REACTORES CATALITICOS DE LECHO FIJO

- El descubrimiento y desarrollo de catalizadores slidos fue un punto

de quiebre para la industria qumica a principios del siglo XX.
- Produjo un crecimiento espectacular en le sentido que aparecieron
nuevos procesos y se rejuvenecieron otros.
- La mayor parte de los procesos catalticos se lleva a cabo en
reactores de lecho fijo.
Uso de reactores de lecho fijo:
Son usados en:
Industria qumica bsica:
Reformado
Sntesis: amonaco, cido sulfrico, metanol.
Conversin de CO
Industria Petroqumica:
Sntesis: xido etileno, dicloroetileno, butadieno,
anhdrido maleico, anhdrido ftlico,
ciclohexano, estireno.
Refinerias de petrleo:
Reformado cataltico
Isomerizacin
Polimerizacin
Hidro-craqueo

A lo largo de los aos ha crecido la capacidad de procesamiento de

estos reactores (sobre todo en la sntesis de amonaco y anhdrido
ftlico.
Avances esperables en estos prximos aos

(datos

termodinmicos,

de

-Desarrollo de nuevos catalizadores o modificacin de los existentes

(estables y activos en mejores condiciones de operacin).
-Avance en datos fundamentales
transferencia de calor, datos cinticos).

- Uso de modelos de reactor como base para el diseo asociado a la

creciente capacidad de clculo de las computadoras.

TIPOS DE REACTORES DE LECHO FIJO

MODELADO DE REACTORES DE LECHO FIJO

- Existen numerosos modelos de reactor, desde los ms simples a los ms
complicados. La pregunta es: Hasta donde es necesario complicar el
modelo?
- En general, el modelado se hace siguiendo varios caminos distintos.
Que sofisticacin necesita nuestro anlisis? Que vamos a analizar??
- Anlisis del proceso: esquema de reaccin y su sensibilidad frente a la
perturbacin en las condiciones de operacin. Estudio de los parmetros
cinticos y de transporte.
- El grado de detalle del anlisis (o el modelo) depende de la escala (o
aumento) con el que veamos:
Micro - escala:

A nivel sitios del catalizador => aspectos cinticos

A nivel partcula de catalizador => diferencias de C y T
dentro y fuera

Macro - escala: A nivel reactor => flujo, dispersin

modelo ideal o bsico

+ mezclado axial

MODELO SEUDO-HOMOGENEO
+gradiantes extrapartcula
+gradientes intrapartcula

MODELO HETEROGENEO

CLASIFICACIN DE MODELOS DE REACTORES DE LECHO FIJO

1-D
+ mezclado radial
Estudian el lecho como una fase homognea:
no tiene en cuenta explcitamente la presencia
del catalizador ( si lo hace implcitamente a
travs de correlaciones)

+mezclado radial

2-D
Modelos seudo-homogneos:

Modelos Heterogneos:

Estudia el lecho dividido en dos fases: fluido +

catalizador. Los balances para ambas fases son
planteados separadamente

1-D: flujo en la direccin axial, como un flujo pistn (caso ideal)

+ mezclado axial: al flujo pistn se le superpone un fenmeno de dispersin.
2-D: si los gradientes radiales se tienen en cuenta, el modelo se transforma en 2-D
En el sistema heterogneo, sigue siendo un flujo pistn, lo que cambia es el
tratamiento por separado de las dos fases.

MODELO SEUDO-HOMOGENEO 1D BSICO

En el modelo bsico:

Se supone que los cambios de C y T solo ocurren en la direccin
axial.

Solo el mecanismo de transporte, en s mismo es un flujo pistn.

Al considerar todo el lecho como seudo-homogneo, se trabaja
con una nica fase: el lecho.

Los balances se plantean en geometra cilndrica por ser la
comnmente utilizada.

La operacin de estos reactores tubulares es continua, por lo
tanto se supone que llegan a un E.E.

Ecuaciones del modelo:

dC
us A = Ar B
dz
dT
4U
us gCP = A ( H)r B (T Tr )
dz
dt
dPt
f u2
= G S
dz
g dP
Condicin de Contorno:

z = 0 ; C A = C 0A ; T = T 0 ; Pt = Pt0

uS= Velocidad superficial => uS=g vg

Tw=Temperatura de la pared interna
Pt=Presin Total

CORRELACIONES
KJ
U = Coeficiente Global de transferencia de Calor 2
m s K

1 Ab
1
1 d Ab
=
+
+
U i A m U A U
Donde:
i = Coeficiente de transferencia de calor del lado del lecho
U = Coeficiente de transferencia de calor del lado de afuera
= Conductividad trmica de la pared
d = espesor de la pared
Ab = superficie de intercambio de calor del lado del lecho
Au = superficie de intercambio de calor del lado de afuera
Am = superficie media logartmica

KJ
= Coeficiente de transferencia de calor del lado del lecho
2
m s K

dp

exp 6

dt

para calentamiento

Correlaciones de Leva (1948):

dpG
d
Nu = i t = 0.813

g

para enfriamiento

0 .9

0. 7

150

0 .1 <

Re
< 10000
1

Re
< 500
1
Re
1000 <
< 5000
1
Re
< 10000
1

rango

(30 < Re < 1000)

dp

exp 4.6

dt

d pG
d
Nu = i t = 3.50

g

Correlaciones de Wasch y Froment (1972):

1.75

368

contribucin esttica de la conductividad

Trmica (Zehner y Schlunder, 1970)

C d p G
d
0d
Nu = i t = i t + 0.033 P

g
g
g
i0 = 2.44

0
e
4/3
t

f = factor de friccin

Ergun (1952)
1.24

180

Correlacin del tipo Ergun:

1
1
f =
a + b

Re
3

Handley (1968)

1.8 (part. Suave)

4.0 (part. Rugosa)

4 dp
150 1 +

6 (1 )d t

Mc Donald (1979)

4
p
1.751 +

6 (1 )d t

4.2 Re 5/6

Mehta (1969)

1.75

dpG

Taltmadge (1970)

Re =

=1 para esferas
=0.874 para cilindros
=0.39 para raschig

Correlacin de Hicks (1970) :

(1 )1.2
f = 6.8
Re 0.2
3

Para Flujo Laminar

Correlacin de Leva (1948):

dPt
G (1 ) 2
+ 200
=0
dz
d P2 2 g g 3
Para Flujo Turbulento

Para Flujo laminar o turbulento

dPt
G 1.9 0.1 (1 )1.1
+ 3.50
=0
dz
d 1P.1 1.1 g g
Correlacin de Leva (1949):

dPt
G 2 (1 ) 3n
+ 2.0 f
=0
m
dz
d P 3 n g g 3

Hot-spot - Runaway - Sensibilidad Paramtrica

Cuando la reaccin es muy exotrmica, puede aparecer un hot-spot
(punto caliente) en el lecho.
- la magnitud del hot-spot depende del H, rA, U y A.
- la localizacin del hot-spot depende de la us
Los perfiles de temperatura empiezan a ser sensibles a partir de un
valor (de la presin parcial o concentracin de entrada del reactivo).
Donde crece mucho frente a un mnimo cambio de un parmetro (o
condicin de entrada o de operacin) se llama Runaway.
Se puede decir entonces que la condicin de Runaway es
consecuencia de la Sensibilidad paramtrica (causa). Algunos autores
usan los trminos indistintamente (no creo que sea conveniente).
Se podria definir una zona sensible:
La condicin de Runaway surge cuando aparece un punto de
inflexin adelante del mximo de temperatura.

Hot-spot - Runaway - Sensibilidad Paramtrica

Regin de Runaway
Modelo simplificado:
Cintica de orden n
Reaccin exotrmica
Enfriamiento externo con fluido en co-corriente.
Estado Estacionario
Presin total uniforme
Velocidad axial uniforme

T T0

T0
;

r =

dT d t U
t
n
r
(
=
T Tr )
dz
C p ,r r

4C p,r r

z* =

dt 2 t n u S g C p

H C 0
= S
B =
0

gCpT
142
43

Tr T 0

T0

dT
4U
(
u C
= (H )r
T Tr )
A
B
dz
dt

dC
A
u
= rA B
dz

Entonces las ecuaciones del modelo son:

C0 C
C0

variable adimensionales:

x=

( )

k T 0 C 0,n 1L
Da = B
uS
E
=
R T0

4UL
St =
dt u S g C p

( )

E 1 1
k (T ) = k T 0 EXP 0
R T T

z
L

Entonces, los balances en forma adimensional son:

Para z * = 0

dx
n
= Da exp
(1 x)
dz*
1+

d
n
= Da B exp
(1 x) St ( r )
dz*
1+
dr
= St ( r )
dz*
con las condiciones de contorno:

x = ; = 0 ; r = 0r

)]

d
dx 1 d r
=B

dz *
dz * dz *

Con el balance de energa del fluido de refrigeracin y de masa del

reactivo lo ponemos en el balance de energa del lecho:

Integrando:

r 0r = B x 0

r 0r

(Temperatura de refrig. constante!!!)

Parmetro : relacin entre capacidades de calor de la mezcla

de reaccin y el fluido de refrigeracin.
cuando 0, entonces:

En este caso el modelo se simplifica an ms: se reduce a dos

ecuaciones diferenciales ordinarias que pueden reducirse a una!!!
Dividiendo BE y BM:

a x=0

B Da
=
St

0
1 d
St

r
=1
exp
B dx
B Da (1 x )n
1+

= 0

De esta ultima ecuacin, aparece

un nuevo nmero adimensional: Numero de Semenov:

Teora de Semenov: explosin trmica

c
B Da
=
St

B c0

c

exp
1
1 + c B

0
c

0
c
2

2
0
c

2
3

Gracias a los estudios de Semenov, se puede determinar una Regin de

Runaway (se traza un lmite o una condicin crtica para el Runaway)

Expresin explcita:

Donde:

B c0 = c0
0
c

n (1 + )

(1 + )

c es la temperatura crtica:
( 2 ) ( 4 ) 4 r

=
c
2
Bc0 es el valor crtico de B para
reactores adiabticos:

c0 es la temperatura crtica para reactores adiabticos:

Esta temperatura se puede hallar resolviendo una ecuacin de 4to orden:
4

(n 1) c0 + 2 (n 1)(2 ) c0 + [2( n 1)(3 ) ( 2)] 2 c0

4
B0 =
c
4
Bc0 = 1 + n

+ 2[2( n 1) + ] 3 c0 + (n 1) 4 = 0

n =1

Para casos especiales, se simplifican las expresiones:

Se grafica entonces 1/
vs. B ( = )

Estudio de Sensibilidad
Supongamos que tengo una ecuacin del tipo: dy = F( y, x , )
dx
Donde es un parmetro del sistema.
Se podra analizar la sensibilidad de la variable y con respecto al
parmetro , mediante la Ecuacin de sensibilidad:

d y
F
d[s( y; )] F
s(y;
)
=
=

+
dx
dx
y

El concepto puede ser aplicado tambin a un sistema de ecuaciones.

(1 x )n St ( r ) = F2

(1 x )n = F1

Volviendo a las ecuaciones de balance:

dx
= Da exp
dz *
1 +

d
= Da B exp
dz *
1 +

Estudio de Sensibilidad
Puedo plantear un anlisis de sensibilidad:

F
F
d[s( x; )] F
= 1 s(x; ) + 1 s(; ) + 1
x

dx

F
F
d[s(; )] F2
=
s(x;) + 2 s(; ) + 2

dx

Por otro lado, puedo Combinar los dos balances (BM-BE):

d
1
1
= B1 ( r )

dx

(1 x )n exp

1 +

Estudio de Sensibilidad

Si tomo como parmetro el nmero de Semenov (

= ) tengo un sistema
de tres ecuaciones diferenciales (siendo la tercera la combinacin del BM
con el BE):

F
F
d[s(x; )] F1
=
s(x;) + 1 s(; ) + 1
dx

F
F
d[s(; )] F2
s(x; ) + 2 s(; ) + 2
=
dx

1 ( )

r
= B1
exp
n
dx
1+
(1 x )
con: s(x;)=0, s(;)=0 y =0 para x=0

; ) =
max

s( max ; )
max =
max

=B

El sistema se puede resolver numricamente fijando un valor de .

De la solucin del sistema puede extraerse los valores de max y
) y calcular la sensibilidad normalizada:
s(
max;

S(
max

Estudio de Sensibilidad
La grfica de la sensibilidad
vs 1/
presenta un pico.

Los picos a distintos B,

trazan la frontera de la zona
de Runaway en el plano 1/

vs B.

=B

Regin de Runaway

Regin de Runaway
En Froment se grafica

Tadiab T 0
T0

g C p T 0

Tr = T 0

( H )C 0A
;

( )

4U
1
N=
dt C p g B k T 0

E
=
RT 0

En abcisa: S= B ( = )
Donde:

En ordenada: N/S
Como:

Entonces:

( )

S =

RTr2
N 4U(T Tr )
1
=
S dt B k T 0 C 0A ( H ) E(T Tr )

Regin de Runaway

Regin de Runaway

MODELO SEUDO-HOMOGENEO
1D BSICO + MEZCLADO AXIAL
Avances sobre el modelo anterior:
- Como es el flujo en un lecho relleno?
Se desvia del comportamiento de Flujo pistn por efecto del mezclado
debido a la presencia de partculas.
- No existe un tratamiento general del campo de velocidades, los clculos
son muy complicados y se utiliza elflujo pistn an.
- El mezclado axial se tiene en cuenta superponiendo un mecanismo de
transporte difusivo o dispersivo al transporte convectivo del tipo pistn.
- El flujo se describe superponiendo un flujo:
Del tipo Fick
para el balance de Masa
Del tipo Fourier para el balance de Energa
- Los parmetros nuevos son difusividades y conductividades efectivas, es
decir que contienen implcitamente el efecto del perfil de velocidades.

d 2C
dC
A
A
u
= A r B
s
dz
dz 2

Ecuaciones del modelo:

(D )
e z

dC A
dz

Se integra con un
esquema iterativo

Problema de Valores
de Contorno

d 2T
dT
4U
(
( e ) z
u s g C P
= A ( H ) r B +
T Tr )
dz
dt
dz 2
Condiciones de Contorno:

z = 0 ; u S C 0A C A = (D e )z

dC A dT
=
=0
dz
dz

dT
z = 0 ; u C T 0 T = ( )
s
g
P
e
z
dz

z=L ;

CORRELACIONES

=D
ea

Difusividad efectiva axial (m2/s)

(D )
e z

= ea
Pe ha ,P =

u S g CP d P
ea

Pe ma ,P =

v d
g

D ea

Ojo!!

Re =

dP G

ea

u S g C P d P

d G

= F(Re)

Re =

= F(Re)

ha , P

2.0

Extendieron el estudio
para Re > 150
Se obtiene un valor 4
veces menor

; Re < 20 Pe

= F(Re)

0.75

ea

u S g C P d P

Conductividad trmica efectiva axial ( KJ / m s K )

( e )z

Correlacin de Yagi et al. (1960):

8 - 10

ea 0ea
1
=
+
Re Pr
g
g Pe ma ,P

Correlacin de Votruba et al. (1972):

Pe

ha , P

0.5

ma , P

L
100
dP

L
1 ;
200
dP

Pe ma ,P 2 ;

Criterios para ignorar la dispersin axial

Criterio Industrial:
- Para Gases en lechos rellenos:
- Para Lquidos en lechos rellenos: Pe
Criterio de Young y Finlayson (1973):

Pe ma , L 200

(H)rA0 B d P
<< Pe ha ,P
u S g C P (T 0 TW )

- Cuando hay descenso montono de la velocidad de reaccin (operacin

isotrmica, adiabtica y reaccin endotrmica o para reacciones
exotrmicas con exceso de enfriamiento):

rA0 B d P
<< Pe ma ,P
u S C 0A

dT
Max.
<< Pe ha ,P
d(z / d P )

- Cuando hay un pico en la velocidad de reaccin (reacciones exotrmicas):

dX
A
Max.
<< Pe ma ,P
d(z / d P )
(los gradientes se calculan con el modelo 1D simple)

Aparicin de Mltiples Estados Estacionarios

El modelo recibi gran atencin, sobre todo en los reactores adiabticos.
La introduccin de los trminos de mezclado axial posibilitan la
aparicin de M.E.E. bajo ciertas condiciones operativas!!!!

Dinmicamente, el E.E. al que llegar depender del perfil de temperatura inicial.

El salto de temperatura puede decirse que es un Runaway asociado a M.E.E.

No hay que confundirlo con sensibilidad paramtrica, no es un problema de
sensibilidad, es un problema de inestabilidad. (algunos autores hablan de
inestabilidad estructural, de la estructura de las ecuaciones, ojo!)

Criterios para la existencia de MEE

Criterio de Hlavacek y Hofmann (1970):
Suponen una cintica de 1er orden. La MEE es posible cuando:

4
>
4
An cuando se cumpla esta condicin, solamente puede darse MEE cuando:
Se cumple simultneamente:

> cierto valor.

Da : dentro de un determinado intervalo
Pema,L < cierto valor

Obviamente:
El Reactor se debe operar lejos de situaciones de inestabilidad!!!!

Conclusin:
El intervalo del Da suele ser muy
estrecho. Por lo general, a nivel
industrial los Pe son mucho mayores,
recordar que se usan reactores largos.
Por lo dicho, no es preocupante, no
merece tanto estudio, hay problemas
ms importantes.

MODELO SEUDO-HOMOGENEO 2D

Los modelos 1D desprecian la resistencia a la transferencia de materia y
calor en la direccin radial. Por lo tanto predicen temperatura y
concentracin uniformes en una seccin del reactor.

Es una seria simplificacin, para reacciones con pronunciados efectos
trmicos (
H muy grande!)

En estos modelos se usa el concepto de Transporte efectivo, para
formular el flujo de materia y calor en la direccin radial.

Estos flujos se superponen al transporte convectivo ( que se sigue
suponiendo flujo pistn)

MODELO SEUDO-HOMOGENEO 2D
Ecuaciones del modelo:

2 C A 1 C A
C A
Se desprecia el
+
=

(D e )r
B rA
2
u S
mezclado axial

r
r
z
r

frente al radial

2 T 1 T
T

( e )r r 2 + r r u Sg C p z = B ( H )rA

Condiciones de Contorno (seis condiciones):

(De)r = Der

0
0
- 2do orden en radio

=
=
z
0
;
T
T
;
C
A = CA
- 1er orden en la longitud

C A
T

=0 ;
=0
r = 0 ;
r
r

W
C A
T

r = R t ; r = 0 ; r = (Tr TW )
er

CORRELACIONES
(De)r: Difusividad efectiva radial

Pe mr ,P =

D er

vg d P

La Der tiene en cuenta: la difusin molecular + difusin turbulenta+

dispersin causada por el catalizador.

= F(Re)

d
10 1 + 19.4 P
d t

Correlacin de Fahiem y Smith (1955):

Pe mr ,P

Correlaciones del Tipo:

Pe

mr ,P
2

d
1 + 19.4 P
d t

(e)r: Conductividad efectiva radial

(e)r = er

La conductividad efectiva radial es determinada por experimentos en

lechos empacados.

Se observ que er decrece fuertemente en las proximidades de la pared.

Posiblemente surge de la variacin en la densidad del lecho y la
velocidad de flujo.

er

(w i )

Se podra usar un er medio o considerar un er constante en la parte

central del lecho e introducir un nuevo coeficiente para tener en cuenta la
transferencia de calor cerca de la pared:
R

T
(T T ) =
r w
W

Correlacin de Wasch y Froment (1972):

Es un caso particular de los

modelos de Yagi y Kunii (1957)
donde se propone la suma de una
contribucin esttica y otra
dinmica.
Las correlaciones son funciones
lineales del Re.

Contribucin esttica:

0.0105
Re
er = 0er +
2
dP

1
46
+

d t

Modelo de resistencias
en serie y en paralelo

d
w = 0w + 0.0481 t Re
dP

Desde Yagi and Kunii (1957) y Kunii and Smith (1960):

1) Transporte a traves del fluido en los huecos:
a) Por conduccin
b) Por radiacin entre huecos vecinos

(1) Slido
g
1
+
dp
s
+ rs
g

Fluido

2) Transporte que involucra la fase slida:

a) Conduccin por contacto entre partculas (despreciable)
b) Conduccin al fluido en contacto con partculas.
c) Radiacin partcula-partcula
d) Conduccin a traves de las partculas

0er
= 1+ dp rv +
g
g

Contribucin esttica
Fluido

Funcin de
la densidad
del lecho

0

er
= 1 + dp rv
g
g

Coeficiente
geomtrico
de la partcula
(0.9-1.0)
Coeficiente
de radiacin
de hueco a
hueco

Contribucin dinmica:
Se puede expresar como:

0.1 0.14

ter
1
= Pr Re ; =
g
Pe mr
- Yagi and Kunii (1957):

0.14
dp
1 + 46
dt

dP G

Re =

- Wasch and Froment (1972):

Cp
Pr =
g

0.25 -0.5

=2/3

Conduccin
del slido

Conduccin
del fluido

(1 )
g
+

Slido

rs dp
g

Coeficiente
de radiacin
de partcula
a partcula

Pemr 7 - 10

 d
g

w coeficiente de transferencia de calor en la pared

Yagi and Wakao (1959); Yagi and Kunii (1960):

- Solucin del sistema:

- Mtodo de Cranck-Nicholson (FDM)
- Mtodo de la Colocacin Ortogonal
- Mtodo de Elementos finitos (FEM)

=
p

0.041

+ w Pr Re

3-5

0
w

- Existen numerosos trabajos de simulacin.

- Actualmente es relativamente fcil, computacionalmente.

Ejemplo de aplicacin
Oxidacin parcial del o-xileno en aire a anhdrido ftlico en un reactor de
lecho fijo multitubo

Ejemplo de aplicacin
ECUACIONES DEL MODELO

CONSTANTES UTILIZADAS POR EL MODELO

RESULTADOS

EFECTO DE LA VELOCIDAD SUPERFICIAL

EFECTO DE LA VELOCIDAD SUPERFICIAL

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA ENTRADA

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA ENTRADA

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA ENTRADA

Refinamiento del modelo

Fraccin Hueca no uniforme => Perfil radial de Velocidad

=1 en la proximidad de la pared
< 1 interior (oscilante)

en el eje del reactor ( 0.4)

uS

min en .5d P desde la pared ( 0.2)

a = 0.876 ; d t / d P = 20.3

a = 0.816 ; d t / d P =

r = 2(r / d P ) 1

Martn (1978):
min + (1 min )r 2 ; - 1 r < 0

(r )
r
+ ( min ) exp(0.25r ) cos a

Donde:

er

; r 0

xA

Resultados

T-Tw

1 - Der y er proporcionales a us(r)

2 - Der y er proporcionales a (1 - )
3 - Der y er proporcionales a us(r) (1 - )

Criterios para establecer cuando se debe usar un 2-D

Criterio de Mears (1971):

> 0.4 2 D

< 0.4 1 D

Suponen una cintica de 1er orden. La MEE es posible cuando:

H rA (T) B d 2t E
d
8
P

1 +
W d P / er d t
4 er R TW2

Se evala en el Hot Spot del modelo 1-D

MODELOS HETEROGENEOS
Para reacciones muy rpidas con importantes efectos trmicos, ser
necesario distinguir entre las condiciones en el fluido y la superficie del
catalizador.

C=C0

(
(

)
)
T=T0

De la interfase,
ecuaciones algebraicas
que vinculan C y T con
CSS y TSS

dC
= k g a v C C SS
dz
dT
4U
(
T Tr )
= h a TS T
f
v
S
dz
dt

MODELO 1D HETEROGNEO CON GRADIENTES EXTRA-PARTCULA

uS

u C
S g p

Ecuaciones del Modelo:

Para el fluido:

Para el slido:

B rA = k g a v C C SS

S
( H ) B rA = h f a v TS T
z=0

rA = rA (C SS , TSS )

Condiciones de contorno:

Solucin del sistema:

La cuestin esta en que:

Se puede usar un mtodo de Runge-Kutta como si fuera un problema de

valores iniciales, pero las ecuaciones diferenciales de primer orden
ordinarias (PARA LA FASE FLUIDA) estn acopladas a las ecuaciones
algebraicas (PARA LAS INTERFASES)
Se requiere un calculo iterativo.

CORRELACIONES
Para kg y hf
Correlaciones de Petrovic y Thodos (1968) para kg:

kgdp
2D e

; Sc =

d G

; Re = P
g D e

Sh = 0.357 Re 0.641 Sc 0.33 ; 3 Re 2000

Sh =

Correlaciones de Whitaker (1972) para hf:

Sc 2 / 3

0.563

Pr 0.33

h d
Nu = f P
g

0.66
Re 0.5
Re 0.33
Nu = (1 ) 0.5
Pr
+ 0.2
1
1

Re
Nu = 1.00

Correlaciones de Gelvin et al (1976) para hf:

k M y
g

A ,film

Correlaciones repasadas por Schnder (1978):

jD =

Correlaciones repasadas por Schnder (1978):

h
j = f Pr 2 / 3
CPG
H

MODELO 1D HETEROGNEO CON GRADIENTES

EXTRA E INTRA-PARTCULA

C SS , TSS

= 0 ;

Para el
slido

Para el fluido

EDOs de 2do orden

dTS
+ S ( H )rA (C S , TS ) = 0
d

dC
S
S rA (C S , TS ) = 0
d

dC
EDOs de 1er orden
= k g a v C C SS
dz
4U
dT
(T Tr )
= h f a v TSS T
dt
dz

2
De
d
2

d

e d 2

2
d

uS

u C
S g p

Ecuaciones del Modelo:

Para el fluido:

Para el slido:

0
0
Condiciones de contorno: z = 0 ; C = C ; T = T
dC S dTS
C, T
=
=0
d
d

C S , TS

dC S

S
k g C S C = De d
dp

;
=
dTS
2
S

h
f TS T = e
d

Solucin del sistema:

n: orden de reaccin (irreversible)

Se calcula rA mxima con

el modelo homogneo 1D

El esfuerzo computacional es todava grande. Se resuelve en algunos

casos simplificados.

Criterios para simplificaciones:

< 0.15 / n

Gradiente de concentracin (extrapartcula):

rA S d P

Si se cumple, se puede suponer

que no hay gradientes de
temperatura, es decir: T TSS .

Si se cumple, se puede suponer

2 CA k g
que no hay gradientes de
concentracin, es decir: C CSS
.
Gradiente de temperatura (extrapartcula):

(H) rA S d P
RT
0
.
15
<
2h T
E
f

Criterio industrial:
Se utiliza una alta velocidad de flujo, lo que produce bajos
gradientes extrapartcula.

MODELO 1D HETEROGNEO CON GRADIENTES

EXTRA E INTRA-PARTCULA:

MODELO SIMPLIFICADO USANDO FACTOR DE EFECTIVIDAD

Se ha podido comprobar que en general, los gradientes de temperatura
intrapartcula son bajos. Sin embargo los gradientes de Concentracin
pueden ser importantes.

S
S
S

rA (C , T )
r (C , T )
S
S
S

Lo que pasa en la superficie de la

partcula

Lo que pasa dentro de la partcula

Cuando existen gradientes dentro de la partcula del catalizador, se puede

usar el factor de efectividad para reducir la complejidad matemtica.

=
A

De alguna manera, me estoy ahorrando Calcular lo que pasa adentro de la

partcula

dC
= k g a v C C SS
dz
dT
4U
(
T Tr )
= h a TS T
f
v
S
dz
dt

MODELO SIMPLIFICADO USANDO FACTOR DE EFECTIVIDAD

Ecuaciones del Modelo:

Para el fluido:

uS

u C
S g p

k g a v (C C SS ) = B rA (C SS , TSS )

depende de las condiciones superficiales locales.

h f a v (TSS T ) = B ( H )rA (C SS , TSS )

= (C SS , TSS )

Para el slido:

como
Se debe resolver en cada nodo de la grilla numrica!!!

FACTOR DE EFECTIVIDAD

dp
2

k (TSS ) S
De

Para partculas esfericas, isotermica, reaccin de 1er orden.

3
= 2 [ coth 1]

Se podra usar para otras expresiones cinticas el modulo generalizado.

Sh =

kgdP
2D e

dp
2

k (T)S
De

Tambin existe el factor de efectividad global que tiene en cuenta las

condiciones del film y la partcula (resistencia combinada internaexterna).

3Sh
cosh sinh
=
2 cosh + (Sh 1) sinh
G

Recordar que en condiciones no isotrmicas los factores pueden ser

mayores que 1.

MODELO SIMPLIFICADO USANDO

FACTOR DE EFECTIVIDAD GLOBAL
Ecuaciones del Modelo:
Para el fluido:

dC

uS
= G B rA (C, T )

dz

dT
4U

(
= G B (H)rA (C, T)
T Tr )
u S g C p
dz
dt

G = G (C, T )

El factor global depende de las condiciones del fluido locales. Tengo tres
ecuaciones: dos EDOs de 1er orden y una ecuacin algebraica.

Multiplicidad de Estados Estacionarios

La distincin entre el modelo seudo homogneo y heterogneo 1D es el
problema de la estabilidad asociada a la aparicin de M.E.E. a dos
niveles: a nivel partcula (Local) y a nivel reactor (global).

Recordar que en condiciones no isotrmicas los factores pueden ser

mayores que 1.
A nivel partcula pueden existir MEE!!!

Inestabilidad a nivel partcula

El Calor producido en el catalizador:
(sigmoide)

Q R = (H) A r B
El Calor removida por el fluido
alrededor de la partcula:
(recta)

Q T = h f a v (TS T)

Inestabilidad a nivel Reactor

2da Fig.
Caso B

2da Fig.
Caso A

1er Fig.

Cuando se extiende desde una partcula a un reactor adiabtico los

perfiles de C y T no solo se determinan a partir de las condiciones de
alimentacin sino que tambin del perfil de temperatura inicial del slido
(historia).
Un tratamiento riguroso, debera partir de las ecuaciones en transiente
(depende de las condiciones iniciales).

Segn la temperatura inicial del slido

se tienen distintos perfiles (cuando se
establece el EE) , es decir tengo MEE!!
En reactores adiabticos con
reacciones exotrmicas el efecto es
ms evidente.

Inestabilidad a nivel Reactor

z* = z / L

E
R T0

hf
Le =
k g g Cp

Estudios de Runaway en el Modelo 1D Heterogneo simplificado

Para una reaccin irreversible de orden n
Ecuaciones del Modelo:

T T0

T0

Damkhler de partcula

(-H) C 0

B= =
g Cp T 0

4 UL
St =
u S g Cp d t

dx
n
S
* = Da exp
(1 x S )
1 + S /
dz
Para el fluido:

d
n
S
= B Da exp

(1 x S ) St ( r )
*
1 + S /
dz
z * = 0 ;
x=0 ;
=0

Lewis

n
S
(1 x S )
Para el slido: x = x S Da P exp

1 + S /

S
B Da P
n

= S Le exp 1 + / (1 x S )
S

Donde:

C
C0
n 1

( )

B
k (T 0 ) C 0
uS
n 1

( )

k (T 0 ) C 0
kga v

x = 1

Da =

Da =
P

Runaway Local: de una simple partcula

Solo estudio lo que pasa para el slido:

Le

Genero una
x S = x + (S )
funcin objetivo
B

S
B Da P
Le

F
(
)
exp
1
x

S
S ) = 0

B
Le

1 + S /

(x,
) las supongo fijas, dependen de la posicin de la partcula en
estudio, dentro del reactor.
A partir de la creacin de la funcin F(
) se puede definir una
sensibilidad normalizada:

S(S ; ) =
S F
S
Para estudiar la sensibilidad paramtrica con B se utiliza: S(
S;B)
Es decir cual es la sensibilidad de S con respecto a B
Las derivadas parciales requeridas tienen solucin analtica!!

Derivadas tiles

Regin de Runaway a nivel partcula

Supongamos que la resistencia a la transferencia de materia y de energa
intrapartcula es despreciable.
Da P B
Solo hay resistencia extra-partcula.
=
P
Se puede definir un nmero de Semenov para la partcula:
Le
Entonces se pueden obtener grficas del tipo:

Clculo del P,C

P ,C =

[ ( 2)
P

(1 x )n

P ,C = exp(1)

F
=0
P

1

1 + P

P
exp

1 P C

( 4 ) 4

1
=
P

1
n Le B
+

P
1 x Le ( P ) B

Analizar los M.E.E. de una partcula, Se puede determinar con

Entonces:
1
=
P

1 + P

Con solucin:

P ,C

:
Para el caso de B y para
0 0 :

Es decir que:

B Da P
=
=
Le C

En el caso de = 0 ; x = 0 (condicin de entrada) y

P ,C = 1

Efecto de la Resistencia a la Transferencia de Materia Intra-partcula

Una manera de realizar el estudio es ver como se modifica la zona de Runaway
con el mdulo 0

Al aumentar el 0 :
se reduce la regin de R!!!
Al aumentar el DaP
( a Le constante):
aumenta la regin de R!!!
Al bajar el Le :
aumenta la regin de R!!!

Runaway a nivel Reactor

Se deben combinar las dos informaciones (Runaway Local y Global)
El Runaway Global puede ocurrir independientemente del Runaway Local.
El Runaway Global, define una regin de No Runaway que es segura tanto
para la parte Local como Global !!!
Cuando hay efectos de resistencia en la transferencia de masa y energa,
estos tiene un gran impacto sobre la regin de Runaway del Reactor.

Al incrementar la resistencia a la transferencia de M y E Extra-partcula

el Runaway es ms probable.
Mayor diferencia
de temperatura
Partculas
ms
calientes.

El modulo de
thiele tiende a
infinito.

Al incrementar la resistencia a la transferencia de Masa Intra-partcula

el Runaway es menos probable.

MODELO 2D HETEROGNEO

C
C
1
C

k g a v C CS
= (D )
+
u S
e
r
2
r r
r
z

1
T
T

f T

u S g C p z = ( e )r r 2 + r r + h f a v TS T

Ecuaciones del Modelo:

Para el fluido:

Para el slido:

S
TS
= w (T T )
r
( e )Sr S w

k g a v (C C SS ) = B rA

T
1
S TS
S
S

h f a v (TS T ) = B ( H )rA + ( e )r 2 +
r r
r

Condiciones
C
0
0
=0
de contorno: z = 0 ; T = T ; C = C ;
r

TS
T
C
=0
= 0;
=0 ;
r = 0 ;
r
r
r

f
T
C
= w f (T Tw ) ;
=0 ;
r = R t ;
r
r
(
e )r

MODELO 2D HETEROGNEO
Es el modelo ms complejo, trabajando con un factor de efectividad
requiere resolver un sistema de tres ED y una ecuacin algebraica.
Aparecen conductividades y coeficientes de transferencia diferenciados
para la fase fluda y el slido.
Actualmente con algo de esfuerzo computacional se pueden resolver estos
modelos, pero sus resultados dependen mucho de la confiabilidad de las
correlaciones utilizadas.
La tendencia actual es hacer modelados 3D mediante programas de
fluidodinmica computacional (CFD) del tipo: FLUENT, CFX, COMSOL, etc.

FIN