 24 = C2z

可知 C2z 自成一類，即C3 = { C2z }。

[4] 由下列運算結果可知哪些元素和 vx 是同一類，

1
E vxE = vx

+ 1 +
(C4z ) vxC4z = vy

C2z1 vxC2z = vx

1
(C4z ) vxC4z = vy

1
( vx) vx vx = vx

1
( vy) vx vy = vx
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 CHAPTER 1 基礎對稱群理論

1
( 13) vx 13 = vy

1
( 24) vx 24 = vy

可得 vx 和 vy 互相共軛，所以屬於同一類，即C4 = { vx, vy}。

[5] 由下列運算結果可知哪些元素和 13 是同一類，

1
E 13E = 13

+ 1 +
(C4z ) 13C4z = 24

C2z1 13C2z = 13

1
(C4z ) 13C4z = 24

1
( vx) 13 vx = 24

1
( vy) 13 vy = 24

1
( 13) 13 13 = 13

1
( 24) 13 24 = 13

可得 13 和 24 互相共軛，所以屬於同一類，即C5 = { 13, 24}。

綜合以上[1]、[2]、[3]、[4]、[5]的結果可以將群 C4v 的元素分類如

下：
C1 = {E}、C2 = {C4z
+
, C4z }、C3 = {C2z }、
C4 = { vx, vy}、C5 = { 13, 24}。

1.4.5 類的乘法

如果C i 和C j 是群 H 的二個類，則其乘積結果可以用群 H 中的類

作線性展開，即Ci Cj = cij, kC k，其中類乘係數（Class multiplication
k

coefficient）cij, k 是一個整數。這個數字告訴我們Ck 類在Ci 類和Cj 類的

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 群論初步

乘積結果中出現的次數。讓我們以 C3v 群中所包含的類作說明如下：

令 C3v 群中所包含的三個類為

C1 = {E}、C2 = {C3 , C32}、C3 = { va, vb, vc}

則C3 和C2 的乘積為：

C3C2 = { va, vb, vc}{C3 , C32}

= va{C3 , C32} + vb{C3 , C32} + vc{C3 , C32}

2 2 2
= vaC3 + vaC3 + vbC3 + vbC3 + vcC3 + vcC3

= vb + vc + vc + va + va + vb

=2 va + 2 vb + 2 vc

= 2C3

即C3C2 = 2C3 = c32, 3C3，即 c32, 3 = 2。

同理，我們可求得C3C3 = 3C1 + 1C2，即 c33, 1 = 3，c33, 2 = 3。

例 用例 1.11 的分類結果找出類乘係數 c12, 2、 c23, 2、c33, 1、c45, 2、

c55, 1、c55, 3。

解：例 1.11 的群 C4v 分類結果為

C1 = {E}、C2 = {C4z
+
, C4z }、C3 = {C2z }、C4 = { vx, vy}、

C5 = { 13, 24}，

則C1C2 = {E}{C4z
+
, C4z }
+
= {C4z , C4z } = 1C2 = c12, 2C2，即 c12, 2 = 1。
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 CHAPTER 1 基礎對稱群理論

C2C3 = {C4z
+
, C4z }{C2z }
+
= C4z +
{C2z } + C4z {C2z } = {C4z } + {C4z } = 1C2 = c23, 2C2
即 c23, 2 = 1
C3C3 = {C2z }{C2z }
= {E} = 1C1 = c33, 1C1，即 c33, 1 = 1
C4C5 = { vx, vy}{ 13, 24}

= vx{ 13, 24} + vy{ 13, 24}

+
= C4z + C4z +
+ C4z +
+ C4z = 2{C4z , C4z } = c45, 2C2，
即 c45, 2 = 2
C5C5 = { 13, 24}{ 13, 24}

= 13{ 13, 24} + 24{ 13, 24}

= E + C2z + C2z + E = 2{E} + 2{C2z }

= c55, 1C1 + c55, 3C3，即 c55, 1 = 2， c55, 3 = 2

1.4.6 同構群和同態群

如果二個群的元素是一對一（One-to-one）的對應關係，則這二
個群稱為是同構的。

圖 1.4‧二個群是同構的示意圖
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 群論初步

這個對應關係在這二個群乘表之間也成立，也就是說，如果任何二個
的群乘表是相等的，則這二個群是同構的，或者簡單的說，這二個群
是「相同的群」。例如：C3v 群、S3 群和 D3 群三個群是同構的，其中
C3v 群和 D3 群是屬於 32 個晶體點群當中的兩個群，而 S3 群是一個置
換群，可參考 3.5 列出的 32 晶體點群的特徵值表。
現在我們以 S3 群來說明，假設 S3 群的三個元素所產生的六個操作
定義如下：

S1 S2 S3 = E

S1 S3 S2 = A

S3 S1 S2 = B

S3 S2 S1 = C

S2 S3 S1 = D

S2 S1 S3 = F

則這個 S3 群的群乘表如表 1.4 所示為

表 1.4‧置換群 S3 的群乘表

S3 E A B C D F
E E A B C D F
A A E C B F D
B B F D A E C
C C D F E A B
D D C E F B A
F F B A D C E
34
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 CHAPTER 1 基礎對稱群理論

如果我們把 S3 群和 C3v 群的對稱元素做以下的對應，則我們會發

現表 1.4 和表 1.2 是相同的。

S3 E A B C D F
C3v E va C3 vb C32 vc

如果二個群的對稱元素是多對一（Many-to-one）的對應關係，則
稱為這二個群是同態的（Homomorphous），且二個群乘積表也存在著
相同的對應關係。

圖 1-5‧二個群是同態的示意圖

例 C4 群是一個 4 階的群，其元素為：

元素 操作
C4+ 順時鐘繞 z 軸轉 90°
C2 繞 z 軸轉 180°
C4 逆時鐘繞 z 軸轉 90°
E 等同元素

其群乘積表如表 1.5 所示：

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 群論初步

表 1.5‧群 C4 的群乘積表

C4 E C4+ C2 C4
E E C4+ C2 C4
C4+ C4+ C2 C4 E
C2 C2 C4 E C4+
C4 C4 E C4+ C2

考慮一個 2 階的群，其元素如下：

元素 操作
I 乘1
A 乘 1

試說明當這二個群是同態的，則其乘積表也存在著同態的關
係。

解：如果我們做一個對應如下：

E, C2 I

C4+, C4 A

則我們依一般代數的乘法運算方法定義出它的乘積表，如表 1.6
所示。

36
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 CHAPTER 1 基礎對稱群理論

表 1.6‧一個 2 階群的群乘表

I A
I I A
A A I

這個結果就好像下表的形式：

C4 E C2 C4+ C4

E E C2 C4+ C4

C2 C2 E C4 C4+

C4+ C4 C4 C2 E

C4 C4 C4+ E C2

很明顯的看出當這二個群是同態的，則這個同態的關係也同時存
在它們所對應的乘積表。

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 索 引

Abelian 群，可交換群 8, 11-13 Cayley theorem Cayley 理論 10

Abstract algebra 抽象代數 2 Center of inversion symmetry 反對稱中

Active operation 主動操作 45 心 117, 206

Adjoint matrix 伴隨矩陣 62 Center of inversion symmetry, center of in-

Amorphous 非晶態 106 version 反對稱中心 117, 206

Antisymmetric potential 反對稱位能 Center of inversion 反對稱中心 117,

204 206

Associated Legendre function Central field system 中心力場系統 47

伴隨 Legendre 函數 137 Central paramagnetic ion 中心順磁離子

Associativity 結合性 7 154

Asymmorphic space group 非簡單空間 Character table 特徵值表 9

群 133 Character 特徵值 59

Class multiplication coefficient 類乘係

Barred operator 有橫槓操作 150 數 31, 86-87

Basic function transformation 基函數轉 Class 類 27

換 50 Closure 封閉性 7, 128

Basic vector transformation 基向量轉換 Commute 可交換的 7

50 Compatibility table 相容表 189

Basis of the representation 基底 41 Compatible 相容 189, 194

Basis 基函數 40-41 Complete set 完整集合 40

Bethe 98, 194 Conjugate elements 共軛元素 25

Bravais lattice Bravais 晶格 106 Conjugate subgroup 共軛子群 25

Burnside's theorem Burnside 理論 79 Conjugate 共軛 25

Continuous group 連續群 136

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 群論初步

Coordinate transformation 座標轉換 Dipole moment operator 雙極矩運算子

50 201

Correlation diagram 相關圖 168, 173, Direct product representation 直積表示

176, 178 168

Coset 陪集 23 Direct product 直積 169

Crystal class 晶類 106 Direct sum 直和 169

Crystal field splitting 晶體場能階分裂 Double group 雙群 142

154 Double-group representation 雙群表示

Crystal field theory 晶體場理論 154 142

Crystal lattice 晶體晶格 112 Double-group table 雙群表 150

Crystal structure 晶體結構 112

Crystal symmetry group 晶體對稱群 Electric dipole moment 電雙極矩 202

6, 73 Element 元素 189
Crystal system 晶系 106 Even parity 偶宇稱 160
Crystalline electric field 晶體電場 154 Even-dimensional representation 偶數
Crystallographic point group 晶格點群 維度表示 140
118

Cubic group 立方群 120, 199

Federov group Federov 群 126
Cubic symmetry 立方對稱 157
Fine structure splitting 精細結構分裂
Cyclic group 循環群 20
156

Free electron energy diagram 自由電子

Degenerate 簡併 154, 157, 159, 161, 能帶圖 190
165, 170, 172-173, 188-189, 197, 212, Free-ion level 自由離子能階 159
214-217 Full rotation group 全旋轉群 136
Dimension 維度 74, 79-80, 86-87, 90, Full symmetry group 全對稱群 126
140, 142, 170 Full symmetry 全對稱 199
Dimensionality theorem 維度理論 79

226
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 索 引

infinite order 無限階 136

Glide plane 滑移面 129 Infrared 紅外線 199

Glide reflection operation 滑移反射操作 International notation 國際符號 6

132 Invariant subgroup 不變子群 25

Graphical symbol 繪圖符號 120 Inverse element 反元素 7

Group character table 群特徵值表 72 Inverse 反量性 7

Group multiplication table 群乘表，群 Inversion invariant 反向不變性 204

乘積表 9 Inversion operation 反操作 103

Group rearrangement theorem 群重排列 Inversion symmetry 反對稱 6

理論 10 Irreducibility 不可約性 146

Group theory 群論 2 Irreducible component 不可約分量

Group 群 7 156

Irreducible representation 不可約表示

62
Half-integer representation 半整數表示
Isomorphous group 同構群 8
141
Isomorphous 同構 8
Holosymmetric cubic 全對稱立方晶類

112

Holosymmetric 全對稱 112 Jones' symbol Jones 符號 184

Homomorphous 同態 35

Hund's rule Hund 法則 163 k group k 群

Hyperfine structure splitting 超精細結

構分裂 156 Lattice mode 晶格模 198

Lattice wave 晶格波 198

Identity element 等同元素 7 Left coset 左陪集 23

Identity 等同性 7 Left-handed enantiomorphic 左手對映

Improper Rotation axis 非正當轉動軸 112

Index 指數 24 Lie group 李群 136

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 群論初步

Little group 小群 181 Nuclear quadruple moment 原子核的四

Local pseudopotential model 區域膺勢 極矩 156

模型 203

Octahedral double group 正八面雙群

Matrix element 矩陣元素 74, 200, 174

201, 204 Octahedral symmetry 八立方對稱 172

Matrix representation 矩陣表示 40 Odd-dimensional representation 奇數維

Matrix sum 矩陣和 169 度表示 140

Medium crystal field 中晶體場 156 Opechowski's rules Opechowski 法則

Method of decent in symmetry 降低對 142

稱法 168 Operation 操作 4

Mirror plane 鏡面 49 Operator 運算子 3, 137

Modern algebra 近代代數 2 Order 階 20

Mulliken 98, 194 Orthogonal matrix 正交矩陣 207

Orthogonal unit vector 正交單位向量

Nearly free electron model 近似自由電 40

子模型 196 Orthogonality 正交關係 75

Nonabelian group Nonabelian 群，不可 Orthonormality 正交歸一 40

交換群 8

Non-primitive translation vector 非初始 Parallel translation 平行平移 130

平移向量 115 Passive operation 被動操作 45

Non-primitive translation 非初始平移 Permutation group 置換群 8

115, 129 Phonon 聲子 198

Non-Symmorphic space group 非簡單 Point group 點群 6, 8

空間群 133, 184 Polarizability 極化率 202

Normal divisor 正規子群 25 Polycrystalline 多晶物質 107

Normal subgroup 正規子群 25 Primitive cell 初始晶胞 114

228
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 索 引

Primitive cubic Bravais lattice 初始立方 Rotation operation 旋轉操作 5

Bravais 晶格 113

Primitive translation vector 初始平移向 Schoenflies notation Schoenflies 符號

量 114 6
Proper rotation axis 正當轉動軸 6 Screw axis 螺旋軸 129
Proper subgroup 真子群 20 Secular determent 特徵行列式 203
Pseudopotential form factor 膺勢型因子 Seitz space-group symbols Seitz 空間群
204 符號 126
Pseudopotential 膺勢 203-204 Selection rule 選擇定律 201
Pseudo-wavefunction 膺波函數 204 Self-conjugate subgroup 自共軛子群
Pure rotation group 純旋轉群 136 25

Similarity transformation 相似轉換

Quadruple splitting 四極矩分裂 156 25, 60

Simple harmonic oscillation 簡諧振盪

Raman 199-202 197

Reducible representation 可約表示 61 Single-group table 單群表 150

Reflection operation 反射操作 8 Single-valued group 單值群 142

Regular representation 正規表示 57 Small representation 小表示 183

Representation of the rotation group 旋 Space group 空間群 107

轉群表示 136 Space lattice 空間晶格 106

Representation theorem 表示理論 40 Space representation 空間表示 170

Right coset 右陪集 23 Spin representation 自旋表示 170

Right-handed enantiomorphic 右手對映 Spin-orbit coupling 自 旋- 軌 道 耦 合

112 156

Rotation axis 旋轉軸 6 Star 星 156, 190

Rotation group 旋轉群 136, 157 Stark splitting Stark 分裂 156

Rotation invariant 旋轉不變 137 Stereo graphic projections 立體投影

122
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 群論初步

Strong crystal field 強晶體場 156 Transition matrix element 躍遷矩陣元

Structure factor 結構因子 204 素 200

Subgroup 子群 20 Translation group 平移群 117

Sublattice 次晶格 206 Translation operation 平移操作 6

Subset 子集合 20 Translation symmetry operation 平移對

Symmetric group 置換群 8 稱操作 126

Symmetric polarizability tensor 對稱極 Translational operator 平移運算子

化張量 201 117

Symmetric potential 對稱位能 204 Trivial subgroup 平庸子群 20

Symmetrical unit cell 對稱單位晶胞

116 Unbarred operator 沒有橫槓操作 150

Symmetrized combinations of plane wave, Unit cell 單位晶胞 114
SCPW 平面波對稱化組合 213 Unit element 單位元素 7
Symmetry element 對稱元素 5 Unitary matrix 么正矩陣 60
Symmetry group 對稱群 7

Symmetry line 對稱線 181

Vector model 向量模型 169
Symmetry operation 對稱操作 4
Vibration spectrum 振動光譜 154
Symmetry theory 對稱理論 3

Symmetry 對稱 3, 5
Weak crystal field 弱晶體場 156
Symmorphic space group 簡單空間群
Wigner-Seitz cell Wigner-Seitz 晶胞
133
116

Tetragonal distortion 四方形變 163

Zeeman splitting Zeeman 分裂 156
The great orthogonality theorem 廣義正
Zero field splitting 零場分裂 156
交理論 74

Trace 跡 72

230
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國家圖書館出版品預行編目資料
民群論初步=Fundamentals of group theory ／
倪澤恩著. --初版.--臺北市：五南, 2008.01
面； 公分.
I S B N 978-957-11-5042-0（平裝）
1.群論
313.2 96022858

5BC7

群論初步
作 者 － 倪澤恩(478)
發 行 人 － 楊榮川

總 編 輯 － 龐君豪
主 編 － 穆文娟

責任編輯 － 蔡曉雯
文字編輯 － 陳嬿伊

封面設計 － 簡愷立
出 版 者 － 五南圖書出版股份有限公司
地 址：106 台北市大安區和平東路二段 339 號 4 樓
電 話：(02)2705-5066 傳 真：(02)2706-6100

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劃撥帳號：0 1 0 6 8 9 5 3
戶 名：五南圖書出版股份有限公司

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電 話：(07)2358-702 傳 真：(07)2350-236

法律顧問 得力商務律師事務所 張澤平律師

出版日期 2008 年元月初版一刷

定 價 新臺幣 400 元

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