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et
es magn
etiques des ferrites
Charles Guillaud
LE
JOURNAL
DE
PHYSIQUE ET LE RADIUM.
TOME
MARS
PAGE
Nous donnons une tude gnrale des proprits magntiques des ferrites simples
Sommaire.
et mixtes et nous les discutons en vue dtablir les relations qui existent entre ces proprits et la
distribution des ions dans les ferrites structure de spinelle.
2014
... ,~
publications.
Les prparations des ferrites
Prparation.
difficiles
cause des nombreux
particulirement
paramtres qui interfrent : tat physico-chimique
des poudres, pression dagglomration, temprature
et temps de chauffage, atmosphre de recuit, etc.
2.
sont
les nombreux
ne
nous
tendrons pas
10
poids.
Impurets
infrieures
sur
nous avons eu
0,02
pour 10oo
en
20 Le
rapport atomes M
thorique 1/2 oooe prs.
/
tait gal1
ou en
au
rapport
poids.
parfaite prparation.
3. Proprits ferromagntiques. - 1.
Ferrites simples et mixtes de manganse et de Zinc [1].
Nous avons fait varier le titre molculaire en
MnO de ces ferrites de formule gnrale (Fe,O,,
MnO, ZnO) de 1 o 5o pour 100 tout en maintenant
240
constant et
le
gal
en
complment
fonction
de 1(H,
Hi
tant le
champ intrieur).
On
dapproche
satisfaite depuis le ferrite simple, jusquau
dapproche
en
est
H
ferrite
mixte renfermant 20 pour 100 de MnO. Puis, audessous de ce titre, les ferrites se saturent trs diffi-
cilement, la loi
en
2013.
H2
Fig. 2.
Fig. I.
Les lois
---
fonction de la
TABLEAU 1.
tempra-
ture sont reprsentes ( fig. 2, 3 et 4). Nous constatons que la loi en T= donne une courbure qui va
dcroissants; les
=
aimantations
spontanes 6s
en
fonction de
T.
u
cr
K, ainsi que la saturation absolue 0 :/0,0Dans la colonne suivante figurent les valeurs de n
Pour obtenir ces valeurs,
en magntons de Bohr
nous avons divis la saturation absolue molculaire
~ x masse molculaire)
par la valeur du magnton de Bohr (5 593). Il sagit, en fait, du moment
dun ion de la molcule. Dans toute ltude qui va
suivre, cest cettedonne qui sera la plus utilise.
Dans la dernire colonne, figurent les points de
Curie, qui varient dailleurs linairement en fonction du titre.
et 20
241
aux
principal
principales
valeurs
160
140 G
120
100
80
s~
60
oo
40
20
0
0
50
100
lStl
200
250
Fig. 4.
Fig. 3.
TABLEAU 111.
de celle
TABLEAU 1.
,1. Mcanisme du ferromagntisme des ferTous les ferrites qui font lobjet de cette
rites.
tude, possdent un rseau cristallin identique
celui des Spinelles, type Hil de Ewald. Les ions
oxygne, plus gros que les autres, forment un empilement cubique compact. Dans les interstices se
placent les ions mtalliques; ces derniers ont leur
disposition deux sortes de cavits, les cavits ttra--
Nous
nous sommes
prits magntiques
242
Fe+~-+, les
galit, se
Enfin, dans
rpartissent
Fig. 5.
Fig. 6.
les
points
de Curie
0/
ionique
trs
simple
moments
thoriques
de 5,
nos
4, 3,
moments
Nous avons
saturation n
TABLEAU IV.
243
ce qui a permis de tenir compte de lnergie
conduisent g
2,in.
magntacristalline
On peut donc attribuer lexcs du moment exp
sur le moment prvu (2
rimental (2~0
cristal -
une
Fig.
Fig. 8.
7.
En ce qui concerne lion Fe--, laccord est excellent entre le moment thorique prvu et le moment
exprimental.
Par contre, le moment de lion lVln++ scarte
nettement de la valeur prvue de 5 p.
Des
[10],
ximation g
Comme
2.
par suite de limportance de lnergie magntocristalline de ce ferrite. Ces mesures seront reprises
sur des monocristaux.
Pourtant ltude des sels paramagntiques de
cobalt permet denvisager, comme pour le ferrite
de nickel, un moment orbital important; mais seule
la connaissance de la valeur de g apportera une
preuve dfinitive.
pouvait sy attendre,
uniques).
au
le Tableau V.
Les moments calculs ont t obtenus partir des
valeurs exprimentales des ferrites simples, cest
2, /i0 -;- 4,60
ainsi que, par exemple1 : 3,5o
3
pB
MnO)
sont
reproduits dans
== 2
..
.
TABLEAU V.
CoO, NiO).
Cette tude est particulirement importante. En
effet, si le schma thorique de Nel est correct, le
moment des ions Fe--+--++ nintervenant pas, nous
devons trouver un moment qui ne dpend que des
ions Nn+-, Co~--~-, Ni+---. En faisant varier les proportions respectives de ces ions, nous disposerons
MnO).
244
ces
rsultats,
nous
ajouterons
ceux
le ferrite mixte
exprimental
est de
calcul 3,70 + 2,40 =
obtenus
Enfin,
sur
nous avons
tudi le ferrite
3104
3,o5 03BCB.
(6x,0=72.5)
triple (Fe23,
Le moment
et le moment
vants : moment
moment
calcule: 3.
(1 ~.O
exprimental : 3,56
cas
dun
3,5703BCB
85,4).
=
f errite triplement
Fig. 9.
Ces
a. Substitution des ions lrivulenls
rsultats tant acquis, il tait intressant pour la
--
magntique
non
par
Nous
avons
constat
ngative du mornent. ,
Le rsultat important
une
variation linaire et
nous avons
tudi les
proprits
245
sont
en cours.
Fig.
Fig. 11.
10.
17
246
tement
la
calculer x1
de
ces
Enfin il semble que lon obtienne une extrapolaen runissant les points reprsentant
tion 10
les moments minima de chaque pourcentage du
dbut de la courbe (voir figure).
6. Ferrites
TABLEAU VI.
et mixtes de magnsium et
Les ferrites de magnsium revtent
simples
de zinc [14].
un intrt particulier car
lion Mg-- nest pas
magntique et le ferrite est ferromagntique.
Si lon admet pour ces matriaux la structure
t publie [15], le
ioo pour 100 inverse qui a
schma ionique confirm jusquici par tous nos
occursultats serait en dfaut. En effet, lion
et
nous
avons
montr
un
B
site
perait
exprimentalement que seuls les ions M++ distribus sur lesites B, contribuaient au ferromagntisme.
Dautre part, nous avons constat que le moment
de ce ferrite dpendait de la temprature de prparation ; le moment est dautant plus grand que la
temprature de prparation est plus leve (les
conditions de bonne dfinition tant bien entendu
-
remplies).
Nos rsultats sont traduits (fig. 12). Les traits
verticaux prcisent, pour chaque pourcentage, les
limites de variations des moments. Cest ainsi que,
pour le ferrite simple, ces limites sont I,o et
Nous navons pu obtenir un ferrite possdant un
moment infrieur I,o
En ce qui concerne les points de Curie de ce
mme ferrite, ils schelonnent entre 350 C et
(on ne peut donc parler dun point de Curie dun
ferrite de magnsium sans dfinir le pourcentage
de ferrite inverse quil renferme).
247
inverse
sont
encore
non
7. Ferrite de zinc.
Le ferrite de zinc tait donn
comme ferrite normal et paramagntique.
Nous avons constat que ce ferrite, suivant les
conditions de prparation, pouvait tre ferromagntique, avec un moment atteignant o,g
Nous tudions la distribution ionique en fonction
du moment,. Cette tude est en cours.
tions de laimantation
la courbure du
spontane )
graphique
Annexe I.
propos
en
dique scientifique,
grandes lignes.
nous
f ~j
et par
( T).
,
Nous avions galement envisag de lantiferromagntisme dans les solutions solides de Mn dans
les composs dfinis MnSb et MnAs en particulier
pour expliquer la baisse de moment [17]. Nous
avions suppos que les, moments des ions entrant
en solution, se disposaient antiparalllement par
rapport ceux des composs dfinis MnSb et MnAs
et possdaient un moment galement diffrent.
Nous pourrions citer dautres exemples, mais
nous rserverons une tude spciale, base sur nos
recherches, cet antiferromagntisme trs frquent.
Au point de vue parade M. Fox.
le ferrite de magnsium se comporte
Il parat
comme un ferrite totalement invers.
difficile dattribuer le moment ferromagntique
de un magnton de Bohr un dfaut dinversion.
Remarque
magntique,
Avec un dfaut
Rponse de M. Guillaud.
dinversion de 10% le moment doit tre de un
magneton de Bohr. Ltude aux rayons X montre
quil peut en tre ainsi.
--
de M. ,Nel.
Les expriences de
Pauthenet montrent que laimantation saturation des ferrites de magnsium tremps dpend
de la temprature de trempe selon la loi thermodynamique qui rgit lquilibre des ions Mg+- sur
les deux catgories de sites mises leur disposition.
Ces expriences prouvent quil y a toujours dfaut
dinversion dans ce ferrite.
Remarque
Fig..3.
I3 prcise la disposition des ions manNous avons dsign par Mn1 les ions disposs dans le plan (ooi) pour les distinguer des Mnl1
non situs dans les plans de base. Chaque ion Nnl
La
figure
ganse.
Rponse de M. Guillaud.
publis ci-dessus sur
linterprtation
des
----
mesures
Il faut
se
mfier
paramagntiques,
248
sur le ferrite de magnsium et le ferrite de cuivre.
Aux tempratures leves o sont faites les mesures
les ions Mg ou Cu sont susceptibles de migrer des
sites ttradriques aux sites octadriques ou viceversa.
Pouvez-vous dautre part expliquer les
dsaccords entre les figures 1 o et i i ? Des travaux
de Verwey et autres, on sattend ce que la migration dun ion MeTT du site B au site A soit accompagne dun changement darte du cube lmentaire de lordre de 0,06 ~. On sattendrait alors
trouver le mme comportement dans la figure 10
et la figure 11.
erreurs
intensits de raies
permet denvisager.
..
M. Vautier a galement
de
Guillaud.
mis en vidence des magnostructures positives de cet
ordre de grandeur pour les ferrites de Cobalt et tout
particulirement suivant laxe privilgi dans le cas
dun ferrite orient.
Rponse
BIBLIOGRAPHIE.
[1]
2014
C. R. Acad. Sc.
[3]
229, 1133.
Ann. Physique,1948, 1,138.
[4] NEL L.
C. R. Acad. Sc., 1950, 230,190.
[5] NEL L.
C. R. Acad. Sc., 1950, 230, 375.
[6] NEL L.
Ann. Inst. Fourier,1949, 1.
[7] NEL L.
[8] GUILLAUD Ch. -Rsultats non encore publis.
C. R. Acad.
[8] GUILLAUD Ch. et CREVEAUX H.
1950, 230,1256.
[9] YAGER, KITTEL, MERRIT et GUILLAUD. Rsultats
-
2014
encore
publis.
n1, 65.
C. R. Acad. Sc., 1950.
230, 1751.
[13 bis] Variation trouve galement par Forestier et Bnard.
[14] GUILLAUD Ch. et SAGE M. - Rsultats non encore
publis.
J. Chem.
[15] VERWEY E. J. W. and HEILMANN E. L.
Phys.,1947, 15, 4, 174-180.
Thse, Strasbourg,1943, p. 115.
[16] GUILLAUD Ch.
Thse, Strasbourg,1943, p. 113.
[17] GUILLAUD Ch.
[13]
2014
Sc.,
non
2014
2014
2014