METODO KARL-FISCHER

En la determinacin coulomtrica de agua se usa la reaccin de Karl-Fischer,

sin embargo no se adiciona el yodo en forma de solucin volumtrica, sino que
se produce por oxidacin andica a partir de una solucin que contiene yoduro.
Por lo general, la celda de reaccin consiste en un gran compartimiento
andico y un pequeo compartimiento catdico, que estn separados por un
diafragma. Tambin pueden usarse otros tipos adecuados de celdas de
reaccin, por ejemplo, celdas sin diafragma. Cada compartimiento tiene un
electrodo de platino que conduce la corriente a travs de la celda. El yodo
producido en el electrodo andico reacciona inmediatamente con el agua
presente en el compartimiento. Una vez consumida toda el agua, se produce
un exceso de yodo que se detecta electromtricamente, lo cual indica el punto
final de la reaccin. La humedad se elimina del sistema por preelectrlisis. No
es necesario cambiar la solucin de Karl-Fischer despus de cada
determinacin, ya que pueden realizarse determinaciones individuales
consecutivas en la misma solucin reactivo.
Un requerimiento de este mtodo es que cada componente de la muestra sea
compatible con los otros componentes y no d lugar a otra reaccin
secundaria. Generalmente, las muestras se depositan en el vaso en forma de
solucin inyectndolas a travs de un septum. Los gases pueden introducirse a
la celda por medio de un tubo de entrada adecuado para gas. La precisin del
mtodo depende predominantemente de la exclusin de humedad en el
sistema, por lo que no es recomendable introducir la muestra en forma slida a
la celda, a menos que se tomen precauciones, como trabajar en una campana
cerrada con una atmsfera de gas inerte seco. El control del sistema puede
monitorearse por medio de la tendencia de la lnea base.
Este mtodo es particularmente adecuado para sustancias qumicamente
inertes, semejantes a hidrocarburos, alcoholes y teres. En comparacin con la
titulacin volumtrica de Karl Fischer, la coulometra es un micromtodo. El
mtodo utiliza cantidades extremadamente pequeas de corriente y se usa
para determinar el contenido de agua en el rango de 100 por ciento a 100 ppm
I. Aparato.
Es adecuado cualquier aparato disponible comercialmente que cuente con: un
sistema hermtico, los electrodos necesarios y un agitador magntico. El
microprocesador del instrumento controla el procedimiento analtico y muestra
los resultados en la pantalla. No se necesita calibrar el instrumento, ya que la
corriente consumida puede medirse totalmente. En LADEQSA contamos con un
valorador de Karl-Fischer KF V20S Compact que combina la precisin y la
rapidez en la determinacin del contenido de agua, permite procesar muestras

de cualquier industria con contenido de agua comprendido entre 100 ppm y

100 %

11. Reactivo de Karl-Fischer.

Proceder como se indica en la titulacin directa. Tambin puede utilizarse el
reactivo preparado comercialmente o el especificado por el fabricante del
aparato. En LADEQSA se utilizan reactivos composite 5, composite 2, metanol
dry, y water estandar 10 marca Hydranal, los cuales son los recomendados
por el fabricante del equipo de Karl Fischer debido a la pureza y disminucin de
residuos contaminantes

IIl. Preparacin de la muestra.

Cuando la muestra es un slido soluble, disolver una cantidad apropiada y
exactamente pesada, en metanol anhidro o en otro disolvente apropiado. Los
lquidos pueden usarse como tal o en forma de soluciones, preparadas
correctamente en disolventes anhidros apropiados.
Cuando la muestra es un slido insoluble, el agua puede extraerse usando un
disolvente anhidro adecuado, del cual puede inyectarse una cantidad
apropiada y exactamente pesada, dentro de la solucin electrolito del nodo.
De manera alternativa, puede usarse una tcnica de evaporacin, en la cual el
agua se libere y evapore por calentamiento de la muestra en un tubo con flujo
de gas inerte seco, el cual debe pasar por la celda.

Procedimiento.
Con una jeringa seca, inyectar rpidamente dentro de la solucin electrolito, la
preparacin de la muestra medida con exactitud (con un contenido estimado
entre 0.5 mg y 5 mg de agua). Mezclar y efectuar la titulacin coulomtrica
hasta el punto final. Leer directamente el contenido de agua en la preparacin
de la muestra mostrado por el instrumento y calcular el porcentaje de agua en
la muestra. Realizar la determinacin de un blanco y hacer las correcciones
necesarias.