Clase1 SETIMO

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS- Parte I Anlisis Cuantitativo
1. ANLISIS DE COMPUESTOS ORGNICOS

1.1. EL ANLISIS DE COMPUESTOS ORGNICOS
Una de las actividades ms apasionantes que realiza el qumico, es cuando se
encuentra con una sustancia desconocida; inmediatamente surge la interrogante qu
es? tratando de conocer su identidad o estructura qumica. Si se trata de una sustancia
conocida, trata de determinar su estado de pureza; y si se trata de una mezcla, cules
son sus componentes y cunto hay de cada uno de ellos. Las teoras y tcnicas que
forman parte de esta actividad es lo que se conoce como QUMICA ANALTICA, y cuando
las muestras son sustancias orgnicas, le denominamos ANLISIS DE COMPUESTOS
ORGNICOS.
Entonces, el Anlisis de Compuestos Orgnicos lo podemos definir como la
aplicacin sistemtica de teoras y tcnicas que permiten identificar y cuantificar a las
sustancias orgnicas; determinando sus estructuras, grado de pureza o composicin
porcentual.
De acuerdo al problema analtico a resolver, podemos considerar dos aspectos : El
Anlisis Orgnico Cualitativo, que permite establecer la identidad de la especie qumica;
y el Anlisis Orgnico cuantitativo, mediante el cual se determina la pureza de una
sustancia conocida, la composicin porcentual de una mezcla o el nmero de grupos
funcionales presentes en la molcula de una sustancia desconocida.
Los mtodos analticos podemos clasificarlos como qumicos y espectroscpicos.
Hasta la dcada de los 5O los mtodos analticos en qumica orgnica eran
estrictamente qumicos; con el posterior desarrollo de las tcnicas espectroscpicas en
la investigacin qumica, se ha logrado un gran impulso en el avance del Anlisis
Orgnico y actualmente, mediante una adecuada combinacin de ambos mtodos, se
logran rpidos y precisos exmenes analticos.
En el anlisis cualitativo por mtodos qumicos, se emplean reacciones especficas
de
los
grupos
funcionales
que
involucran
formacin
de
productos
coloreados,
precipitados, desprendimiento de gases y otras formas de ser percibidas sensorialmente.
Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.
En el anlisis cuantitativo se emplean reacciones de estequiometra definida que

involucran consumo o produccin de cidos, bases, etc. y que pueden ser medidos en
una determinacin visual por uso de indicadores o potenciomtricamente.
Los mtodos espectroscpicos permiten elucidar estructuras orgnicas utilizando
pequeas cantidades de muestra, y con una rapidez mucho mayor que los mtodos
qumicos, la desventaja es el elevado costo en la adquisicin de equipos, en el manejo
de las muestras y en su mantenimiento. Los principales mtodos espectroscpicos, para
el anlisis orgnico, son: Espectroscopia Ultravioleta-Visible, Espectroscopia Infrarroja,
Espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear y Espectrometra de Masa
1.2. IMPORTANCIA DEL ANLISIS DE COMPUESTOS ORGNICOS

Una de las fases ms importantes de la investigacin en qumica, lo constituye el
anlisis de compuestos orgnicos, que comprende la organizacin del conocimiento
acumulado sobre las propiedades fsicas y espectroscpicas, las estructuras y las
reacciones de miles de sustancias orgnicas; dentro de un procedimiento sistemtico de
identificacin lgica.
Las
investigaciones
principalmente
la
que
bsqueda
realiza
de
el
Qumico
sustancias
con
Farmacutico,
nuevas
se
orientan
mejores
acciones
farmacolgicas y que por lo general son compuestos orgnicos, adems resulta evidente
que existe una estrecha relacin entre la estructura qumica y la accin biolgica; de all
la necesidad de conocer la identidad o estructura de una sustancia. Estas nuevas
sustancias que luego se convierten en medicamentos, se obtienen de la naturaleza o por
sntesis qumica. En la actualidad tiene gran vigencia la separacin e identificacin de
principios activos en plantas medicinales; la riqueza de nuestra flora de uso en la
medicina tradicional nos obliga a una sistemtica investigacin de estos recursos
naturales, cuya utilizacin con el aporte cientfico y tecnolgico coadyuven a la solucin
de nuestra problemtica sanitaria. En dicha investigacin es de suma utilidad la
identificacin y cuantificacin de los principios activos, que permita un uso adecuado de
ellos. Esta informacin la proporciona el anlisis orgnico.
Es tambin de gran importancia la aplicacin del anlisis orgnico en la

Bromatologa, Anlisis Clnicos y Bioqumicos, Toxicologa y en el Control de Calidad de
sustancias orgnicas.
En suma el anlisis de compuestos orgnicos, es base fundamental para
introducirnos en el campo de la investigacin qumica y de la especializacin en el rea
analtica.
1.3. ANLISIS ORGNICO CUALITATIVO

En la actualidad la identificacin de compuestos orgnicos se realiza muy
rpidamente, utilizando mtodos espectroscpicos tales como la espectroscopa
Infrarroja que nos permite determinar el grupo funcional en el caso de la identificacin
de una nueva sustancia, o como huella digital para verificar la identidad de una
sustancia conocida. La espectroscopa Ultravioleta-visible nos da informacin de la
estructura de compuestos que presentan grupos cromforos, si bien se trata de una
tcnica que no es aplicable a todos los compuestos orgnicos, lo cierto es que una gran
cantidad de medicamentos y sustancias naturales con potencial de bioactividad,
incluyen cromforos en su estructura qumica, por lo tanto son susceptibles de ser
analizadas con esta tcnica espectroscpica.
En la dcada de los 70, la espectrometra de masas se convirti en la tcnica ms
importante para la elucidacin de las estructuras de las nuevas sustancias orgnicas; en
esa misma poca se desarrollan los equipos de Resonancia Magntica Nuclear y en la
cual, los avances tecnolgicos de los ltimos aos han sido espectaculares, de tal
manera que una gran cantidad de nuevas sustancias, obtenidas de la naturaleza
(principalmente del reino vegetal) o por sntesis qumica son identificadas, es decir se
elucida su estructura, utilizando nicamente la RMN.
1.4. ANLISIS ORGNICO CUANTITATIVO

Los problemas analticos cuantitativos que se presentan con mayor frecuencia son:
1. Determinar la cantidad o porcentaje de pureza de una sustancia conocida.
2. Determinar la composicin porcentual de una mezcla.

3. Determinar el peso equivalente o el nmero de grupos funcionales de una
muestra desconocida. En este caso, el anlisis cuantitativo es un auxiliar en la

identificacin de dicha muestra.
En el anlisis cuantitativo, los mtodos instrumentales van desplazando a los mtodos
qumicos; sin embargo, estos ltimos an se utilizan con frecuencia por la rapidez,
precisin y bajo costo de los procedimientos. En el presente curso, trataremos
nicamente de las determinaciones cuantitativas por mtodos qumicos.
Los mtodos qumicos se fundamentan en el uso de reacciones que consumen o
producen cidos, bases, precipitados, etc., que puedan ser medidos con exactitud;
adems, la reaccin analtica debe ser estequiomtrica, es decir el equilibrio desplazado
hacia los productos; especfica para una especie qumica o para un grupo funcional y
tener una velocidad de reaccin adecuada, que permita la medida cuantitativa.
Las medidas cuantitativas se basan en el hecho que en el punto final de la reaccin
analtica se cumple:
meq de muestra = meq de valorante
En el caso de los mtodos gravimtricos, los meq de muestra = meq del producto
insoluble.
En el caso de la produccin de gases, meq de muestra = meq de gas producido.
Los tipos de reaccin analtica ms frecuentes son las siguientes:
1.- Consumo de cido:
RNH2 + HClO4
RNH3+ ClO4 -
El cido perclrico es el valorante (solucin estndar) y el punto final se

detecta con un indicador visual o potenciomtricamente.
2.- Produccin de cido:
R2CO + NH2OH.HCl
R2C=NOH + HCl + H2O
El cido producido se mide con un lcali estndar.

3.- Consumo de base:
RCOOR + NaOH
El
lcali
es
el
RCOONa + ROH
valorante,
el
punto
final
se
detecta
visual
potenciomtricamente.
4.- Produccin de base:
RCONH2 + NaOH
RCOONa + NH 3
El amonaco se mide con un cido estndar.

5.- Consumo de oxidante:
R-CHOH-CHOH-R + HIO4
RCHO + RCHO + HIO3 + H2O
La cantidad de oxidante consumido se determina por la produccin de yodo

en una
reaccin adicional. El yodo se mide con tiosulfato de sodio estndar.
6.- Consumo de reductor:
RCCH + AgNO3
RCCAg + HNO3
El reductor (AgNO3) es el valorante.

7.- Gas producido:
R-OH + CH3MgI
RO.MgI + CH 4
El gas desprendido se mide en una bureta de gas.
2. ANLISIS CUANTITATIVO DE COMPUESTOS ORGNICOS

2.1. EL ANLISIS CUANTITATIVO
Es el anlisis que nos permite determinar la cantidad de una sustancia orgnica. Si la muestra que
analizamos es una sustancia conocida, el anlisis cuantitativo nos permite calcular su porcentaje de
pureza y si est en una mezcla, podemos determinar la cantidad de cada uno de los componentes
de la mezcla. Si la muestra es una sustancia desconocida, el anlisis cuantitativo proporciona
informacin complementaria para la elucidacin de la estructura, ya que se puede calcular el peso
equivalente, o el nmero de grupos funcionales presentes en la molcula.
El anlisis cuantitativo se fundamenta en reacciones qumicas que deben cumplir los siguientes
requisitos:
Debe ser especfica para un grupo funcional o para una especie qumica (ejm. EtOH
en licores)
Debe ser estequiomtrica, es decir que la reaccin debe estar desplazada

completamente hacia los productos (derecha).
Alguno de los reactantes o de los productos debe ser fcilmente medible.
La velocidad de reaccin debe ser adecuada, es decir, debe ser ni muy rpida o
violenta que no permita la medida cuantitativa, ni muy lenta que prolongue demasiado
el tiempo del anlisis.
Las reacciones pueden ser representadas:

A+B
C+D
En un perfecto equilibrio
A+B
C+D
A+ B
C+D
Equilibrios desplazados parcialmente

A+B
C+D
Equilibrio desplazado completamente hacia los productos (derecha) = Rx Estequiomtrica

Si la reaccin no est desplazada completamente hacia los productos, esto se puede lograr
mediante el uso de reactivos o catalizadores adecuados.
A+B
C+D
Para la medida cuantitativa, se requiere que uno de los reactantes o de los productos sea un cido o
una base, o capaz de reducirse o de oxidarse; de tal manera que se midan fcilmente por
valoraciones de neutralizacin o de xido reduccin, o tambin que uno de los productos precipite y
pueda ser medido gravimtricamente. La formacin de un gas como producto tambin permite una
medida cuantitativa utilizando una bureta de gases y controlando presin y temperatura. Si uno de
los productos es coloreado o absorbe en la regin UV, entonces podemos utilizar la Espectrometra
UV-Vis.
En conclusin el Anlisis Cuantitativo puede ser:
- Volumtrico, cuando se mide el volumen (normalmente se utilizan soluciones)

- Gravimtrico, cuando se mide el peso
- Espectrofotomtrico, cuando se mide la absorcin (emisin) de la radiacin.
En el desarrollo del curso vamos a revisar mtodos y tcnicas principalmente volumtricas y algunas
gravimtrica. Para disear o aplicar mtodos o tcnicas espectrofotomtricas, se requiere conocer
las teoras y fundamentos de los fenmenos espectroscpicos.
2.2. CLCULOS EN EL ANLISIS ORGNICO CUANTITATIVO

2.2.1. PREPARACIN DE SOLUCIONES
Concentracin:
La concentracin se expresa en una base fsica (peso o volumen) o en una base
qumica (frmula o poder de combinacin).
Fsica:
% peso: g de soluto en 100 g de solucin
% volumen: mL de soluto en 100 mL de solucin
% peso/volumen: g de soluto en 100 mL de solucin
mg %: mg de soluto en 100 mL de solucin
ppm: g de soluto en 106 g de solucin
Qumica:
Molaridad (M): moles de soluto en 1 000 mL de solucin
Normalidad (N): equivalentes de soluto en 1 000 mL de solucin

Molalidad (m): moles de soluto en 1 000 g de solucin
Un peso (masa) de una sustancia pura puede expresarse en peso moleculargramo (moles) o peso equivalente-gramo (equivalentes).
PM g
1 mol
Pg
x mol
x mol =
Pg
PM g
PE g
mg
PM
1 Eq
Pg
x Eq =
m mol =
x Eq
Pg
meq =
PE g
mg
PE
Preparacin de soluciones:
Hemos establecido que:
m mol =
mg
PM
meq =
mg
PE
De las definiciones de normalidad y molaridad se desprende que:

meq = V x N
m mol = V x M
En una solucin, independiente de las modificaciones del volumen, el nmero de

mmol o de meq siempre se mantiene; es decir:
meq = meq
mmol = mmol
lo que puede representarse reemplazando por las ecuaciones anteriores, es decir:
1a
2a
mg
PE
mg
PM
= VxN
1b
Vc x N c = V d x N d
= VxM
2b
Vc x Mc = Vd x Md
Entonces, para preparar soluciones normales o molares a partir de una sustancia

pura, se calcula el peso necesario aplicando las ecuaciones 1 a 2 a y se diluye hasta
el volumen apropiado con el solvente.
Ejm. Si queremos preparar una solucin acuosa 0,2 N de NaOH en un volumen de 50
mL,
El primer paso consiste en calcular el peso en mg, aplicando la ecuacin 1 a, donde :
mg = V x N x PE
V (volumen en mL) = 50 mL
N (normalidad) = 0,2
PE (del NaOH) = 40
mg = 50 x 0,2 x 40 = 400
Entonces tomamos 400 mg de NaOH y diluimos con agua hasta completar un
volumen de 50 mL.
Tambin se pueden preparar soluciones normales o molares a partir de soluciones

ms concentradas. En este caso se calcula el volumen necesario de solucin
concentrada aplicando las frmulas 1 b 2 b y luego se diluye hasta el volumen
deseado.
Ejm. Preparar 50 mL de una solucin acuosa 0,2 N de NaOH a partir de una solucin
1 N.
Aplicando la ecuacin 1 b calculamos el volumen necesario de solucin 1 N
Vd x Nd = Vc x Nc
10
Vd = 50 mL
Nd = 0 ,2
Vc = ?
Nc = 1
Entonces:
Vc =
Vd x Nd
Nc
Vc =
50 x 0.2
1
= 10
Es decir, tomamos 10 mL de la solucin 1N de NaOH y diluimos con agua hasta

completar un volumen de 50 mL y obtenemos una solucin 0,2 N de NaOH.
2.2.2. CLCULOS EN EL ANLISIS VOLUMTRICO

En el punto final de una valoracin:
meq valorante = meq muestra
esta ecuacin es la base para los clculos volumtricos.
Podemos reemplazar meq , de la siguiente manera:
El valorante siempre es una solucin, por tanto:
meq valorante = Vv x Nv
Si queremos conocer la cantidad de una muestra, entonces:
meq de muestra =
mg (muestra)
PE (muestra)
Si queremos conocer la concentracin de una muestra, entonces:

meq muestra = Vm x Nm
De lo cual podemos deducir las ecuaciones:
mg (muestra)
Vv x Nv
11
PE (muestra)
mg (m) = Vv x Nv x PE (m)
y
Vm x Nm = Vv x Nv
Nm =
Vv x Nv
Vm
Estas ecuaciones se aplican en las valoraciones directas, es decir, aquellas en

las que interviene una sola reaccin analtica.
Ejemplos:
- Valoracin de NaOH con HCl
NaOH + HCl
NaCl + H2O
- Valoracin de cido actico con NaOH

CH3COOH + NaOH
CH3COONa + H2O
En las valoraciones indirectas (por retroceso), los clculos son ms fciles de

comprender mediante el diseo de diagramas de valoracin, que son
representaciones lineales del proceso y permite establecer la relacin entre la
muestra y el valorante.
Ejemplo:
En una valoracin de amonaco, se trata la muestra con exceso de HCl y

luego se mide el HCl que no ha reaccionado con NaOH
meq de NH3
meq de HCl
meq de NaOH
Entonces : meq de NH3 = meq de HCl - meq de NaOH
12
Cuando se considera que en una valoracin existen interferencias que puedan

consumir parte del valorante, se realiza un control para corregir dicho error.
meq de CH3COOH
meq de NaOH
meq de NaOH
(punto final de la muestra)

(control)
Entonces : meq de CH3 COOH = (meq de NaOH)m - (meq de NaOH)c

En una valoracin indirecta, puede utilizarse el control para corregir errores e
impedir el uso de dos soluciones estandarizadas.
meq de NH3
meq de HCl
MUESTRA
meq de NaOH
meq de HCl
CONTROL
meq de NaOH
Entonces: meq de NH3 = (meq de NaOH)c - (meq de NaOH)m
13
2.3. TCNICAS PARA EL ANALISIS CUANTITATIVO DE COMPUESTOS

ORGANICOS
Revisaremos las siguientes tcnicas analticas:
2.3.1. Valoracin cido-base en medio acuoso

2.3.2. Valoracin cido-base en medio no acuoso
2.3.3. Valoracin por adicin de bromo.
2.3.4. Determinacin cuantitativa por oxidacin de cadenas laterales
2.3.5. Anlisis cuantitativo por el mtodo de la morfolina
2.3.6. Anlisis cuantitativo por el mtodo de la saponificacin
14
2.3.7. Determinacin cuantitativa por el mtodo de la acilacin

2.3.8. Determinacin cuantitativa por el mtodo de Hidrgenos activos
2.3.9. Anlisis cuantitativo por formacin de hidrazonas
2.3.10. Determinacin cuantitativa por oxidacin con xido de plata
2.3.1. Valoracin cido-base en medio acuoso

Fundamento
Existen compuestos orgnicos que tienen la suficiente fuerza cida o bsica, para ser
medidos cuantitativamente mediante una valoracin cido-base (neutralizacin) en medio
acuoso, utilizando un cido fuerte como valorante en el caso de las sustancias bsicas, o una
base fuerte como valorante para medir sustancias orgnicas cidas.
Los cidos carboxlicos son los suficientemente fuertes (pka entre 3 a 6) para ser valorados
con una base fuerte. El mtodo frecuente consiste en una valoracin en solucin acuosa
utilizando como valorante NaOH o KOH estndar y deteccin visual del punto final utilizando
fenolftaleina como indicador.
RCOOH + KOH
RCOOK + H2O
Aplicacin en el anlisis de compuestos orgnicos
15
Los cidos carboxlicos, los cidos sulfnicos, las bases orgnicas fuertes y en general todos
los compuestos orgnicos con la suficiente fuerza cida o bsica; pueden medirse por este
mtodo.
En el presente curso, revisaremos la aplicacin en el caso de los cidos carboxlicos;
debemos tener en cuenta que la fuerza cida es mayor en los cidos carboxlicos alifticos de
bajo peso molecular, en cidos carboxlicos aromticos mono o disustituidos, tambin se
incrementa la acidez en presencia de mayor nmero de grupos COOH.
Interferencias.En el caso de los cidos carboxlicos, las interferencias que impiden la medida cuantitativa
son impurezas cidas u otros componentes cidos en casos de mezclas, por ejemplo el cido
acetilsaliclico (Aspirina) que se obtiene por esterificacin a partir del cido saliclico y cido
actico, normalmente contiene como impurezas los cidos que la originan, por tanto el
mtodo no es aplicable ya que en la medida cuantitativa, los resultados seran la suma de
aspirina + sus impurezas.
Tambin debemos tener en cuenta los casos en que solventes o reactivos consumen el
valorante, en estos casos el problema se resuelve realizando un blanco.
Esquema de la valoracin.La medida de un cido carboxlico utilizando una base fuerte estndar (KOH o NaOH) como
valorante, es una valoracin directa.
meq de R - COOH
meq de NaOH o KOH
donde:
meq RCOOH = meq KOH o NaOH

El PE (peso equivalente es:
16
PEm =
PM
N de COOH
Presentacin de resultados.Al PE (Peso equivalente) de los cidos carboxlicos determinados en una valoracin directa
con lcali estndar, tambin se le denomina EQUIVALENTE DE NEUTRALIZACIN.
En caso de una muestra de un cido carboxlico nico, se determina la cantidad o porcentaje
de pureza de la muestra.
En el caso de una mezcla, en caso que dicha mezcla no presente otros componentes cidos,
se determina la cantidad o porcentaje del cido en la mezcla.
En el caso de una muestra pura, desconocida, se determina el nmero de grupos funcionales
(COOH) presentes en la molcula.
Cuando se trata de mezclas complejas como las grasas (mezcla de cidos carboxlicos y sus
steres), la medida cuantitativa se da como NDICE DE ACIDEZ, que es el nmero de
miligramos de KOH necesarios para neutralizar los cidos de un gramo de muestra.
Ejercicio
1.- Una muestra de cido p-metil-benzoico se analiza de la siguiente manera: 117 mg se
diluyen con 20 mL de agua, se agregan 2 gotas de solucin de fenolftaleina y se valora con
solucin 0.1082 N de KOH, consumiendo 7 mL hasta el punto final de la valoracin. Calcular
el porcentaje de pureza de la muestra.
Solucin
De acuerdo al esquema de la valoracin: meq de cido p-metil-benzoico = meq de KOH
recordando: meq = V x N
por tanto: meq de cido p-metil-benzoico = 7 x 0.1082 = 0.7571
Sabemos que meq = mg/P.E, entonces mg = meq x P.E.
17
Para calcular la cantidad (en mg) de cido p-metil-benzoico, debemos calcular el Peso
Equivalente
PEm =
PM
N de COOH
El cido p-metil-benzoico tiene su F.G. = C8H8O2, por tanto P.M. = 136

Entonces:
PE =
136
136
1
Por lo tanto
mg de cido p-metil-benzoico = meq de a. p-metil-benzoico (0.7571) x P.E. del a. p-metilbenzoico (136) = 102.9656
Calculando el porcentaje.- Si en 117 mg (cantidad de muestra analizada) tenemos 102.9656
mg de cido p-metil-benzoico, entonces en 100 mg tendremos 88 mg (Porcentaje).
Respuesta.- La muestra de cido p-metil-benzoico tiene 88% de pureza
2.3.2. Valoracin cido-base en medio no acuoso

Fundamento.Existen compuestos orgnicos que se comportan como cidos o bases dbiles, estos
compuestos pueden ser medidos cuantitativamente mediante una valoracin cido-base en
medio no acuoso.
Los fenoles son compuestos menos cidos que los cidos carboxlicos. Este comportamiento
permite valorar a los fenoles utilizando medios no acuosos. Los solventes deben ser bases
ms fuertes que el agua para incrementar la acidez del fenol, es decir, incrementar su
disociacin cida; se emplea piridina u otras bases orgnicas como solventes.
Se recomienda como valorante el hidrxido de tetrabutil amonio (Bu 4 N)+ OH-, el punto final
se puede determinar mediante el uso de azul de timol como indicador, aunque resulta
impreciso por lo que se recomienda la deteccin potenciomtrica de dicho punto final.
18
Piridina
Ar - OH + (Bu4 N)+ OH-
Ar - O- (Bu4 N)+ + H2O
Existen muchas sustancias orgnicas que se comportan como bases dbiles, como las
aminas, los alcaloides, etc., que disueltas en un cido, como el cido actico glacial,
incrementan su carcter bsico y se pueden valora con cido perclrico estndar y cristal
violeta como indicador.
Ac. actico
R- NH2
+ HClO4
RNH3+ ClO4-

Las sustancias orgnicas que se comportan como cidos dbiles (por ejemplo fenoles o
cidos carboxlicos muy dbiles) y las sustancias orgnicas que se comportan como bases
dbiles (por ejemplo aminas, purinas, alcaloides); pueden medirse por este mtodo.
Interferencias.La presencia de impurezas u otros componentes en casos de mezclas que reaccionen con el
valorante. En el caso de cidos las interferencias son las impurezas o sustancias cidas y en
el caso de las muestras bsicas, las impurezas o sustancias bsicas.
Al igual que en las valoraciones cido-base en medio acuoso, tambin debemos tener en
cuenta los casos en que solventes o reactivos consumen el valorante.
Esquema de la valoracin.Es una valoracin directa donde la relacin es:
meq muestra (fenol, amina, alcaloide, etc,) = meq valorante
meq de muestra
meq de valorante
donde:
19
El PE (peso equivalente de la muestra) es:
PM
PE m =
N de grupo funcional cido o bsico
Presentacin de resultados.En caso de una muestra nica, se determina la cantidad o porcentaje de pureza de la
muestra.
En el caso de una mezcla, en caso que no presente otros componentes cidos o bases, se
determina la cantidad o porcentaje del cido o la base, segn sea el caso, en la mezcla.
En el caso de una muestra pura, desconocida, se determina el nmero de grupos funcionales
presentes en la molcula.
Ejercicio
1.- Una muestra de anilina se analiza de la siguiente manera: 168 mg se diluyen con 20 mL
de cido actico glacial, se agregan 2 gotas de solucin de cristal vioeta (violeta de genciana)
y se valora con solucin 0.1182 N de cido perclrico, consumiendo 13 mL hasta el punto
final de la valoracin. Calcular el porcentaje de pureza de la muestra.
Solucin
De acuerdo al esquema de la valoracin: meq de anilina = meq de HClO4
por tanto: meq de anilina = 13 x 0.1181 = 1.5353
Para calcular la cantidad (en mg) de anilina, debemos calcular el Peso Equivalente
20
PEm =
PM
N de NH2
NH2
La anilina tiene su F.G. = C6H7 N, por tanto P.M. = 93

Anilina
Entonces:
PE =
93
93
1
Por lo tanto
mg de anilina = meq de anilina (1.5353) x P.E. de anilina (93) = 102.9656
mg de anilina, entonces en 100 mg tendremos 84.98 mg, que redondeamos a 85
(Porcentaje).
Respuesta.- La muestra de anilina tiene 85% de pureza
2.3.3. Valoracin por adicin de bromo.

Fundamento
Los enlaces C=C y CC adicionan bromo para formar los bromuros correspondientes. Esta
reaccin nos proporciona un mtodo cuantitativo.
En este caso, no se pueden utilizar soluciones de bromo porque son inestables, por lo que se
emplea una solucin estndar de bromato de potasio con exceso de bromuro de potasio en
medio cido para liberar bromo en la masa de reaccin.
KBr03 + 5KBr + 6 HCl
3Br2 + 6KCl + 3 H20
El bromo producido reacciona con el grupo insaturado
RCH = CH R + Br2
RCHBr CHBr R
21
RC
C R + 2Br2
RCBr2 - CBr2 R
Se agrega yoduro de potasio. Completada la adicin el IK reacciona con el exceso de bromo.
Br2 + 2 IK
I2 + 2 KBr
El yodo liberado se mide con tiosulfato de sodio estndar. Se realiza un ensayo en blanco.
I2 + 2 Na2 S2 O3
2 Na I + Na2S4O6
Aplicacin en el anlisis de compuestos orgnicos.

El mtodo es aplicable para todas las sustancias orgnicas que presentan grupo insaturados
C=C y
CC, tales como alquenos, alquinos, aceites y grasas insaturados, en general
cualquier grupo funcional con sustituyentes alifticos insaturados.

Interferencias
En una lenta reaccin de sustitucin electroflica, los compuestos aromticos forman
derivados bromados.
Esquema de la valoracin
meq de M
meq de Br2
(exceso de bromo + IK)
meq de I2
meq de tiosulfato
meq de I2 (meq de bromo + IK)

meq de tiosulfato
donde:
meq M = meq TSC meq TSM
22
PM
PE m (eno) =
2 x N C = C
PE m (ino) =
PM
4 x N C C
PE m (eno - ino) =
PM
(2 x N C = C) + (4 x N C C)
Presentacin de resultados
En caso de una muestra nica, se determina la cantidad o porcentaje de pureza de la
muestra. En el caso de una mezcla, se determina la cantidad o porcentaje del compuesto
insaturado en la mezcla.
En el caso de una mezclas complejas como grasas y aceites, los resultados se expresan
como ndice de yodo..
ndice de yodo.- cantidad en gramos de yodo que se adiciona a 100 g de grasa
Ejercicio
1.- Una muestra de H2C CH CH2 C CH se analiza, por el mtodo de la adicin de bromo,
de la siguiente manera: 40 mg se tratan con exceso de la solucin bromato-bromuro, se
agrega HCl y IK. El yodo
liberado se valora con tiosulfato de sodio (TS) 0.1124 N,
consumiendo 6 mL. El control consume 28 mL.

Solucin
De acuerdo al esquema de la valoracin: meq de muestra = meq de TSC meq TSM
Donde:
meq de TSC = meq de tiosulfato de sodio consumidos en el control
meq TSM = meq de tiosulfato de sodio consumidos en la muestra
23
entonces meq TS = (VC VM) x N

Donde:
VC = volumen de tiosulfato de sodio consumidos en el control
VM = volumen de tiosulfato de sodio consumidos en la muestra
N = normalidad del tiosulfato de sodio
por tanto: meq de TS = (28 6) x 0.1124 = 2.4728
Para calcular el Peso Equivalente de la muestra, sabemos que:
PE m (eno - ino) =
PM
(2 x N C = C) + (4 x N C C)
La muestra tiene su F.G. = C5H6, por tanto P.M. = 66

Entonces:
66
PE de la muestra =
(2 x 1 C = C) + (4 x 1 C C)
= 11
Por lo tanto
mg de muestra = meq de muestra (2.4728) x P.E. de la muestra (11) = 27.2 mg
Calculando el porcentaje.- Si en 40 mg (cantidad de muestra analizada) tenemos 27.2 mg
de muestra, entonces en 100 mg tendremos 68 mg (Porcentaje).
Respuesta.- La muestra de cido p-metil-benzoico tiene 68% de pureza
24
2.3.4. Determinacin cuantitativa por oxidacin de cadenas laterales

Fundamento
Recordemos que los compuestos aromticos con cadenas alifticas, se oxidan con KMnO 4 en
medio alcalino, para formar cidos aromticos generalmente insolubles, en dicha oxidacin
cada carbono aliftico que est unido al anillo aromtico se oxida a grupo cido carboxlico.
CH 2 - R
[O]
COOH
KMnO4/OH-
COOH
CH 2 - R

CH 2 - R
25
COOH
[O]
KMnO4/OH-
[O]
CH2
COOH
-
KMnO4/OH
CH2 CH2
[O]
COOH
KMnO4/OH-
En todas estas reacciones, el resto de las cadenas se oxida a CO 2 y H2O. Estos cidos
aromticos insolubles formados en la oxidacin, pueden separarse fcilmente por
decantacin y/o filtracin y medirse cuantitativamente con un lcali estndar.
Esta reaccin es especfica para compuestos aromticos con cadenas laterales alifticas, ya
que los hidrocarburos alifticos tambin pueden oxidarse hasta cidos carboxlicos, pero a
diferencia de los aromticos requieren de condiciones ms enrgicas y los cidos que se
forman son solubles y no pueden separarse de la masa de reaccin.
Interferencias
Dado que el KMnO4 en medio alcalino tambin oxida a otros grupos (C=C, C C, OH, C=O,
etc.) la presencia de grupos oxidables que generen productos insolubles, son interferencias.
meq de M
26
meq de Ar - COOH
meq de NaOH
donde:
meq M = meq NaOH
PM
PE m =
N sustituyentes (cadenas alifticas)
Presentacin de resultados
En caso de una muestra nica, se determina la cantidad o porcentaje de pureza de la
Este mtodo tambin se puede utilizar en el anlisis cualitativo, con una muestra pura de un
compuesto aromtico, para determinar el nmero de cadenas alifticas: si el cido aromtico
formado es monocarboxlico, tiene 1 cadena lateral, si es dicarboxlico 2, y as
respectivamente.
Ejercicio
1.- Una muestra de 1-metil-2-etil-benceno se analiza por el mtodo de la oxidacin de
cadenas laterales, de la siguiente manera: 108 mg se tratan con solucin de KMnO 4 en medio
alcalino. El cido carboxlico formado se valora con solucin 0.1244 N de KOH, consumiendo
11 mL hasta el punto final de la valoracin. Calcular el porcentaje de pureza de la muestra.
Solucin
De acuerdo al esquema de la valoracin: meq de 1-metil-2-etil-benceno = meq de KOH
por tanto: meq de 1-metil-2-etil-benceno = 11 x 0.1244 = 1.368
27
Para calcular la cantidad (en mg) de 1-metil-2-etil-benceno, debemos calcular el Peso

Equivalente
PM
PEm =
N de Cadenas laterales
El 1-metil-2-etil-benceno tiene su F.G. = C9H12, por tanto P.M. = 120

H3C
Entonces:
120
PE =
CH2 CH3
60
1-metil-2-etil-benceno
Por lo tanto
mg de 1-metil-2-etil-benceno = meq de 1-metil-2-etil-benceno (1.368) x P.E. del 1-metil-2-etilbenceno (60) = 82.08
de 1-metil-2-etil-benceno, entonces en 100 mg tendremos 76 mg (Porcentaje).
Respuesta.- La muestra de 1-metil-2-etil-benceno tiene 76% de pureza
2.3.5. Anlisis cuantitativo por el mtodo de la morfolina

Fundamento
Un mtodo frecuente para medir anhdridos sera una hidrlisis alcalina.
R-CO-O-OC-R
2 NaOH
2 R-COONa + H 2O
Sin embargo presenta el inconveniente que tambin mide el cido libre proveniente de la
descomposicin del anhdrido.
R-COOH + NaOH
R-COONa + H2O
Por tanto, no nos da una medida cuantitativa exacta del anhdrido ya que anula el efecto de la
descomposicin y conduce a errores. Slo es preciso en caso de anhdridos muy estables.
28
Un mtodo que permite medir el anhdrido en presencia de su cido consiste en tratar la

muestra con un exceso de morfolina para formar la amida y cido libre.
O
R-CO-O-OC-R +
+
N
H
R-COOH
N
O
El cido carboxlico libre es un cido dbil, incapaz de reaccionar con la morfolina, por lo que
el exceso de sta puede ser medido con un cido fuerte como HCl estndar.
O
HCl
N
H
N
H2Cl
En este mtodo se utiliza como solvente metanol y para la deteccin visual del punto final se
utiliza una mezcla de amarillo de metilo y azul de metileno como indicador (pH 2.9 a 4, rojo a
amarillo). Se realiza un ensayo control.
Este mtodo se aplica para anhdridos de cidos carboxlicos.
meq de M
meq de morfolina
MUESTRA
meq de HCl
meq de morfolina
meq de HCl
CONTROL
29
donde:
meq M = meq HClc meq HClm
PEm =
PM
N de grupos anhdridos
2.4.5.5. Presentacin de resultados.En caso de una muestra nica, se determina la cantidad o porcentaje de pureza de la
Ejercicio
1.- Una muestra de anhdrido ftlico se analiza de la siguiente manera: 136 mg se trata con
exceso de morfolina. La morfolina que no reacciona con el anhdrido se mide con HCl 0.1055
N, consumiendo 6 mL hasta el punto final de la valoracin; el control consume 14.1 mL.
Calcular el porcentaje de pureza de la muestra.
Solucin
El esquema de la valoracin indica: meq de anhdrido ftlico = meq de HClC meq HClM
Donde:
meq de HClC = meq de HCl consumidos en el control
30
meq HCl M = meq de HCl consumidos en la muestra

entonces meq HCl = (VC VM) x N
Donde:
VC = volumen de HCl consumidos en el control
VM = volumen de HCl consumidos en la muestra
N = normalidad del HCl
por tanto: meq de HCl = (14.1 6) x 0.1055 = 0.8545
PM
PE del anhdrido ftlico=
O
C
N de grupos anhdridos
La muestra tiene su F.G. = C8H4O3, por tanto P.M. = 148
O
C
O
Anhdrido ftlico
Entonces:
148
PE de la muestra =
= 148
1
Por lo tanto
mg de anhdrido ftlico = meq de a. ftlico (0.8545) x P.E. de a. ftlico (148) = 126.46 mg
mg de anhdrido ftlico, entonces en 100 mg tendremos 92.98 mg, que se redondea a 93
(Porcentaje).
Respuesta.- La muestra de anhdrido ftlico tiene 93% de pureza
31
2.3.6. Anlisis cuantitativo por el mtodo de la saponificacin (Hidrlisis

alcalina)
Fundamento
Saponificacin = Hidrlisis alcalina de steres
Los steres y las amidas pueden ser determinados cuantitativamente mediante la hidrlisis
alcalina, empleando un exceso de lcali, se somete a reflujo y luego se mide el exceso con un
cido fuerte estndar. El solvente es agua cuando el ster es soluble y alcoholes (metanol,
etanol, propanol) cuando son insolubles en agua.
Como reactivo alcalino, se emplean soluciones de NaOH (0.1 1 N), HCl como valorante y
fenolftalena como indicador.
Se realiza un ensayo control.
32
R-CO.OR + N a OH
R-COONa + RO H
R-CO.NR2 + N a OH
R-COONa + R2N
NaOH + H C l
NaCl
+ H2O
meq de M
meq de NaOH
MUESTRA
meq de HCl
meq de NaOH
CONTROL
meq de HCl
donde:
meq M = meq HClc meq HClm
PEm =
PM
N de grupos ster o amido
Aplicacin en el anlisis de compuestos orgnicos.Este mtodo se aplica para la determinacin cuantitativa de steres de cidos carboxlicos y
amidas.
Interferencias.Son interferencias los grupos funcionales o sustancias que consumen lcali.
muestra. En el caso de una mezcla, se determina la cantidad o porcentaje del compuesto en
la mezcla.
33
En este anlisis, al peso equivalente del ster tambin se le conoce como EQUIVALENTE DE
SAPONIFICACIN.
En el caso de grasas, (mezclas complejas de cido libres y sus steres) los resultados se
expresan como ndice de ster o ndice de saponificacin.
NDICE DE STER, es el nmero de miligramos de KOH requeridos para saponificar los
steres de 1 gramo de muestra. Por lo general, se aplica a mezclas complejas de steres
(grasas, que son mezclas de steres glicridos; as tambin como a los aceites cuya
composicin es poco definida).
NDICE DE SAPONIFICACIN, es el nmero de miligramos de KOH requeridos para
neutralizar los cidos libres y saponificar los steres de 1 gramo de muestra. Se aplica a
mezclas de steres con grupos cidos libres.
Ejercicio
1.- Una muestra de acetato de etilo se analiza por el mtodo de la saponificacin, de la
siguiente manera: a 123 mg se le agrega un exceso de KOH en solucin, se somete a reflujo
hasta completar la hidrlisis alcalina y luego se mide el exceso de KOH con HCl 0.1320 N,
consumiendo 12 mL hasta el punto final de la valoracin. El control consume 21 mL del
valorante. Calcular el porcentaje de pureza de la muestra.
Solucin
El esquema de la valoracin indica: meq de acetato de etilo = meq de HClC meq HClM
Donde:
meq de HClC = meq de HCl consumidos en el control
34
meq HCl M = meq de HCl consumidos en la muestra

entonces meq HCl = (VC VM) x N
Donde:
VC = volumen de HCl consumidos en el control
VM = volumen de HCl consumidos en la muestra
N = normalidad del HCl
por tanto: meq de HCl = (21 12) x 0.1320 = 1.188
PM
PE del acetato de etilo =
N de grupos ster
O
El acetato de etilo tiene su F.G. = C4H8O2, por tanto P.M. = 88
H3C
CH2
CH3
Acetato de etilo
Entonces:
88
PE de la muestra =
= 88
1
Por lo tanto
mg de acetato de etilo = meq de acetato de etilo (1.188) x P.E. de acetato de etilo (88) =
104.54 mg
mg de acetato de etilo, entonces en 100 mg tendremos 84.99 mg, que se redondea a 85
(Porcentaje).
Respuesta.- La muestra de acetato de etilo tiene 85% de pureza
35
2.3.7. Determinacin cuantitativa por el mtodo de la acilacin

Fundamento.Los compuestos hidroxlicos y las aminas primarias y secundarias reaccionan con cidos
carboxlicos para formar steres y amidas:
R-OH + R-COOH
R-NH2 + R-COOH
R-CO.OR + H2O
R-CO.NHR + H2O
Sin embargo, las reacciones tal como se describen, resultan inconvenientes pues el equilibrio
est desplazado favorablemente a la izquierda, es decir, hacia los reactantes y no hacia los
36
productos. As mismo, los cidos carboxlicos tienen un grupo saliente muy pobre, el OH,
debido a su carcter bsico.
El uso adecuado de temperatura, solventes, agentes acilantes y catalizadores permite contar
con una reaccin analtica de esterificacin o acilacin.
Los anhdridos tienen como grupo saliente el carboxilato, que es menos bsico que el OH -,
por lo tanto son mejores acilantes. Es de uso frecuente el anhdrido actico.
(CH3CO)2O + R-OH
CH3COOR + CH3COOH
(CH3CO)2O + R- NH2
CH3CONHR + CH3COOH
An con el uso del anhdrido actico como agente acilante son muy pocos los compuestos
hidroxlicos y aminas que reaccionan completamente.
Se han desarrollado dos mtodos catalticos:
a. Catlisis nucleoflica
b. Catlisis cida
a. Catlisis nucleoflica.- Se utiliza como catalizador una amina terciaria que
ataca al carbono de menor densidad electrnica del anhdrido, es decir, al carbono
carbonlico, para formar un in de amonio cuaternario que acta como el verdadero
agente acilante. La piridina es el agente catalizador nucleoflico ms usual, pues sirve
a la vez de solvente y el in acil piridinio es lo suficiente estable como para reaccionar
con el compuesto hidroxlico.
O
a.1.
H3C
C
O
H3C
O
H3C
C N
CH 3 COO -
C
O
Acil piridinio
El in acil piridinio ataca al compuesto hidroxlico o amina (primaria o secundaria) para
formar un intermediario tetradrico
a.2.
OH
O
H3C
C N
R OH
H3C C
37
El intermediario tetradrico se descompone rpidamente para dar los productos:

a.3.
OH
+
H3C C
CH3 COOR
La suma de las reacciones parciales a.1 + a.2 + a.3 nos da la reaccin general:
N
(CH3CO)2O + R-OH
CH3COOR + CH3COOH
Si bien es cierto que muchos compuestos hidroxlicos reaccionan satisfactoriamente

en la catlisis nucleoflica, tambin es cierto que otros muchos no lo hacen. En esos
casos se emplea la catlisis cida.
b. Catlisis cida.- El agente catalizador es el cido perclrico y es de suponer
que la reaccin ocurre va la formacin del in acetilio que es muy reactivo
b.1.
O
H3C
O H
H3C
O
H3C
HClO4
O
H3C
+ ClO4
O H
H3C
CH3CO+
O
H3C
CH3COOH
acetilio
C
O
El in acetilio ataca al compuesto hidroxlico o amina

b.2.
CH3CO+
R OH
CH3COOR
+ H+
La suma de reacciones parciales nos da la reaccin general.
38
HClO4
(CH3CO)2O + R-OH
CH3COOR + CH3COOH
Esta catlisis nos genera una reaccin que en algunos casos puede resultar
demasiado violenta. Con una combinacin de agentes catalizadores (piridina y HClO 4)
se logra un tiempo de reaccin adecuado, en este caso se supone que ocurre va in
acil piridinio, el HClO4 contribuye a la formacin del in.
DETERMINACIN CUANTITATIVA
El mtodo consiste en realizar la reaccin con un exceso del anhdrido actico (en presencia
del catalizador adecuado) y luego el anhdrido que no ha reaccionado se valora con un lcali
estndar (NaOH). Se realiza un ensayo control.
Aplicacin en el anlisis de compuestos orgnicos.Este mtodo se aplica para la determinacin cuantitativa de compuestos hidroxlicos
(alcoholes y fenoles) y aminas primaria y secundarias.
Interferencias.Son interferencias los grupos funcionales o sustancias que consumen el agente acilante o
lcali.
la mezcla.
Esquema de la valoracin.meq de OH amina
meq de (AcO)2
MUESTRA
39
meq de NaOH
meq de (AcO)2
CONTROL
meq de NaOH
donde:
meq R OH o amina = (meq NaOH)c (meq NaOH)m
El PE (peso equivalente del compuesto) es:
PE m =
PM
N de OH acilables y/o
Grupos amino primarios y secundarios
En esta reaccin, an en condiciones de catlisis cida, no reaccionan los alcoholes
terciarios, los fenoles altamente sustituidos y las aminas terciarias. Los alcoholes primarios y
secundarios, los fenoles mono y disustituidos, las aminas primarias y secundarias reaccionan
fcilmente.
Ejercicio
1.- Una muestra de butilamina se analiza de la siguiente manera: 97 mg se diluyen con
piridina y se agrega exceso de anhdrido actico, Se somete a reflujo; culminada la acilacin
el exceso de anhdrido actico se valora con NaOH 0.1312 N, consumiendo 9 mL hasta el
punto final de la valoracin. El control consume 17 mL del valorante. Calcular el porcentaje de
pureza de la muestra.
Solucin
El esquema de la valoracin indica: meq de butilamina = meq de NaOH C meq NaOH M
Donde:
meq de NaOH C = meq de NaOH consumidos en el control
40
meq NaOH M = meq de NaOH consumidos en la muestra

entonces meq NaOH = (VC VM) x N
Donde:
VC = volumen de NaOH consumidos en el control
VM = volumen de NaOH consumidos en la muestra
N = normalidad de NaOH
por tanto: meq de NaOH = (17 9) x 0.1312 = 1.0496
Para calcular el Peso Equivalente de la butil amina, sabemos que:
PM
PE de la butil amina =
N de grupos aminos
La butil amina tiene su F.G. = C4H11N, por tanto P.M. = 73
H3C CH2
CH2
CH2
Butil amina
NH2
Entonces:
73
PE de butil amina =
= 73
1
Por lo tanto
mg de = meq de butilamina (1.0496) x P.E. de butilamina (73) = 76.62 mg
de butilamina, entonces en 100 mg tendremos 78.98 mg, que se redondea a 79 (Porcentaje).
Respuesta.- La butil amina de tiene 79% de pureza
41
2.3.8. Determinacin cuantitativa por el mtodo de Hidrgenos activos

Fundamento.Todos los componentes que tienen Hidrgeno activo reaccionan con los reactivos de Grignard
para formar el hidrocarburo saturado correspondiente.. Esta reaccin proporciona un mtodo
cuantitativo para estos componentes; el reactivo de Grignard que se utiliza es el yoduro de
metil magnesio (CH3 MgI) por lo que se origina metano (CH 4) el cual se mide en una bureta
de gases.
RCCH + CH3 MgI
CH4
+ RCCMgI
42
R OH + CH3 MgI
CH4
+ ROMgI
RCOOH + CH3 MgI
CH4
+ RCOOMgI
Aplicacin en el anlisis de compuestos orgnicos.Los compuestos que contienen hidrgenos activos: cido carboxlicos, fenoles, alcoholes y
alquinos terminales
Interferencias.Los anhdridos y steres que consumen reactivos de Grignard, no estequiometricamente.
Esquema de la valoracin.meq de M
meq de CH4
donde:
meq M = meq CH4
PM
PE m =
N H activos
la mezcla.
43
OH
Ejercicio
1.- Una muestra de
CH2
OH
se analiza de la siguiente manera: 190 mg se tratan
con CH3MgI. Se producen 58.35 mL de metano, en condiciones normales de presin y

temperatura. Calcular el porcentaje de pureza de la muestra.
Solucin
De acuerdo al esquema de la valoracin: meq de muestra = meq de metano ((CH4))
De acuerdo a la Ley de Avogadro y la Ley de los gases ideales: 1 meq de (CH4) = 22.4 mL
por tanto: meq de CH4 (= a meq de muestra ) = 58.35 mL de metano producido/ 22.4 =
2.6049
44

Para calcular la cantidad (en mg) de la muestra, debemos calcular el Peso Equivalente
PEm =
PM
N de H activos
La muestra tiene su F.G. = C7H8O2, por tanto P.M. = 124

Entonces:
PE =
124
62
2
Por lo tanto
mg de la muestra = meq de muestra (2.6049) x P.E. de la muestra (62) = 161.50
mg de , entonces en 100 mg tendremos 85 mg (Porcentaje).
Respuesta.- La muestra tiene 85% de pureza
2.3.9. Anlisis cuantitativo por formacin de hidrazonas

Fundamento.Los compuestos carboxlicos (aldehdos y cetonas) reaccionan con las hidracinas, formando
hidrazonas.
Se han desarrollado un gran nmero de mtodos que emplean esta reaccin, utilizando como
reactivos varias hidracinas.
Los que han logrado mejores resultados son:
1a) Mtodo volumtrico

Para la formacin de hidrazonas, se emplea como reactivo el sulfato de hidracina y el cido
sulfrico que se produce se mide potenciomtricamente.
45
R2 - CO
H2SO4
+
+
H3N+ +NH3 SO4 -2

2 NaOH
R2 C = N - NH2 +
H2O + H2SO4
Na2SO4 + 2 H2O
1 mmol de muestra da lugar a 1 mmol de H2SO4 que es igual a 2 meq, por lo que:
PE m =
PM
2 x N C= O
meq de M
meq de sulfato de hidracina
meq de H2SO4
meq de NaOH
donde:
meq de muestra = meq de NaOH
Se debe aplicar la deteccin potenciomtrica porque los puntos finales del H2SO4 y del
sulfato de hidracina tienen pH diferentes.
1b) Mtodo gravimtrico

Se emplea la 2,4-DNFH (2,4-dinitrofenilhidracina), que con los compuestos carbonlicos forma
hidrazonas de elevado peso molecular. Esto es una ventaja que permite hacer las
determinaciones cuantitativas con pequeas cantidades de muestra.
NO 2
NO 2
R2 - CO +
H2N
NH
NO 2
R2 CH N
NH
NO 2
+ H 2O
Cada grupo carbonlico de la muestra, se condensa con una molcula de la 2,4-DNFH para
formar la hidrazona.
46
Como es un mtodo gravimtrico, diremos:
1 mmol R2CO
1 mmol de la hidrazona
x mmol R2CO
x mmol de la hidrazona
Si conocemos el compuesto carbonilico, entonces:
mg del R2CO =
PM del R2CO x mg de la hidrazona

PM de la hidrazona
Aplicacin en el anlisis de compuestos orgnicos.Este mtodo se aplica para aldehdos y cetonas

la mezcla.
Ejercicio
1.- Una muestra de
O
H3C
CH2
O
CH2 CH2 CH
se analiza de la siguiente manera: 123 mg se
tratan con exceso de sulfato de hidracina. El H2SO4 producido se valora con solucin 0.1398
N de KOH, consumiendo 25 mL hasta el punto final de la valoracin. Calcular el porcentaje de
pureza de la muestra.
Solucin
De acuerdo al esquema de la valoracin: meq de muestra = meq de KOH
por tanto: meq de muestra = 25 x 0.1398 = 3.495
47
Para calcular la cantidad (en mg) de la muestra, debemos calcular el Peso Equivalente
PEm =
PM
2 x N de C=O
La muestra tiene su F.G. = C6H10O2, por tanto P.M. = 114 y 2 grupos C=O
Entonces:
114
PE =
28.5
4
Por lo tanto
mg de la muestra = meq de muestra (3.495) x P.E. del (28.5) = 62.97
de la muestra, entonces en 100 mg tendremos 80.98 mg que se redondea a 81(Porcentaje).
Ejercicio
1.- Una muestra
CHO
de se analiza de la siguiente manera: 102 mg se tratan con
2,4-dinitro fenilhidracina (2,4-DNFH); formandose 277.77mg de la hidrazona correspondiente.

Calcular el porcentaje de pureza de la muestra.
Solucin
Como es un mtodo gravimtrico, sabemos que:
1 mmol R2CO
1 mmol de la hidrazona
x mmol R2CO
x mmol de la hidrazina
Si conocemos el compuesto carbonilico, entonces:
48
mg del R2CO =
PM del R2CO x mg de la hidrazona

PM de la hidrazona
La muestra tiene su F.G. = C6H10O, por tanto P.M. = 98

La Hidrazona se forma por la reaccin de condensacin:
O 2N
CHO
CH
NH
+ 2,4-DNFH
NO2
(Hidrazona)
Y tiene F.G. = C12H14O4N4, por tanto P.M. = 278

Entonces
mg del R2CO =
98 x 277.77
= 97.92 mg
278

de la muestra, entonces en 100 mg tendremos 96 mg (Porcentaje).
2.3.10. Determinacin cuantitativa por oxidacin con xido de plata

Fundamento.Por su facilidad para oxidarse, los aldehdos pueden valorarse an en presencia de cetonas,
utilizando agentes oxidantes suaves. Debemos tener en cuenta que la presencia de otros
compuestos fcilmente oxidables (alquenos, alcoholes) tambin consumen los reactivos
oxidantes.
El mtodo ms frecuente utiliza el Ag 2O como oxidante; el reactivo se forma en la masa de
reaccin, al combinar una solucin de AgNO3 con una solucin de NaOH.
49
2 AgNO3 + 2 NaOH
Ag2O + 2 NaNO3 + H2O
El Ag2O formado, reacciona con el aldehdo
RCHO + Ag2O
RCOOH + 2 Ag
El exceso de Ag2O se disuelve con HCl y luego se valora con solucin estndar de tiocianato
de potasio.
Ag2O + 2 HCl
2 AgCl + H2O
AgCl + KSCN
AgSCN + KCl
Como indicador se utiliza una sal frrica y el punto final se detecta cuando un ligero exceso
de tiocianato da una coloracin rojo-marrn debido a la formacin de sulfocianuro frrico.
Cada mol de Ag2O forma 2 molculas de AgCl al disolverse en HCl, por lo tanto al valorar se
consumen 2 moles de tiocianato. Entonces:
PM
PEm =
2 x N de CHO
meq de CHO
meq de Ag2O
MUESTRA
meq de AgCl
meq de KSCN
meq de Ag2O
CONTROL
meq de AgCl
50
meq de KSCN
donde:
meq de muestra = meq de KSCNC meq de KSCNM
Aplicacin en el anlisis de compuestos orgnicos.Este mtodo se aplica para aldehdos, an en presencia de cetonas.
Interferencias.Compuestos oxidables
la mezcla.
CHO
Ejercicio
1.- Una muestra
de se analiza de la siguiente manera: a 142 mg se agrega
exceso de Ag2O y HCl. El AgCl formado se valora con solucin tiocianato de potasio 0.1393
N, consumiendo 7 mL hasta el punto final de la valoracin; el control consume 22 mL del
valorante. Calcular el porcentaje de pureza de la muestra.
Solucin
El esquema de la valoracin indica: meq de muestra = meq de KSCNC meq de KSCNM
Donde:
meq de KSCNC = meq de tiocianato consumidos en el control
51
meq de KSCNM = meq de tiocianato consumidos en la muestra

entonces meq KSCN = (VC VM) x N
Donde:
VC = volumen de KSCN consumidos en el control
VM = volumen deKSCN consumidos en la muestra
N = normalidad del KSCN
por tanto: meq de KSCN = (22 7) x 0.1393 = 2.0895
PM
PE del benzaldehdo =
N de grupos aldehdos
La muestra tiene su F.G. = C7H6O, por tanto P.M. = 106
Aldehdo
Entonces:
148
PE de la muestra =
= 148
1
Por lo tanto
mg de anhdrido ftlico = meq de a. ftlico (0.8545) x P.E. de a. ftlico (148) = 126.46 mg
mg de anhdrido ftlico, entonces en 100 mg tendremos 92.98 mg, que se redondea a 93
(Porcentaje).
Respuesta.- La muestra de anhdrido ftlico tiene 93% de pureza
52
53

Clase1 SETIMO

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INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS- Parte I Anlisis Cuantitativo

1. ANLISIS DE COMPUESTOS ORGNICOS

precipitados, desprendimiento de gases y otras formas de ser percibidas sensorialmente.

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS- Parte I Anlisis Cuantitativo

En el anlisis cuantitativo se emplean reacciones de estequiometra definida que

1.2. IMPORTANCIA DEL ANLISIS DE COMPUESTOS ORGNICOS

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS- Parte I Anlisis Cuantitativo

Es tambin de gran importancia la aplicacin del anlisis orgnico en la

1.3. ANLISIS ORGNICO CUALITATIVO

1.4. ANLISIS ORGNICO CUANTITATIVO

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS- Parte I Anlisis Cuantitativo

2. Determinar la composicin porcentual de una mezcla.

muestra desconocida. En este caso, el anlisis cuantitativo es un auxiliar en la

El cido perclrico es el valorante (solucin estndar) y el punto final se

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

R2C=NOH + HCl + H2O

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS- Parte I Anlisis Cuantitativo

El cido producido se mide con un lcali estndar.

El amonaco se mide con un cido estndar.

RCHO + RCHO + HIO3 + H2O

La cantidad de oxidante consumido se determina por la produccin de yodo

El reductor (AgNO3) es el valorante.

El gas desprendido se mide en una bureta de gas.

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS- Parte I Anlisis Cuantitativo

2. ANLISIS CUANTITATIVO DE COMPUESTOS ORGNICOS

Debe ser estequiomtrica, es decir que la reaccin debe estar desplazada

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS- Parte I Anlisis Cuantitativo

Alguno de los reactantes o de los productos debe ser fcilmente medible.

Las reacciones pueden ser representadas:

Equilibrios desplazados parcialmente

Equilibrio desplazado completamente hacia los productos (derecha) = Rx Estequiomtrica

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS- Parte I Anlisis Cuantitativo

- Volumtrico, cuando se mide el volumen (normalmente se utilizan soluciones)

2.2. CLCULOS EN EL ANLISIS ORGNICO CUANTITATIVO

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS- Parte I Anlisis Cuantitativo

Normalidad (N): equivalentes de soluto en 1 000 mL de solucin

De las definiciones de normalidad y molaridad se desprende que:

En una solucin, independiente de las modificaciones del volumen, el nmero de

lo que puede representarse reemplazando por las ecuaciones anteriores, es decir:

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS- Parte I Anlisis Cuantitativo

Entonces, para preparar soluciones normales o molares a partir de una sustancia

Tambin se pueden preparar soluciones normales o molares a partir de soluciones

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS- Parte I Anlisis Cuantitativo

Es decir, tomamos 10 mL de la solucin 1N de NaOH y diluimos con agua hasta

2.2.2. CLCULOS EN EL ANLISIS VOLUMTRICO

Si queremos conocer la concentracin de una muestra, entonces:

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INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS- Parte I Anlisis Cuantitativo

Estas ecuaciones se aplican en las valoraciones directas, es decir, aquellas en

- Valoracin de cido actico con NaOH

En las valoraciones indirectas (por retroceso), los clculos son ms fciles de

En una valoracin de amonaco, se trata la muestra con exceso de HCl y

Entonces : meq de NH3 = meq de HCl - meq de NaOH

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.