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VOL. 8, NUM. 9
2012
www.scientiaplena.org.br
Neste trabalho descrito um mecanismo de clculo obtido a partir de dados experimentais das curvas
ASTM e da d20/4, para determinao da dilatao volumtrica. Para o estudo foram considerados dados
histricos (experimentais) de amostras de Nafta, Diesel e Querosene, obtidos da destilao direta, e
produzidos em uma refinaria brasileira. Os dados consistem de um histrico para um perodo de um ano
de processamento, considerando as diferentes cargas utilizadas para essa produo. Os clculos e a
seleo dos dados foram realizados em rotina idealizada no Excel. Os resultados obtidos mostraram-se
dentro das faixas indicadas pela literatura, em termos de ordem de grandeza, porm com desvios
inferiores a 20% dos valores indicados para considerao nos projetos. Para as correntes analisadas, em
mais de 700 anlises experimentais, obteve-se valores entre 10,9 a 13,9 x 10-4 oC-1 para o coeficiente de
dilatao trmica, sendo estes compatveis com dados disponveis na literatura, para correntes de nafta,
diesel e querosene. Os modelos tiveram ajustes com coeficientes de determinao da ordem de 99,9%. A
adoo de tal mecanismo de clculo bastante simples (por considerar dados j disponveis nos sistemas
de controle das refinarias) e agrega uma boa correo para a previso dos parmetros a serem utilizados
nos projetos e dimensionamentos de vlvulas de segurana (PSV).
Palavras-chave: dilatao trmica; dilatao cbica e coeficiente de dilatao trmica
This paper describes a calculation mechanism obtained from experimental data of the ASTM and d20/4
curves, to determine the volumetric expansion. For the study were considered historical (experimental)
data samples of Naphtha, Diesel and Kerosene obtained directly from distillation, and produced in a
Brazilian refinery. The data consists of a record for a period of one year processing, considering the
different loadings used for this production. The calculation and selection of the data were performed in
routine idealized in Excel. The results were within the ranges indicated by the literature, in terms of
magnitude, but with deviations of less than 20% of the values listed for consideration in the projects. To
the streams analyzed for over 700 experimental analyzes values between 10.9 to 13.9.10-4C-1 were
obtained to the coefficient of thermal expansion, which are compatible with the data available in the
literature, for currents naphtha, diesel and kerosene. The models showed adjustments with determination
coefficients of about 99.9%. The adoption of such a calculation mechanism is fairly simple (considering
data already available in the refinery control systems) and adds a good correction for the parameters
prediction to be used in designs and sizing of safety valves (PSV).
Keywords: thermal expansion; cubic expansion and coefficient of thermal expansion
1. INTRODUO
O processamento do petrleo para obteno de combustveis consiste na atividade de limpeza
qumica e refino do leo cru extrado dos poos e minas de leo bruto, produzindo diversos
derivados de petrleo, como lubrificantes, aguarrs, asfalto, coque, diesel, gasolina, GLP, nafta,
querosene, querosene de aviao e outros. O petrleo bruto (no processado) composto de
diversos hidrocarbonetos, com propriedades fsico-qumicas diferentes. Por isso, tem pouca
utilidade prtica ou uso.
No processo de refino, os hidrocarbonetos so separados, por destilao, e as impurezas
removidas. Estes produtos podem ento ser utilizados em diversas aplicaes. E cada uma das
099902-1
1 V
V
Volume Cons tan te
cons tan te
= . int
egrando
a
ln
= (T T0 ) massa
ln 0 = (T T0 )
V T
V0
Onde: o coeficiente de dilatao cbica do fluido.
Segundo [18] o coeficiente de expanso trmica () de compressibilidade isobrica, uma vez
que a presso constante. Entre o coeficiente de expanso trmica e a energia de ligao
qumica entre os tomos existe uma boa correlao, onde materiais em que as ligaes qumicas
so fortes apresentam o coeficiente de expanso trmica baixo. Isto porque a dilatao trmica
est associada variao assimtrica da energia (ou fora) de ligao com a distncia entre os
tomos. Ou seja, durante o aquecimento os tomos do material aumentam a freqncia e a
amplitude de vibrao e como as foras de repulso so sempre maiores que as de atrao, a
distncia mdia entre os tomos tambm aumenta [15].
O coeficiente de expanso trmica um parmetro com inmeras aplicaes na indstria do
petrleo, sobretudo, pelas grandes oscilaes de temperatura e por lidar com fluidos que sofrem
variaes de densidades com grandes efeitos composicionais. Logo, torna-se um valor de difcil
padronizao e com severas limitaes para determinao experimental.
A dilatao cbica (conforme descrita) consiste na variao percentual do volume de certa
quantidade de lquido por cada 1C de variao na sua temperatura. Diante disso, a
determinao experimental dessa propriedade pode ser instituda com a sua relao frente a
densidade, visto que a massa deve ser mantida constante para que tal efeito seja medido com
preciso. Porm, a maioria das medidas com relao a densidade, disponveis em refinarias de
petrleo, so orientadas para um padro de 20C, e no se tem disponibilizadas outros valores
para evidenciar o efeito da temperatura nessa propriedade.
Na indstria do petrleo, a destilao o processo de separao mais utilizado, j citado em
[10]. Logo, o conhecimento dos dados de distribuio dos pontos de ebulio dos componentes
de leos crus e de produtos do processo de refino do petrleo essencial para o controle desse
200
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0
100
200
300
400
10%
500
30%
600
50%
700
70%
800
900
1000
90%
Figura 1: Exemplo de dados disponveis das curvas ASTM para amostras de Naftas (Exemplo).
0,8
0,75
d 20/4
0,7
0,65
0,6
0,55
0,5
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Figura 2: Dados disponveis das densidades 20/4C para amostras de Naftas (Exemplo).
3. PROPOSIAO DO MODELO
O modelo de clculo consiste em: a partir da curva ASTM, desenvolver a determinao do
PEMV (Ponto de Ebulio Mdio Volumtrico). Consequentemente, os demais pontos de
ebulio mdios (PEMP, PEMM, PEMC e PEMe) so determinados pela associao do PEMV
e da inclinao da reta (obtido entre os pontos 10 e 90% recuperados da destilao (
conforme definio:
T90 T10
S1090
= 80
S1090
)),
(1)
PEMP = PEMV + 1
(2)
Considerando-se:
0 , 6667
+5,16388 S 1090
LN 1 = - 3,64991 - 0,0027060 PEMV
0 , 25
PEMM = PEMV - 2
(3)
(4)
Tendo-se:
(5)
(6)
Onde:
LN 3
0 , 6667
+ 3,70684 S100,4590
PEMM + PEMC
= PEMV 4
2
PEMe =
(7)
(8)
(9)
ln
0
= (T T0 )
(10)
4. RESULTADOS E DISCUSSO
Considerando a aplicao do modelo apresentado [13], tem-se que a partir da curva ASTM
foi possvel a determinao do PEMV e os demais pontos de ebulio mdios PEMP, PEMM,
PEMC e PEMe, por meio da correlao a partir do PEMV e da inclinao da reta ( 1090 ).
Tais determinaes consideraram o perfil de valores mdios, mnimos e mximos, para um
elenco de 700 amostras analisadas num perodo de 12 meses de processamento, em campanhas
para produo de diesel e asfalto.
1,0000
0,9500
densidade relativa
0,9000
0,8500
0,8000
0,7500
0,7000
0,6500
0,6000
0
20
40
60
80
100
120
140
T ( C)
Nafta
kerosene
Light Diesel
Heavy Diesel
Figura 3: Dados disponveis das curvas ASTM para amostras de Derivados de Petrleo.
0,16
0,14
0,12
ln(d0/d)
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
/\T
Nafta
kerosene
light diesel
heavy diesel
Figura 4: Ajustes para a determinao do Coeficiente de Dilatao Cbica para as diferentes correntes
de Petrleo de uma Refinaria.
Produto
Nafta
Querosene
Diesel Leve
Diesel Pesado
API
65,0
45,4
37,0
17,4
(oC-1) 104
13,91,90
12,42,10
12,11,88
10,91,60
R2
0,9992
0,9998
0,9999
0,9998
Os resultados obtidos mostraram-se dentro das faixas indicadas pela literatura [13], em
termos de ordem de grandeza (conforme descrevem alguns projetos de vlvulas de segurana),
porm, com os desvios que chegam cerca de 15% dos valores indicados para considerao nos
projetos. Como esperado, o efeito da dilatao trmica inversamente proporcional aos valores
do grau API dos fluidos.
5. CONCLUSO
A adoo de tal mecanismo de clculo bastante simples (por considerar dados j
disponveis nos sistemas de controle das refinarias de petrleo) e agrega uma boa correo para
a previso dos parmetros estimados, atualmente, que so utilizados nos projetos nos sistemas
de refino. Bem como, faz uso de informaes j disponveis no elenco de variveis de
monitorao da operao das plantas, no havendo distino do seu ajuste para nenhum dos
produtos avaliados nesse trabalho.
Para as correntes analisadas, em cerca de mais de 700 anlises experimentais, obteve-se
valores entre 10,9 a 13,9 x 10-4 oC-1 para o coeficiente de dilatao trmica, compatvel com
dados disponveis na literatura, para correntes de nafta, diesel e querosene. Os modelos tiveram
ajustes com coeficientes de determinao da ordem de 99,9%.
Observou-se que os componentes com maior grau API apresentaram os maiores valores para
o coeficiente de dilatao trmica.
Considerando os valores obtidos, entende-se que o referido mtodo foi validado para outras
correntes derivadas do petrleo, alm das j divulgadas na literatura para o emprego do modelo
em correntes de nafta [13]. Logo, torna-se uma forma para determinao indireta do coeficiente
de dilatao trmica para diferentes correntes do processo de refino, sobretudo oriundas dos
processos diretos da destilao.
6. AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem a revista Scientia Plena pela oportunidade de divulgar o trabalho.
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