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43
Introduccin
La Termodinmica, en general, tiene por objeto el estudio de las leyes de transferencia
de calor en sistemas en equilibrio. El presente trabajo va desde la definicin simple del
concepto de la termodinmica as como trminos fundamentales de la misma como son
la primera y segunda ley de la termodinmica, la entropa, sistemas de unidades,
sistemas de volumen y control. Para seguir con las propiedades de la termodinmica,
como son la presin, temperatura, propiedades de la sustancia, energa, uso de las tablas
de las propiedades termodinmicas.
En la seccin nmero 3 se aborda lo que son los gases ideales y se definen cada una de
las leyes relacionadas con los mismos como por ejemplo la ley de Boyle, ley de Charles,
ley de Avogadro, experimento de joule y las distintas ecuaciones usadas para el estudio
de los gases.
Finalmente en la seccin nmero 4 se habla de calor y trabajo definiendo cada uno, se
explica la diferencia entre cada uno, as como las unidades de medida de cada una.
.
Una central trmica tomando el calor del medio ambiente; aparentemente no habra
ninguna contradiccin, pues el medio ambiente contiene una cierta cantidad de energa
interna, pero debemos sealar dos cosas: primero, la segunda ley de la termodinmica
no es una consecuencia de la primera, sino una ley independiente; segundo, la segunda
ley nos habla de las restricciones que existen al utilizar la energa en diferentes
procesos, en nuestro caso, en una central trmica. No existe una mquina que utilice
energa interna de una sola fuente de calor.
El concepto de entropa fue introducido por primera vez por R. J. Clausius a mediados
del siglo XIX. Clausius, ingeniero francs, tambin formul un principio para la
Segunda ley: "No es posible proceso alguno cuyo nico resultado sea la transferencia de
calor desde un cuerpo fro a otro ms caliente". En base a este principio, Clausius
introdujo el concepto de entropa, la cual es una medicin de la cantidad de restricciones
que existen para que un proceso se lleve a cabo y nos determina tambin la direccin de
dicho proceso. Vamos ahora a hablar de las tres acepciones ms importantes de la
palabra entropa.
1.3 La Entropa, El Desorden Y El Grado De Organizacin: Vamos a imaginar que
tenemos una caja con tres divisiones; dentro de la caja y en cada divisin se encuentran
tres tipos diferentes de canicas: azules, amarillas y rojas, respectivamente. Las
divisiones son movibles as que me decido a quitar la primera de ellas, la que separa a
las canicas azules de las amarillas. Lo que estoy haciendo dentro del punto de vista de la
entropa es quitar un grado o ndice de restriccin a mi sistema; antes de que yo quitara
la primera divisin, las canicas se encontraban separadas y ordenadas en colores: en la
primera divisin las azules, en la segunda las amarillas y en la tercera las rojas, estaban
restringidas a un cierto orden.
Al quitar la segunda divisin, estoy quitando tambin otro grado de restriccin. Las
canicas se han mezclados unas con otras de tal manera que ahora no las puedo tener
ordenas pues las barreras que les restringan han sido quitadas.
La entropa de este sistema ha aumentado al ir quitando las restricciones pues
inicialmente haba un orden establecido y al final del proceso (el proceso es en este caso
el quitar las divisiones de la caja) no existe orden alguno dentro de la caja.
Donde gc es una constante que relaciona las unidades de fuerza, masa, longitud y
tiempo y que tiene un valor numrico y dimensiones dependiendo del sistema de
unidades escogido. En ingeniera existen varios sistemas de unidades. Los ms comunes
y ms utilizados son los siguientes:
1.61 Sistema Internacional S.I:
CANTIDAD
NOMBRE
SIMBOLO
Masa
Kilogramo
Kg
Longitud
metro
Tiempo
Segundo
Fuerza
Newton
Corriente Elctrica
Ampere
Temperatura
Kelvin
Cantidad de Sustancia
Mole
Mol
Intensidad Luminosa
Candela
cd
NOMBRE
SIMBOLO
Masa
Kilogramo masa
Kgm
Longitud
Metro
Tiempo
Segundo
Fuerza
Kilogramo fuerza
Kgf
Un kilogramo fuerza (kgf) es la fuerza con la cual un kilogramo mas (kgm) suspendido
en un campo gravitacional terrestre en donde la aceleracin de gravedad es 9.81m/s2, es
atrado por la tierra. Ejemplo: Cul es la fuerza debida a la gravedad sobre un
kilogramo masa en un lugar donde la aceleracin de gravedad sea de 9.15m/s2?
NOMBRE
SIMBOLO
Masa
Libra masa
Lbm
Longitud
Pie
Pie
Tiempo
Segundo
Fuerza
Libra fuerza
lbf
Temperatura
Rankine
La definicin dada al kgf se aplica a la libra fuerza (lbf) tomando como aceleracin de
gravedad estndar 32.2 pie/s2.
1.7 El Fluido Como Un Continuo: Los fluidos estn compuestos de molculas que se
encuentran en movimiento constante pero en las aplicaciones de ingeniera nos interesa
conocer el efecto global de las numerosas molculas que forman el fluido. Estos efectos
macroscpicos son los que realmente se pueden percibir y medir. Por esto, se considera
al fluido como un continuo y no se estudia el comportamiento de las molculas
individuales.
1.8 El Campo De Velocidades: En el estudio del movimiento de los fluidos es
necesario considerar la descripcin de un campo de velocidades.
)(
) (
Por tanto, las propiedades en un flujo estacionario pueden variar de un punto a otro del
campo pero deben permanecer constantes respecto al tiempo en cualquiera de los
puntos. En el caso de que el flujo sea no estacionario, las propiedades varan con
respecto al tiempo en cualquiera de los puntos. Un flujo se clasifica como de una, dos o
tres dimensiones dependiendo del nmero de coordenadas espaciales necesarias para
especificar el campo de velocidades, como se muestra en la Fig. 2
de flujo. Como las lneas de corriente son tangentes al vector velocidad de cada punto
del flujo, el fluido nunca puede cruzar una lnea de corriente.
a) Flujo uniforme
b) Flujo rotacional
Fig. 3 lneas de corriente
a) Arreglo cilindro-embolo
regin del universo que desea estudiar. Lgicamente que cuando un observador acota
fsica o mentalmente un sistema, ste se ver afectado por aquella parte del universo
ms prxima a l como consecuencia de su interaccin mutua. Esta interaccin
depender de la permisividad de la frontera o pared, por lo que es necesario clasificar
las paredes de un sistema en funcin de la permisividad ante la interaccin del sistema
con el exterior. As, se define:
Paredes aislantes: son las que no toleran interaccin de ningn tipo entre el
sistema y el medio exterior; es decir, las paredes de esta clase no permiten
intercambios de energa calorfica, qumica, elctrica, magntica, etc.
Paredes adiabticas: son aquellas que toleran intercambios energticos de
origen esencialmente mecnico e impiden la transmisin de calrica.
Paredes diatrmicas: son las que, a diferencia de las anteriores, toleran la
transferencia energtica de naturaleza trmica, es decir, permiten el paso del
calor a su travs y pueden o no tolerar los intercambios de cualquier otro tipo,
segn los casos.
En la figura. 5 se muestran ejemplos de los distintos tipos de paredes.
a) Paredes aislantes
b) Paredes adiabticas
c) Paredes diatrmicas
Fig. 5
1.5.c). Por otra parte, desde el punto de vista de la naturaleza de la interaccin de los
sistemas con el medio exterior, aqullos suelen clasificarse en cerrados o abiertos. Un
sistema cerrado es el que contiene una cantidad invariable de materia, pudiendo
nicamente la energa atravesar sus lmites. Dicho de otra forma, un sistema cerrado
intercambia energa con el exterior, pero no intercambia materia. Ejemplos de este tipo
de sistemas son: un gas encerrado en un cilindro provisto de un mbolo mvil, aire
contenido en un globo, etc. (Fig. 6.a). Sistemas abiertos son aqullos en los que puede
variar la masa, pues sta puede pasar a travs de los lmites del mismo; esto es, un
sistema abierto intercambia materia y energa con el medio exterior a travs de la
superficie de separacin. Ejemplos de este tipo son: un calentador de agua, un motor de
propulsin a chorro, un aire acondicionado de ventana, etc. (Fig. 6.b).
Propiedad Intensiva
Volumen: V
Volumen Especifico:
Energa Interna: U
Entalpia: H
Entalpia Especifica:
Entropa: S
Entropa Especifica:
TR = tF+459.69
TR = 1.8 TK
tF = 1.8 tc+32
TK =tc
TR= tF.
2.7 Sustancia Pura: Es toda sustancia que tiene su composicin qumica homognea e
invariante
Ejemplo: el agua, el nitrgeno, el oxgeno, el amonaco y muchos ms.
La sustancia pura puede presentarse en distintas fases: slido, lquido y gaseosa.
Dependiendo de los valores de presin y temperatura una sustancia puede estar como
slido, lquido o vapor o presentarse en dos o tres fases a la vez.
2.8 Fases De Una Sustancia Pura: Existen tres fases principales para una sustancia
pura estas son: solida, liquida y gaseosa.
Fase Solida: Las molculas estn separadas pequeas distancias, existen
grandes fuerzas de atraccin, las molculas mantienen posiciones fijas unas
con respecto a las otras pero oscilan esta oscilacin depende de la
temperatura. Cuando la velocidad de oscilacin aumenta lo suficiente estas
molculas se separan y empieza el proceso de fusin.
Fase Liquida: El espaciamiento molecular es parecido al de la fase slida,
excepto que las molculas ya no mantienen posiciones fijas entre s. Las
molculas flotan en grupos.
Fase Gaseosa: Las molculas estn bastante apartadas unas de otras y no
existe un orden molecular, estas se mueven de forma desordenada en
continuo choque entre ellas y con el recipiente que las contiene.
2.9 Propiedades De Las Sustancias Puras Y Simples Comprensibles: El estado de
un sistema cerrado en equilibro se describe a travs de los valores de las propiedades
termodinmicas. De la observacin de muchos sistemas termodinmicos conocemos
que no todas las propiedades termodinmicas son independientes una de otra, y el
estado puede ser determinado nicamente por los valores de propiedades
independientes. Los valores de todas las otras propiedades estn determinados por los
valores de este conjunto de propiedades independientes. Una regla general conocida
como principio de estado (postulado de estado) ha sido desarrollada como una gua para
determinar la cantidad de propiedades independientes necesarias para especificar el
estado de un sistema. Para esta unidad, consideraremos sistemas con masa y
composicin determinadas y que no se ven influenciados por movimiento alguno ni
campos gravitatorios. Basado en observaciones empricas, se concluye que hay una
propiedad independiente por cada forma independiente que el sistema tiene para
cambiar su energa. Hemos mencionado anteriormente que la energa de un sistema
cerrado puede ser alterada independientemente por calor y trabajo. Una propiedad
independiente puede ser asociada con la transferencia de calor y otra propiedad
independiente puede ser aadida por cada forma relevante de cambiar la energa por
medio de trabajo. El trmino sistema simple es aplicado a sistemas que solamente tienen
una forma de alterar significativamente su energa por trabajo cuando el sistema sufre
un proceso en cuasiequilibrio. Esto indica que un sistema simple requiere dos
propiedades independientes para determinar su estado. El ms importante de estos
sistemas, y al que le dedicaremos gran parte de los anlisis, son los sistemas simples
compresibles. Para estos sistemas, los cambios del volumen provocan cambios
significativos en la energa del sistema. La nica forma de transferencia de energa por
trabajo que puede experimentar un sistema simple compresible que sufre un proceso en
cuasiequilibrio est asociado al cambio de volumen y est dado por PdV . La
influencia del campo gravitatorio de la tierra se considera despreciable, y la presin
uniforme en todo el sistema. El modelo de sistema simple compresible puede parecer
muy restrictivo, pero la prctica muestra que puede emplearse en un amplio rango de
aplicaciones de ingeniera aunque efectos elctricos, magnticos, de tensin superficial
y otros estn presentes en algn grado. Si la temperatura, T y otra propiedad intensiva,
como el volumen especfico, v, son seleccionadas como variables independientes, el
principio de estado asegura que la presin, la energa interna especfica y todas las otras
propiedades intensivas pueden ser determinadas como funcin de T y v: P = P(T, v), u =
u(T, v), y as con las otras. Dicho de otra forma, el postulado de estado puede utilizarse
como la base para relaciones entre propiedades que son difciles de medir y propiedades
que son ms fciles de medir.
2.10 Diagrama De Fase: El principio de estado dice que para un sistema simple
solamente se necesitan dos propiedades independientes para definir un estado, entonces,
al conocer los valores de estas dos propiedades quedan fijos los valores de todas las
otras propiedades independientes. As, podemos considerar a la temperatura, T, y el
volumen especfico como independientes, y la presin o cualquier otra propiedad
quedan definidas, P = P(T, v). Al graficar esta relacin funcional entre estas tres
propiedades obtenemos una superficie que me indica cul es el comportamiento de la
sustancia. Aunque cada sustancia pura tiene un comportamiento similar, difieren en
cuanto a los valores de las propiedades, as que cada sustancia tendr su propia relacin
funcional. Una sustancia pura, simple compresible, que se contrae al pasar de lquido a
slido, tiene una superficie PvT como muestra la figura (hay sustancias que se expanden
al pasar de lquido a slido.
que sta cambia de estado; como el mbolo tiene libertad de movimiento la presin
permanece constante. El sistema, en cierto instante, llega a la frontera con la regin de
saturacin (A) el proceso sigue dentro de esta regin donde el proceso a presin
constante tambin es a temperatura constante. Llega luego a la otra frontera con la
regin de vapor (B), continuando la presin constante y abandonando la tendencia a
temperatura constante, hasta que termina el proceso (f). Todos los puntos de este
proceso (desde i hasta f), tienen la misma presin. Es este proceso descrito, la sustancia
cuando est entre los puntos (i) y (A) es lquido comprimido (lquido subenfriado), en el
punto (A) es lquido saturado, entre los puntos (A) y (B) es mezcla lquido saturado
vapor saturado, en el punto (B) es vapor saturado, y entre los puntos (B) y (f) es vapor
sobrecalentado.
Para simplificar los anlisis, es conveniente acostumbrarse a las diferentes vistas del
diagrama PvT. Una de las proyecciones ms utilizadas es la vista Pv, la cual mostramos
a continuacin, donde se han trazado el punto crtico y la isoterma crtica, adems del
proceso
Como lneas, la lnea triple aqu se observa como un punto que se le llama punto
triple. El proceso a presin constante que hemos descrito anteriormente se observa
como una lnea recta, donde los puntos (A) y (B) coinciden. Hay que observar que se
puede pasar de lquido a vapor o viceversa sin pasar por la regin de mezcla, sino que
con un proceso que pasa por encima del punto crtico, en este tipo de proceso, el cambio
sucede paulatinamente en todo el sistema a la vez y no se tiene vapor y lquido en un
mismo instante. Las regiones de fusin, sublimacin y vaporizacin, se ven como lneas
y en las otras vistas como superficies. La informacin del comportamiento de las
sustancias se da en diferentes formas, como tablas, grficos y ecuaciones, cada una de
estas, tiene sus pros y sus contras, por ejemplo, las tablas pueden ser bastante precisas
pero bastante extensas tambin, y por tanto difciles de manejar, los grficos son ms
compactos que las tablas pero con mucha menos precisin, y las ecuaciones muy
apropiadas para programas de computacin, pero cada regin es descrita con ecuaciones
distintas. O sea, que forma de la informacin utilizar depende de cada caso, cul es la
precisin que se requiere, que tan repetitivas son las bsquedas,. Que tan rpido hay que
dar el resultado, solo se requiere una estimacin, etc.
2.11 Comprensibilidad: Es una propiedad de la materia a la cual se debe que todos los
cuerpos disminuyan de volumen al someterlos a una presin o compresin determinada
manteniendo constantes otros parmetros.
Proceso Isobrico: Se entiende aquel en el cual la presin se mantiene
constante. La expansin del gas produce un aumento de volumen. Por lo tanto el
trabajo ser:
constante: dU=dQ=ncVdT
En
una
transformacin
presin
constante: dU=ncPdT-pdV
Como la variacin de energa interna dU no depende del tipo de transformacin, sino
solamente del estado inicial y del estado final, la segunda ecuacin se puede escribir
como ncVdT=ncPdT-pdV
Empleando la ecuacin de estado de un gas ideal pV=nRT, obtenemos la relacin entre
los calores especficos a presin constante y a volumen constante
cV=cP-R
Para un gas monoatmico U=32nRT
cV=32R
cP=52RU=32nRT
cV=32R
cV=52R
cP=72RU=52nRT
cV=52R
cP=52R
Para un gas diatmico U=52nRT
cP=72R
La variacin de energa interna en un proceso AB es U=ncV(TB-TA)
Se denomina ndice adiabtico de un gas ideal al cociente =cPcV
2.14 Uso De Las Tablas De Termodinmica: Hay tablas termodinmicas completas
para muchas sustancias en todas sus fases
En la ecuacin de la lnea recta que pasa por los puntos extremos sustituimos el valor
de la temperatura a la que deseamos la propiedad y despejamos la energa interna uf132
(que es la deseada)
Esta propiedad slo se define para la regin de mezcla excluyendo al punto crtico, de
forma que los estados sobre la lnea de lquido saturado tienen una calidad de cero (0) y
los estados que estn sobre la lnea de vapor saturado tienen una calidad de uno (1),
todos los dems puntos dentro de la campana tiene una calidad entre cero y uno, y para
3. Gases Ideales: Se define como gas ideal, aquel donde todas las colisiones entre
tomos o molculas son perfectamente elsticas, y en el que no hay fuerzas atractivas
intermoleculares. Se puede visualizar como una coleccin de esferas perfectamente
rgidas que chocan unas con otras pero sin interaccin entre ellas. En tales gases toda la
energa interna est en forma de energa cintica y cualquier cambio en la energa
interna va acompaado de un cambio en la temperatura. Un gas ideal se caracteriza por
tres variables de estado: la presin absoluta (P), el volumen (V), y la temperatura
absoluta (T).
3.1 Mezcla De Gases Ideales: Una mezcla de dos o ms gases de una composicin
qumica fija se llama mezcla de gases no reactiva.
Dnde:
Recordando que:
Siendo M= Masa molar aparente, tambin conocida como peso molecular, y est
tabulada para los gases comunes. Si tenemos como dato la masa y el nmero de moles,
tambin se puede determinar, por un simple despeje. As pues, las unidades
correspondientes para el peso molecular seran:
Kg/Kmol (sistema internacional)
Lbm/Lbmol
(sistema ingls)
Esta ecuacin es aplicable, tanto para un componente como para la mezcla, es decir:
Dnde:
V= es el volumen de la mezcla
T= temperatura absoluta
De igual manera, para la mezcla de gases ideales se cumple que:
Por consiguiente:
Las leyes de Dalton y Amagat se cumplen con exactitud para las mezclas de gases
ideales, aunque solo en forma aproximada para las mezclas de gases reales. Adems, la
relacin Pi/Pm se denomina fraccin de presin, y la relacin Vi/Vm se conoce como
fraccin de volumen del componente i. Para gases ideales Pi y Vi se relacionan
entonces con:
Dnde:
Zi : se determina a Tm y Vm (si se aplica la Ley de Dalton) o a Tm y Pm (si se
aplica la Ley de Amagat) para cada gas individual. El comportamiento PvT
de una
mezcla de gases tambin puede predecirse de manera aproximada por medio de la regla
de Kay, que implica considerar una mezcla de gases como una sustancia con
propiedades seudocrticas, determinadas por:
Las unidades de estas propiedades son las sealadas anteriormente pero por unidad de
masa o por unidad de mol.
PARA GASES IDEALES: La evaluacin de u o de h de los componentes de una mezcla
de Gases Ideales durante un proceso, requiere conocer las temperaturas inicial y final.
Dependiendo de la precisin que se requiera se pueden asumir capacidades especficas
constantes, o se puede trabajar en base a un promedio. Otra opcin bastante vlida es
utilizar las tablas de Gases Ideales suministradas para cada sustancia. Esto es:
Para gases reales: Desviacin del comportamiento de gas ideal esta desviacin puede
explicarse de manera apropiada mediante el factor de compresibilidad Z, suministrado
por tablas generalizadas y definido como:
Los cambios en las propiedades de un gas real se determinan con precisin mediante
grficas de desviacin de entalpa o entropa Generalizadas para tomar en cuenta la
desviacin del comportamiento de Gas Ideal mediante las siguientes relaciones:
Variacin De Entalpia:
Como:
La variacin quedara entonces en funcin de las entalpias, teniendo que:
Variacin De Entropa:
3.18 Ley De Boyle: La ley de Boyle establece que la presin de un gas en un recipiente
cerrado es inversamente proporcional al volumen del recipiente, cuando la temperatura
es constante. Lo que Boyle descubri es que si la cantidad de gas y la temperatura
permanecen constantes, el producto de la presin por el volumen siempre tiene el
mismo valor.
Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una presin
P1 al comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas hasta un nuevo valor
V2, entonces la presin cambiara a P2, y se cumplir:
3.19 Ley De Avogadro: La ley de Avogadro, es una ley de los gases que relaciona el
volumen y la cantidad de gas a presin y temperaturas constantes. En 1811 Avogadro
realiza los siguientes descubrimientos:
A presin y temperatura constantes, la misma cantidad de gas tiene el mismo
volumen independientemente del elemento qumico que lo forme.
El volumen (V) es directamente proporcional a la cantidad de partculas de gas
(n)
Por lo tanto:
El trabajo se localiza en la frontera del sistema, es una entrada o salida por las
paredes del sistema, y no se refiere al interior de ste.
4.2 Expresiones De Trabajo Para Sistemas Con Lmite Mvil: Existen diversas
formas en que un sistema puede realizar trabajo o en que se puede realizar trabajo
sobre el sistema. Estas incluyen el trabajo que realiza una flecha que gira, el trabajo
elctrico y el trabajo que se realiza por el movimiento de los lmites del sistema, como
el trabajo que se hace al mover el pistn en un cilindro.
Considere como un sistema el gas que est contenido en un conjunto de cilindro y
pistn, como la figura 6
Fig. 6
Se quita una de las pequeas pesas del pistn, lo cual har que el pistn se mueva
hacia arriba una distancia dL. Este proceso se puede considerar como en
cuasiequilibrio y se puede calcular la cantidad de trabajo W que el sistema realiza
durante este proceso. La fuerza total sobre el pistn es: PA, donde P es la presin del
gas y A es el rea del pistn. Por lo tanto el trabajo dw es:
Pero
Fig.7 uso del diagrama de presin-volumen para mostrar el trabajo realizado en el lmite mvil de
un sistema en un proceso en cuasiequilibrio
4.3 Algunos Otros Sistemas En Los Que Se Realiza Trabajo En El Limite Movil De
Un Sistema: Existen otros tipos de sistemas en los cuales se realiza trabajo en un lmite
mvil, se considera brevemente dos de estos sistemas, un alambre estirado y una
pelcula superficial.
Considere como sistema un alambre estirado que est bajo una determinada tensin T.
cuando la longitud del alambre cambia en la cantidad dL, el trabajo que sistema realiza:
Conclusin
Como se pudo leer la termodinmica como ciencia o rama de la fsica describe los
estados del equilibrio a travs de la energa interna y volumen, tambin de magnitudes
de temperatura y presin que son derivados del volumen y la energa interna.
La termodinmica al estudiar la transformacin de energa trmica en energa
mecnica, dentro de la rama de ingeniera elctrica funge un pilar muy importante en las
centrales termoelctricas donde se aprovecha esa trasformacin para la generacin de
electricidad.