UNIVERSIDADE DA AMAZNIA

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA

CURSO DE BACHARARELADO EM ENGENHARIA CIVIL

EQUILBRIO INICO EM SOLUES AQUOSAS

Belm
2016
JAFFNI AMANDA MONTEIRO

EQUILBRIO INICO EM SOLUES AQUOSAS

Atividade

apresentada

requisito

integrante

como
de

avaliao da disciplina Fsica Qumica

ministrada

pela

professora Msc. Rita de Cassia

Cavalcante.

Belm
2016

INTRODUO

CONCEITOS GERAIS
Equilbrio inico o estudo dos equilbrios qumicos envolvendo solues

aquosas de cidos e bases fracos, que apresentam partculas inicas e molculas

no ionizadas. Os conceitos de equilbrio inicos em geral se baseiam, em princpios
iguais ao equilbrio qumico quem possuem um grau de equilbrio e uma constante
de equilbrio, em termos particulares temos o grau de ionizao () e a constante de
ionizao (Kc). As definies gerais que seguem para essas propriedades so
Grau de dissociao inica ():
=

(Quantidade de mols dissociados )

(Quantidade inicial de mols)

Constante de ionizao (Kc), segue a definio de constante de equilbrio para

reao padro. Exemplo seguir mostra o equilbrio para HCN e NH 4OH, temos:

1. Princpio de L Chatelier:
Um estado de equilbrio qumico mantido enquanto no se alteram as condies
do sistema. Quando se modifica algum parmetro, como por exemplo, a presso, a
temperatura ou a concentrao de alguma das espcies em equilbrio, este se
desloca em certa direo (para os reagentes ou para os produtos) at atingir um
novo estado de equilbrio.
Com base em observaes experimentais, Le Chtelier expressou um princpio
simples que permite estimar os efeitos sobre um estado de equilbrio.

Quando uma reao em equilbrio sofre uma alterao de condies, as propores

dos reagentes e dos produtos se ajustam de maneira a minimizar o efeito da
alterao.
2. Efeito do on Comum:
A concentrao de um on determinado, em uma reao inica pode ser aumentada
pela adio de um composto que produza este on por dissociao. O on
proveniente do composto j em soluo e do reativo agregado denominado de on
comum.
Consideraremos apenas o caso em que o composto seja um eletrlito fraco de
maneira que se possa aplicar a lei de ao das massas. evidente que a adio do
on comum reprimir a ionizao do eletrlito fraco, sem extingui-lo, aumentando,
em consequncia, a concentrao de um dos produtos da reao de ionizao. Isto
pode ser explicado pelo princpio de L Chatelier.
Segundo este princpio, o aumento da concentrao de um dos componentes de um
equilbrio constitui uma fora que deslocar o mesmo num dos dois sentidos, at
que novas condies de equilbrio sejam alcanadas.
Assim, o sistema tende a se ajustar para anular o efeito causado pelo aumento da
concentrao.
A adio de HCl solues de CH 3COOH, NH4Cl e NaH2PO4, reprimir as reaes
de ionizao.
CH3COOH H+ + CH3COONH4+ H+ + NH3
H2PO4 H+ + HPO42Excesso de ons H+, o on comum.

Uma representao similar pode ser obtida aumentando a concentrao do outro

produto, a saber, CH3COO-, NH3, e HPO42-, ainda que um destes seja molecular, no
inico.
A ionizao de uma base pode ser reprimida de modo similar pela adio de uma
base forte como NaOH.
NH3

NH4+ + OH-

NaOH Na+ + OHO efeito do on comum proporciona um mtodo valioso de regular a concentrao
dos ons de um eletrlito fraco. Tambm existe o efeito para ons no-comuns,
efeito do on no comum semelhante, s que por haver a diminuio concentrao
dos ons (pelo consumo), haver o deslocamento no sentido de produzi-lo.
NaOH(s) Na+(aq) + OH-(aq)
HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq)
Os ons H+ e OH- reagiro, ou seja, no sistema as suas concentrao diminuiro.
Pelo Princpio de Le Chatelier (a partir de agora citarei como P.L.C, para ocupar
menos espao), a reao tender no sentido de produzi-los, no caso a reao se
deslocar para a direita. Se a reao ir para a direita, ento a base ir se dissociar
e o cido, ionizar-se.

EQUILBRIO INICO NA AGUA/PH E POH

Os chamados cidos de Arrhenius, por ionizao, produzem H -, e as bases de

Arrhenius produzem OH-. O confronto cido x base muito importante para
compreender o comportamento das substncias qumicas. As medies sobre o
carter acido-bsico so essncias para o cotidiano e outras aplicaes, como no
pH da agua das piscinas, no controle de acidez do solo, e tambm no meio ambiente
para combater as chamadas chuvas acidas.
1. Equilbrio inico na gua/produto inico da gua

A auto ionizao da gua foi demonstrada h muitos anos por Friedrich Kohlrausch
(1840-1910).

Kohlrausch mostrou que a mais pura das guas apresenta uma

pequena, condutividade eltrica.

A gua se auto-ioniza transferindo um prton de uma molcula de gua para outra e
produzindo um on hidrnio e um on hidrxido.
2 H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)
Como o on hidrxido uma base muito mais forte do que a gua, e o on hidrnio
um cido muito mais forte do que a gua, o equilbrio est bastante deslocado para
a esquerda.
Aplicando a esta dissociao a lei de ao das massas, podemos expressar a
constante de equilbrio como:
K = [H3O+] . [OH-] / [H2O]2 =

1,82.10-16

a 25 C

Dos resultados experimentais obtidos na determinao da condutncia da gua, foi

possvel estabelecer o valor de K. Este baixo valor indica que o grau de dissociao
insignificante; a gua, portanto, pode ser considerada como no dissociada e sua
concentrao como constante (55,5 M).
Por isso, se inclui [H2O]2 na constante K, e a expresso da constante de equilbrio
fica:
K .[H2O]2 = [H3O+] . [OH-]
KW = [H3O+] . [OH-]
Esta constante de equilbrio tem o smbolo KW e conhecida como a constante de
ionizao da gua. A importncia do produto inico da gua reside no fato de que
seu valor pode ser considerado como constante, no s em gua pura como
tambm em solues aquosas diludas.

Toda soluo aquosa possui, ao mesmo tempo ons hidrnio e ons hidroxila.
Medies da condutividade eltrica da gua pura mostram que [H 3O+] = [OH-] =
1,0.10-7 M, a 25 C, e assim:
KW = [H3O+] . [OH-] = 1,0.10-14
Isto significa que a concentrao dos ons da gua no podem variar
independentemente. Se uma aumenta a outra deve diminuir, pois K W tem que
permanecer constante.
Simplificando:

Em solues Neutras [H+] = [OH-] = 10-7 M

Em solues cidas [H+] > [OH-] ou [H+] > 10-7 M e [OH-] < 10-7 M

Em solues Bsicas [H+] < [OH-] ou [H+] < 10-7 M e [OH-] > 10-7 M

A constante KW a mesma em todas as trs solues.

Possui tambm a seguinte escala para resumo.

Figura Escala de solues cidas e bsicas.

Fonte: Ricardo Feltre, 6 edio

2. A Escala de pH
Outra forma de exprimir a concentrao do on hidrognio (ou hidrnio) a forma da
escala de pH, introduzida por Sorensen (1909). O pH de uma soluo definido
como sendo o negativo do logaritmo decimal (log) da concentrao do on
hidrognio:
pH = - log [H+]

= log 1/[H+] ou

[H+] = 10 - pH
De maneira semelhante, o pOH de uma soluo se define como o negativo do
logaritmo decimal da concentrao de on hidrxido:
pOH = - log [OH-] = log 1/[OH-]

ou

[OH-] = 10-pOH
Se tomarmos o negativo dos logaritmos decimais dos dois membros da expresso
KW = [H+] . [OH-], chegamos a outra equao til:
KW = [H+] . [OH-] = 1,0. 10-14
- log (KW = [H+] . [OH-]) = - log (1,0.10-14)
pH + pOH = 14,00
A soma do pH com o pOH de uma soluo sempre igual a 14,00 com a soluo a
25C.

3. Determinao do pH
O pH de uma soluo pode ser determinado, aproximadamente, mediante o uso de
um indicador, uma substncia cuja cor se altera dentro de uma faixa conhecida de
pH.

Muitos indicadores, como a fenolftalena, so grandes molculas, algumas

derivadas de vegetais.
Estes corantes, ou indicadores, podem ter formas de cido e base conjugados, e
tm uma cor que depende da forma predominante.
O papel de tornassol, por exemplo, tem um corante vegetal que fica vermelho em
solues mais cidas do que pH 5, mas azul quando o pH maior do que 8,2,
numa soluo bsica. Embora seja possvel determinar o pH de maneira apropriada
por um indicador qumico, um medidor de pH prefervel para a determinao exata
do pH.
Tambm possui peagmetros So aparelhos que medem a diferena de potencial
eltrico existente e que possuem uma escala j graduada em valores de pH.

Figura - Peagmetro TEC-RL060P

Fonte: TecnoVip 2016. Disponvel em <http://www.tecnovip.com/listagem.asp?d=29>

4. Soluo-tampo
Uma soluo-tampo uma mistura usada para evitar que o pH ou o pOH do meio
sofra variaes quando for adicionado cidos fortes ou bases fortes.
Existem dois tipos de soluo-tampo:
1. Mistura de cido fraco com sua base conjugada;
2. Mistura de base fraca com seu cido conjugado.
Exemplos de cada uma e como elas atuam quando adicionada ao meio uma
pequena quantidade de cido ou base fortes:
4.1.

Mistura de cido fraco com sua base conjugada:

Para a formao de uma soluo assim, mistura-se o cido fraco com um sal do
mesmo nion desse cido.
Por exemplo, uma soluo-tampo constituda de cido actico (H 3CCOOH(aq)) e
acetato de sdio (H3CCOONa(s)). Observe que ambos possuem o nion acetato:
(H3CCOO-(aq)). A concentrao desses ons se deve praticamente dissociao do
sal, que grande. J a ionizao do cido pequena.

Observe o que ocorre nas seguintes possibilidades de adio:

4.1.1 Adio de uma pequena quantidade de cido forte:
A adio de um cido forte aumenta a concentrao do on hidrnio, H 3O+1, e visto
que o cido actico um cido fraco, o nion acetato possui grande afinidade pelo
prton (H+) hidrnio. Dessa forma, eles reagem e mais cido actico formado:

Com isso, o pH do meio praticamente no sofre alterao. No entanto, se for

adicionado cada vez mais cido forte chegar o momento em que todo o nion
acetato ser consumido e o efeito tampo cessar.
4.1.2. Adio de uma pequena quantidade de base forte:
A adio de uma base forte aumenta a concentrao dos ons OH -. Mas esses ons
so neutralizados pelos ons H3O+1 liberados na ionizao do cido actico:

Com essa reao, a concentrao dos ons H3O+1(aq) ir diminuir e haver um

deslocamento do equilbrio no sentido de aumentar a ionizao do cido e, com isso,
a variao de pH da soluo ser muito pequena. A concentrao dos ons
H3O+1(aq) ser praticamente constante.
Nesse caso tambm existe uma capacidade limite do tampo. Portanto, se
adicionarmos cada vez mais base, o equilbrio da ionizao do cido ser mais e
mais deslocado no sentido da sua ionizao, at que todo o cido seja consumido.
4.2.

Mistura de base fraca com seu cido conjugado:

Esse tipo de soluo-tampo constitudo de uma base fraca e um sal soluo que
contenham o mesmo ction da base.
Por exemplo, considere uma soluo-tampo formada por hidrxido de magnsio,
MgOH2(aq) (base fraca) e cloreto de magnsio, MgCl 2(s) (sal). Ambos contm o
ction magnsio (Mg2+(aq)). Os ons magnsio presentes no meio so praticamente
todos provenientes da dissociao do sal, pois a dissociao da base fraca:

4.2.1. Adio de uma pequena quantidade de cido forte:

Nesse caso, os ons H3O+1 vindos da adio do cido forte sero neutralizados
pelos ons OH-, vindos da dissociao da base fraca. Isso deslocar o equilbrio de
dissociao da base para a direita.
Assim, a variao de pH (se houver) ser muito pequena, porque a concentrao
dos ons OH- permanece constante. O efeito tampo ir cessar quando toda a base
for dissociada.
4.2.2. Adio de uma pequena quantidade de base forte:
A base forte adicionada sofre dissociao liberando ons OH-. Visto que o hidrxido
de magnsio uma base fraca, o magnsio liberado na dissociao do sal ter
maior tendncia de reagir com o OH-:

Portanto, o aumento dos ons OH - compensada pelo aumento proporcional de

MgOH2(aq). Com isso o pH no sofre grandes alteraes.
Esse efeito acaba quando todo ction magnsio tiver sido consumido.

HIDRLISE DE SAIS

Muitos compostos naturais, e tambm produtos de consumo, so sais. Um sal um

composto inico que pode ser formado pela reao entre um cido e uma base; os
ons positivos do sal provm da base e os negativos do cido. O sal de cozinha

comum um exemplo. Vamos analisar a produo de solues aquosas cidas ou

alcalinas de muitos sais atravs do fenmeno de hidrlise.
H reao de hidrlise quando um sal se dissolve em gua e provoca alterao da
concentrao dos ons H+ e OH- da gua, ou seja, resultando como produto desta
interao um cido ou uma base fraca.
1. Classificao Hidroltica dos Sais
1.1.

Sais derivados de cido Forte e Base Fraca apresentam solues

cidas, porque ficam ons H+ livres na soluo. Por exemplo, o on amnio,
cido conjugado da amnia, uma base fraca, sofre hidrlise e constitui
uma soluo cida, onde h formao da base fraca:
NH4Cl (aq)

NH4+ (aq)

+ Cl- (aq)

NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H+ (aq)

on amnio hidrxido de amnio
cido conjugado
1.2.

Livres

base fraca

Sais derivados de cido Fraco e Base Forte apresentam solues

alcalinas, porque ficam ons OH- livres na soluo. Por exemplo, o on
acetato, base conjugada do cido actico, fraco, sofre hidrlise e constitui
uma soluo alcalina, onde h formao de um cido fraco.
CH3COONa (aq) CH3COO- (aq) +Na+ (aq)
CH3COO- (aq)+H2O (l) CH3COOH (aq) +OH- (aq)
on acetato
base conjugada

cido actico
cido fraco

Livres

Para se determinar o pH de uma soluo de um sal em gua, podemos resumir

estas informaes na tabela seguinte:
Ction

nion

pH da Soluo

De base forte (Na+)

De cido forte (Cl-)

= 7 (neutro)

De base forte (K+)

De cido fraco (CH3COO-)

> 7 (alcalino)

De base fraca (NH4+)

De cido forte (Cl-)

< 7 (cido)

De qualquer base

De qualquer cido fraco (A-)

Depende das foras

fraca (BH+)

relativas do cido e
da base

REFERNCIAS:
7- Bibliografia

[1] Ricardo Feltre. Qumica, Fsico-Qumica, volume 2, 6 edio.

[2] J. Mendham, R.C. Denney, J.D.Barnes, M.J.K.Thomas, Analise qumica

quantitativa sexta edio, LTC- Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A.

[3] Addson L. Barbosa, Dicionrio de qumica segunda edio AB-editora (1998)

[4] MAHAN, B.M; MYERS, R.J; Qumica um curso universitrio. 4 ed.Editora Edgard
Blucher ltda. So Paulo.1995

[5 ]KOTZ, C. John; TREICHEL, Jr. Paul; Qumica Geral 2 e Reaes qumicas. Vol 2
4o ed- 1999, Editora THONSON, Rio de Janeiro-RJ

[6] VOGEL, A. I; Qumica Analtica Qualitativa.5 ed. Editora Mestre Jou 1981,So
Paulo.

[7]Qumica

analtica,

Disponvel

em

<http://www.ufpa.br/quimicanalitica/steoprecp.htm>.

[8]Equilbrios

em

soluo

inica,

Disponvel

em

<http://www.ebah.com.br/content/ABAAAfQRcAG/equilibrios-ionicos-solucaoaquosa>.

[9] FOGAA, Jennifer Rocha Vargas. "O que uma soluo-tampo?"; Brasil Escola.
Disponvel

em

<http://brasilescola.uol.com.br/quimica/o-que-uma-solucao-

tampao.htm>. Acesso em 29 de maio de 2016.