Prctica 3: Determinacin gravimtrica de nquel.

Pg. 1
Prctica 8: Separacin de zinc y nquel por intercambio inico y su determinacin por complexometra.
Pg. 6
Prctica 6: Demanda qumica de oxgeno DQO.
Pg. 9
Prctica 4: Determinacin de calcio y magnesio por complexometra.
Pg. 12
Prctica 7: Reactividad qumica y su aplicacin en la separacin e identificacin de iones.
Pg. 16
Prctica 2: Determinacin de hierro con permanganato.
Pg. 23
Prctica 1: Determinacin de la acidez total de un vinagre.
Pg. 27
Prctica 5: Determinacin del nitrgeno proteico en harina por el mtodo Kjeldahl.
Pg. 31
PRCTICA 3:
Determinacin gravimtrica de Ni (II)
Fundamento terico:
La determinacin se basa en la precipitacin cuantitativa de Ni (II) empleando dimetilglioxima (DMG) como
reactivo precipitante. El contenido de Ni (II) se calcula a partir del peso del precipitado obtenido
(determinacin gravimtrica).
El reactivo forma con el Ni (II) un precipitado rosa fuerte en el intervalo de pH comprendido entre 4 y 10.
El mecanismo de formacin del mismo tiene lugar al reemplazar el Ni(II) uno de los hidrgenos del grupo
oxima del reactivo; mientras que, por otra parte, el par de electrones libres del nitrgeno del otro grupo oxima
es cedido al Ni (II).
De esta forma se produce un complejo quelato. Los grupos hidroxilo libres del segundo grupo oxima deberan
conferir al quelato un carcter hidroflico, pero el tamao del in Ni(II) favorece la formacin de un enlace
1

por puente de hidrgeno entre el grupo hidroxilo libre y el oxgeno del otro grupo oxima; por ello este
complejo no presenta caractersticas hidroflicas.
Procedimiento:
El primer da limpiamos la placa filtrante con agua destilada y unas gotas de ntrico concentrado y la dejamos
secando en la estufa a 110 C.
El segundo da recogemos la placa, la colocamos en el desecador hasta que se enfra y la pesamos repetidas
veces hasta obtener peso constante.
Pesamos en una balanza de precisin 5.000 gramos de cloruro de haxaminnquel (II) hemihidratado problema
y lo disolvemos en unos mililitros de ntrico, trasvasamos la disolucin a un matraz aforado de 250 ml y
enrasamos con agua destilada.
A continuacin pipeteamos 10.0 ml de esta disolucin a un vaso de 500 ml y adicionamos agua hasta 250 ml,
as como una gota del indicador rojo de metilo y otra de azul de metileno. De esta manera comprobamos que
la disolucin mantiene el pH cido (color morado). Aadimos NH3 para basificar la disolucin hasta pH 89
(color verde).
Tambin adicionamos cido tartrico. Acidulamos la disolucin con HCl 2M hasta hacer cambiar la tonalidad
a morado. El reactivo dimetilglioxima empieza a precipitar a pH mayor de 4; de esta manera consigo un
precipitado ms homogneo.
Calentamos la disolucin en un bao de agua entre 6080 C y aadimos 30 ml de DMG. A continuacin
vamos adicionando lentamente NH3 2M hasta que aparezca un precipitado rosa fuerte y seguimos aadiendo
NH3 hasta pH 89 (la DMG forma el precipitado con el nquel en el intervalo de pH comprendido entre 4 y
10).
Agitamos y dejamos la disolucin en el bao de agua, aadiendo de vez en cuando NH3 para mantener el pH.
Filtramos con ayuda del kitasato, la placa filtrante y una bomba de succin la suspensin obtenida, lavamos
con agua destilada el precipitado, recogiendo el agua de lavado hasta que sta de negativo en los ensayos con
AgNO3, es decir, hasta que no queden cloruros en el precipitado.
Llevamos la placa hasta una estufa a 110120 C para secar el precipitado y a continuacin la metemos en el
desecador. Pesamos hasta conseguir un peso constante, que en nuestro caso es de 30.5488 g.
Clculos:
placas vacas con precipitado
A 32.0254g 32.2253g
B 31.0892g 31.2932g
C 30.3061g 30.5488g
Determinar el % Ni(II) contenido en la muestra:
(ba) f (V muestra/ V alcuota) x 100

%Ni =
M
a = peso en gramos de la placa
b = peso en gramos de la placa con el precipitado
f = Ni/(DMG) 2 Ni = 0.2032
M = peso de la muestra en gramos
placa A: 20.28% Ni (5.006g de muestra)
placa B: 20.73% Ni (5.000g de muestra)
placa C: 24.66% Ni (5.000g de muestra)
Arriba he empleado la frmula, paso a paso sera asi:
%masa placa con precipitadomasa placa vaca = masa Ni (DMG) 2
placa A: 32.2253 32.0254 = 0.1999g
placa B: 31.2932 31.0892 = 0.2040g
placa C: 30.5488 30.3061 = 0.2427g
%moles Ni (DMG) 2 = n Ni (DMG) 2 / MM Ni (DMG) 2 = moles Ni 2+ (por estequiometra)
placa A: 6.92x 10 4 moles
placa B: 7.06 x10 4 moles
placa C: 8.41 x 10 4 moles
%masa Ni 2+ = moles Ni 2+. matmica Ni 2+ (58.71 g/mol)
placa A: 0.0404g
placa B: 0.0414g
placa C: 0.0493g
estos datos se refieren a una alcuota de 10 ml as que en el volumen total de 250 ml hay:
placa A: 1.010g de Ni 2+ ! 20.2% [(1.010/5.006)x 100]
placa B: 1.035g de Ni 2+ ! 20.7% [(1.035/5.000)x 100]
placa C: 1.232g de Ni 2+ ! 24.6% [(1.232/5.000)x 100]

Cuestiones:
Por qu es necesario aadir cido tartrico?
El cido tartrico se aade para evitar que precipiten hidrxidos de otros iones metlicos presentes, tales como
el Fe (III), Al (III) o el Bi (III).
Al adicionar el reactivo DMG no se forma el precipitado, al aadir NH3 s. Cul es el reactivo
precipitante? Razonarlo.
El reactivo precipitante es la dimetilglioxima (DMG), que forma con el Ni2+ un precipitado rosa fuerte, segn
la ecuacin:
Ni2+ + 2DMG ! Ni (DMG) 2 !
Pero esto slo tiene lugar en el intervalo de pH de 4 a 10; antes de la adicin de NH3 el medio era
excesivamente cido (HNO3 concentrado) de manera que la adicin de NH3 sirve para basificar el medio y
permitir la reaccin anterior.
Sera posible adicionar NaOH en lugar de NH3? Por qu?
El NaOH y el NH3 pueden actuar ambos como bases, contribuir a basificar el medio y permitir la formacin
del precitado Ni (DMG) 2 . La diferencia es que el hidrxido sdico, reaccionando con el nquel dara lugar al
precipitado Ni(OH) 2 disminuyendo el rendimiento de la reaccin principal lo que provocara un error que no
estamos teniendo en cuenta.
Por qu es necesario realizar la precipitacin en caliente, adicionando el reactivo lentamente?
En caliente, los cristales que se forman del precipitado son mayores y esto permite una filtracin ms fcil
pues los cristales no son arrastrados a travs de los poros de la placa filtrante, de esta manera estamos
minimizando el error en el porcentaje de nquel de la muestra.
Realizar el tratamiento estadstico de todos los alumnos de la mesa.
Tratamiento estadstico:
Vamos a realizar el tratamiento estadstico de los valores en gramos de nquel de la muestra:
%media:
x = " xi/n = (1.010 + 1.035 + 1.232)/3 = 1.092 g
%varianza:
s2 = "( xi x)2/n1 = 0.015 g
%desviacin estndar:
s = ""( xi x)2/n1 = 0.121g
%coeficiente de variacin:

CV = s/x = 0.11
%intervalo de confianza:
IC = x * ts/"n = 1.092 * (4.303x0.121)/ "3 = (1.092 * 0.301) = (1.1 * 0.3) g
t = 4.303 (95% confianza; 3 datos y 2 GL)
IC = (0.791, 1.393) (esto significa que de cada 100 repeticiones de la prctica, 95 valores se encontrarn en
este intervalo)
Calcular el porcentaje de nquel terico y compararlo con el obtenido experimentalmente.
Ni2+ + 2DMG ! Ni (DMG) 2 !
%Niterico = (Mat Ni2+/MM complejo)x100=(58.71/231.71)x100 = 25.34%
rendimiento:
R = (%Nimuestra/ %Niterico)x100
Placa A: (20.28/25.34)x100 = 80.03%
Placa B: (20.73/25.34)x100 = 81.81%
Placa C: (24.66/25.34)x100 = 97.32%
Conclusiones:
Esta practica contena muchos trasvases y a pesar de ello los rendimientos han sido altos, por lo que se puede
considerar que se ha tenido cuidado para evitar prdidas innecesarias.
PRCTICA 8:
Separacin de nquel y cinc por intercambio inico y su determinacin por complexometra
Fundamento terico:
La separacin de los iones Zn (II) y Ni(II) se puede llevar a cabo por intercambio inico con una resina de
cambio aninico. La separacin cromatogrfica de los iones Zn 2+ y Ni 2+ est basada en que el in
Zn2+ forma complejos con los iones Cl y el Ni 2+, no.
El Zn 2+ queda retenido en la columna segn el intercambio:
ZnCl3 (disol.) + R4N+Cl (resina) ! R4N+Cl3Zn (resina) + Cl (disol.)
El Ni 2+ pasa a travs de la misma sin ser retenido.
El Ni 2+ revalora en la disolucin con AEDT en presencia del indicador metalocrmico murexida.
Posteriormente se eluye el Zn (II) retenido en la columna con NH3 como eluyente, segn la reaccin:
5

R4N+ZnCl3 (resina) + 4NH3 + OH ! R4N+OH + Zn(NH3) 42+ +3Cl

Una vez eludo, el Zn (II) se valora con AEDT en presencia del indicador metalocrmico NET
Procedimiento:
Preparacin de la columna
Ya tenemos la columna con la resina preparada as que slo tenemos que lavarla con 50 ml de agua destilada y
a continuacin con otros 50 ml de HCl 2M al caudal mximo.
Separacin de Zn (II) y Ni (II).
Pipieteamos 5.0 ml de la muestra problema en una probeta y aadimos 45 ml de HCl 4M. Pasamos esta
disolucin a travs de la columna a un caudal de 20 gotas/minuto y recogemos el eluato en una cpsula de
porcelana. Enjuagamos la probeta con 2 porciones de 5 ml de HCl 2M, pasndolo por la columna al mismo
caudal y recogindolo tambin. Agregamos ahora 50 ml del mismo clorhdrico en porciones de 10 ml, al
mismo caudal y tambin guardndolas. Esta disolucin, que contiene el Ni (II) que ha pasado por la columna
sin ser retenido por la resina, se calienta hasta casi sequedad.
Mientras tanto, para eluir el Zn (II) se pasan 10 ml de agua al mismo caudal que antes y se recoge en un
erlenmeyer. Pasamos ahora 25 ml de NH3 1M y lo recogemos en el mismo recipiente. El Zn (II) se encuentra
ahora en la disolucin en forma de Zn(NH3) 4 2+.
3. Valoracin complexomtrica del Zn (II)
Al erlenmeyer que contiene el Zn (II) eludo le aadimos una punta de esptula del indicador NET y 10 ml de
la disolucin reguladora NH4Cl/NH3. Valoramos con AEDT 0.01 M hasta observar el viraje de rojo a azul.
Vemos que hemos gastado 24.2 ml de AEDT.
Valoracin complexomtrica del Ni (II)
El residuo de NiCl2 que tenemos en la cpsula se disuelve en 25 ml de agua y se pasa a un erlenmeyer,
enjuagamos la cpsula y lo aadimos. Se aaden 10 ml de la misma disolucin reguladora anterior y se diluye
hasta aproximadamente 100 ml. Se aade una punta de esptula de murexida y valoramos con AEDT hasta
viraje de amarillo a violeta. Hemos gastado 11.7 ml de AEDT.
Cuestiones:
Por qu es necesario tratar la columna de intercambio inico con HCl?
Es necesario para separar el Zn 2+ de la muestra. En la resina existen cloruros que forman con los cationes Zn
2+ un complejo clorado, hecho que no sucede con los cationes Ni 2+, de manera que el HCl hace que la resina
retenga los iones Zn 2+ y que pasen los Ni 2+; en forma de ecuacin quedara de esta forma:
Ni 2+ + Zn 2+ +3HCl ! Ni 2+ + ZnCl3 +3H+ (disolucin)
Al pasar por la columna:
R4N+Cl(resin.) + ZnCl3(disol.)!R4N+Cl3Zn(resin.) + Cl(disol)
Y el Ni 2+ pasa a travs de la columna.
6

 A partir de datos bibliogrficos, proponer las condiciones ptimas de las valoraciones.

Las reaccin debe ser sencilla y rpida, con una constante mayor de 10 +7.0 para que sea cuantitativa. El
material empleado ha de ser de precisin (buretas, probetas, balanza analtica), el indicador metalocrmico
elegido ha de tener un punto de viraje prximo al punto final de la valoracin; el pH del medio ha de ser
mayor de 3 porque si no el pequeo valor de la constante condicional de formacin del complejo impide un
resultado satisfactorio; es ms, el pH ha de ser bsico para que al AEDT le resulte ms fcil formar complejos
(para esto aadimos la disolucin reguladora NH4Cl/NH3), por ltimo es recomendable realizar varias
valoraciones para minimizar errores de clculo en el tratamiento estadstico.
Calcular los contenidos de Zn (II) y Ni (II) en la muestra problema.
Contenido de Zn 2+ en la muestra:
El volumen de AEDT consumido en la valoracin es de 24.2 ml.
Por la reaccin estequiomtrica sabemos que:
mmol Y 4 = mmol Zn 2+ = M ( Y 4) x V (Y 4)
mmol Zn 2+ = 0.01 x 24.2 = 0.242 mmol
m Zn 2+ = mmol Zn 2+ x Mat Zn 2+ = 0.242 x 65.37 = 15.82 g
Contenido de Ni 2+ de la muestra:
El volumen de AEDT consumido, considerando el volumen al que vir el indicador es de 11.7 ml.
De igual manera que antes:
mmol Y 4 = mmol Ni 2+ = M ( Y 4) x V (Y 4)
mmol Ni 2+ = 0.01 x 11.7 = 0.117 mmol
m Ni 2+ = mmol Ni 2+ x Mat Ni 2+ = 0.117 x 58.71 = 6.87 g
PRCTICA 6:
Demanda qumica de oxgeno (DQO)
Fundamento terico:
El anlisis de la DQO se utiliza para medir la concentracin de los residuos que son demasiado
txicos para el anlisis de la demanda biolgica de oxgeno (DBO). La DQO es, normalmente, ms
alta que la DBO, pero la cantidad variar de unas aguas a otras. La DQO informa sobre el consumo de
oxgeno de un agua para la oxidacin de casi todas las sustancias orgnicas solubles en agua,
exceptuando una serie de compuestos nitrogenados y de hidrocarburos apenas solubles en agua. El
mtodo se basa en la reaccin de la muestra mediante reflujo con un oxidante enrgico, como el
dicromato potsico en medio sulfrico con Ag+ como catalizador, y la valoracin por retroceso del
exceso de oxidante con sulfato amnico ferroso. La DQO se define como la cantidad de O2
qumicamente equivalente a la de dicromato consumida en este proceso. El proceso se puede
representar segn la siguiente reaccin general:

Cr2O72 + mat. organica + H+ ! 2Cr 3+ + CO2 + H2O

Procedimiento:
A mi compaero y a m nos correspondi en esta prctica preparar el blanco (con agua destilada en
lugar del agua problema) as que empezamos pipeteando 10.0 ml de agua que echamos en el matraz
de cuello esmerilado. Aadimos 2.0 ml de cido sulfrico concentrado esforzndonos por conseguir
una mezcla homognea.
Vertemos en el matraz 10.0 ml de la disolucin de dicromato potsico ya preparada y 30.0 ml de
reactivo cido sulfricosulfato de plata, agitando mientras.
Aadimos unos trozos de plato poroso para reducir la ebullicin tumultuosa y conectamos al
condensador. Recirculamos el blanco durante dos horas.
Mientas, preparamos la disolucin de sulfato amnico ferroso. Para ello, pesamos 49 gramos de
sulfato, lo disolvemos en agua destilada y aadimos 20 ml de cido sulfrico concentrado, enfriamos
y diluimos hasta 1 litro. Entre todos, normalizamos la solucin, que es inestable y hay que normalizar
todos los das.
Para normalizarla, trasvasamos con la pipeta 10.0 ml de disolucin de dicromato potsico a un
erlenmeyer y aadimos 100 ml de agua, 30 ml de sulfrico concentrado, enfriamos y adicionamos 2
3 gotas de ferrona. Valoramos esta erlenmeyer con solucin de sulfato amnico ferroso. Observamos
dos cambios de color, de naranja a verdoso y a rojo, slo nos interesa el ltimo. La reaccin de
valoracin empleada es:
Cr2O7 2 + 6 Fe 2+ + 14 H+ ! 2 Cr 3+ + 6 Fe 3+ + 7H2O
Una vez que la mezcla ha recirculado durante dos horas, la dejamos enfriar. Aadimos agua hasta 140
ml y unas gotas de ferrona.
Valoramos nuestro blanco con la solucin de sulfato amnico ferroso consumiendo en el proceso 15.6
ml de la misma.
Tratamiento de datos y expresin de resultados:
Valoracin de la disolucin de sulfato amnico ferroso (SAF).
Normalizacin del SAF:
(VxM)SAF = 6(VxM) K2Cr2O7
donde:
V K2Cr2O7 = 10.0 ml
M K2Cr2O7 = 0.04M
V SAF 1 = 20.0 ml ! M SAF 1 = 0.1200M
V SAF 2 =20.7 ml ! M SAF 2 = 0.1159M

M SAF =(0.1200 + 0.1159)/2 = 0.118M

Determinacin de las dos muestras y del blanco.
Empleamos la frmula del guin:
(VbVm) = (4Vp mg/L DQO)/ (Mm. O2 1000)
donde:
Vb = volumen consumido por la muestra en blanco = 15.9 ml
Vm = volumen consumido por la muestra: Vm1 = 11.9 ml; Vm2 = 11.5 ml
Vp = volumen de la muestra = 10.0 ml (10 2 L)
DQO1 = 349.28 mg/L
DQO2 = 387.04 mg/L
Ahora hacemos el tratamiento estadstico:
x =" xi/n = (349.28+387.04)/2 = 368.16 mg/L
s = ""( xi x)2/n1 = 26.70 mg/L
IC = x * ts/"n = 368.16 * (12.7 26.7)/"2 = (368.16 * 239.77) = (368.2 * 239.8) mg/L
(t de Student para dos valores, 1 GL ! 12.7)
conclusin: el intervalo de confianza es muy amplio, lo que debera llevarnos a pensar que los valores
no son demasiado buenos o que hay algn error en otro paso o en la frmula aunque tambin puede
deberse a que slo tenemos dos datos y esto es insuficiente para realizar un tratamiento estadstico
adecuado.
PRCTICA 4:
Determinacin de calcio y magnesio por complexometra
Fundamento terico.
La determinacin volumtrica de Ca2+ y Mg2+por complexometra con AEDT se basa en las
reacciones:
Ca 2+ + Y 4 ! CaY 2 K=10 12.5
Mg 2+ +Y4 ! MgY2 K=10 10.3
La determinacin del punto final con indicadores metalocrmicos utiliza la murexida y el negro de
eriocromo T (NET), segn las reacciones:
Ca2+ + murexida ! Camurexida K=10 5.0
9

Ca2+ + NET ! CaNET K=10 5.4

Mg2+ +NET ! MgNET K=10 7.0
Los complejos CaY2 y MgY2 son incoloros, y los complejos metalindicador citados son los dos
rojos en las condiciones de la valoracin.
Los indicadores son ms sensibles a valores de pH altos, adems el NET no se puede utilizar a pHs
muy altos para valorar Mg2+ pues precipita hidrxido de magnesio.
Se pretende valorar el conjunto de Mg2+ y Ca2+ por una parte, y el Ca2+ por otra, para conocer por
diferencia el Mg2+.
Procedimiento:
Determinacin de Ca2+
Tomamos una alcuota de 10.0 ml de la disolucin problema y en un erlenmeyer aadimos agua hasta
100 ml aproximadamente, una lenteja de hidrxido sdico y una punta de esptula de murexida.
Valoramos con AEDT hasta viraje de rojo a azulvioleta consumiendo en el primer caso 16.9 ml, y en
la repeticin 16.9 ml de nuevo.
Determinacin de Ca2+ y Mg2+
Se toma una alcuota de 10.0 ml de la solucin problema y aadimos agua en el erlenmeyer como
antes hasta 100 ml, 2 ml de disolucin reguladora de pH 10 (preparada con 3.4 g de cloruro amnico
cristalizado, 30 ml de amonaco concentrado y diluida hasta 50 ml) y una punta de esptula de NET.
Valoramos con AEDT hasta viraje del rojo al azul. Gastamos en la primera valoracin 27.6 ml y en la
segunda 27.1 ml. El Mg2+ se calcula por diferencia.
Tratamiento de datos y expresin de resultados:
Recopilados los datos de la mesa se llevar a cabo el clculo del
resultado final. Para ello se tendr en cuenta:
posible rechazo de resultados
precisin de la medida resultante
cifras significativas del resultado final
la expresin final debe contener.
contenido en Ca en mg/L
contenido de Mg en mg/L
los resultados se expresarn con el intervalo correspondiente a un intervalo de confianza del 95%
determinacin de Ca 2+ (dureza total del agua):
Volumen de AEDT consumido en la valoracin:
V1 = 19.0 ml
V2 = 18.9 ml

10

V3 = 16.5 ml
V4 = 16.6 ml
V5 = 16.9 ml
V6 = 16.9 ml
*para conocer si es necesario rechazar algn dato aplicamos el criterio de la Q crtica para los valores
sospechosos, que son 19 y 18.9 ml.
Q exp. = (18.9 16.9)/(18.916.5) = 0.83 > Q cri (para 5 valores) = 0.64
Rechazamos este valor y si rechazamos este valor con ms razn el de 19 ml que es mayor.
En el punto de equivalencia se cumple:
mmol Ca 2+ = mmol Y 4 = (MxV) Y 4
M (Y 4) = 0.01M
mmol Ca 2+:
para V3 ! 0.165 mmol Ca 2+
para V4! 0.166 mmol Ca 2+
para V5! 0.169 mmol Ca 2+
para V6 ! 0.169 mmol Ca 2+
hacemos el tratamiento estadstico:
x =" xi/n = 0.16725 mmol
s = ""( xi x)2/n1 = 0.00206 mmol
IC = x * ts/"n = 0.16725 * (2.132 0.00206)/ "4 = (0.16725 * 0.00219) = (0.167 * 0.002) mmol de Ca
2+
( t de Student para 4 valores; 3 GL; 95% confianza ! 2.132: est buscada en una tabla de Internet por
lo que no estoy segura de que este valor para la t sea vlido pero no dispona de otro)
El nmero de cifras significativas viene dado por la segunda parte de esta expresin (ts/"n).
IC = (0.165, 0.169) lo que significa que para 100 experimentos, 95 resultados correspondern a esta
intervalo.
Determinacin de Ca 2+ y Mg 2+ (dureza parcial del agua):
Volumen consumido de AEDT en la valoracin.
V1 = 25.8 ml
11

V2 = 25.8 ml
V3 = 26.4 ml
V4 = 27.1 ml
V5 = 27.6 ml
V6 = 29.5 ml
*para conocer si debemos rechazar algn dato aplicamos el criterio como antes para el valor de 29.5
ml:
Q exp. =(29.527.6)/(29.525.8) = 0.51 < Q cri. = 0.56 no rechazamos.
debido a la reaccin:
mmol Ca 2+ + mmol Mg 2+ = mmol Y 4 =(VxM) Y 4
mmol de Y (4) para:
V1 ! 0.258 mmol
V2 ! 0.258 mmol
V3 ! 0.264 mmol
V4 ! 0.271 mmol
V5 ! 0.276 mmol
V6 ! 0.295 mmol
hacemos el tratamiento estadstico:
x = " xi/n = 0.270 mmol
s = ""( xi x)2/n1 = 0.014 mmol
IC = x * ts/"n = 0.270 * (2.571 0.014)/ "6 = 0.270 * 0.0147 = (0.27 * 0.01)mmol de Ca 2+ y Mg 2+
IC = (0.26, 0.28)
Ahora puedo calcular los mmol de Mg 2+ con la expresin:
mmol Mg 2+ = mmol Y 4 mmol Ca 2+
mmol Mg 2+ = 0.270 0.167 = 0.103 mmol de Mg 2+
Por ltimo calculo el contenido en Ca y Mg (en mg/L) en la muestra :
Mm Ca = 40.08 mg/mmol
12

Mm Mg = 24.31 mg/mmol
conociendo los mmol puedo conocer la masa pero en un volumen de 10.0 ml que es lo que tenan las
muestras:
m (Ca 2+) =mmol Ca 2+ Mm ( Ca 2+) = 0.167 40.08 = 6.69 mg en 10ml
m (Mg 2+)=mmol Mg 2 Mm ( Mg 2+) = 0.103 24.31 = 2.50 mg en 10ml
m (Ca 2+) = 669 mg/L
m (Mg 2+)= 250 mg/L
Cabra la posibilidad de reaccin entren el hidrxido de magnesio y la complexota consumiendo
valorante, y por tanto dando lugar a un error? Demustrelo convenientemente.
En la muestra que estamos utilizando trabajamos con un pH mayor que 10 para que precipite el Mg
2+ a Mg(OH)2 (pKs = 10.4) y as conseguimos valorar el Ca 2+ por separado y no cometemos
errores.
Si el Mg(OH)2 reaccionara con el Y4 dara lugar a un error porque consumira un volumen de
AEDT que no estamos restando al volumen de Y4 consumido que utilizamos en los clculos. Para
asegurar que pH= 12 aadimos a la disolucin una lenteja de NaOH que basifica el medio.
El precipitado Mg(OH)2 ! se forma a concentraciones muy bajas. No consumira complexota (AEDT)
porque es muy poco soluble y no reaccionan.
PRCTICA 7:
Reactividad qumica y su aplicacin a la separacin e identificacin de especies.
Fundamento terico:
Los iones, dependiendo de su reactividad frente a ciertos reactivos generales, se pueden clasificar en
diferentes grupos empleando reacciones qumicas caractersticas: aquellas en las que se hayan
implicados equilibrios de precipitacin, formacin de complejos y cidobase.
Del mismo modo que se forma un precipitado cuando el producto inico es mayor que el producto de
solubilidad, un precipitado se disolver cuando las concentraciones de sus iones se reducen y el
producto inico se hace menor que el de solubilidad. Si, por cualquier procedimiento que disminuya
la concentracin de los iones en disolucin, se altera el equilibrio con el slido no disuelto, parte del
slido pasar a la disolucin para restablecer el equilibrio suministrando ms iones. El proceso
continua hasta que el producto inico se hace igual a KPS. Si la concentracin de los iones se
disminuye lo suficiente, el slido puede disolverse completamente.
Procedimiento:
%Primera parte: accin de los reactivos generales sobre los cationes Ag +, Pb 2+, Cu 2+, Ba 2+, Fe
3+
Ensayo 1: adicionar a las disoluciones que contienen los cationes 5 gotas de H2SO4 2M.
Ensayo 2: adicionar 5 gotas de HCl 2M a los tubos de ensayo con las disoluciones. En los
casos en los que se forma un precipitado habr que centrifugar y lavar el precipitado.
Ensayo 2 a: a cada uno de los precipitados obtenidos en el paso anterior aadir 1,5 ml de agua
13

destilada, calentar en bao de agua durante 10 minutos para observar la posible redisolucin.
Ensayo 2 b: en los casos en los que el precipitado se redisuelva aadir 1 gota de K2Cr2O4
1M.
Ensayo 3: de nuevo sobre todo los cationes aadiremos 2 gotas de NaOH 2M. Si se forma un
precipitado, se centrifuga y se reparte en dos tubos de ensayo para distintos ensayos
posteriores (ensayos 3 a y 3 b)
Ensayo 3 a: a los tubos con precipitado obtenidos en la etapa anterior se les aaden 2 ml de
NH3 2M.
Ensayo 3 b: a la otra mitad de los tubos con precipitado se les adicionan 4 gotas de HNO3
2M, se agita y se aaden 2 gotas de NH4SCN 1M.
Ensayo 4: en tubos de ensayo con 1 ml de cada una de las disoluciones de los cationes
iniciales se aade 1 gota de KI 1M. El tubo de plomo se calienta hasta redisolucin total del
precipitado formado y se enfra rpidamente bajo el grifo de agua fra, de esta manera aparece
el fenmeno llamado lluvia de oro, pequeas escamas de yoduro de plomo en suspensin.
Los resultados de estos ensayos aparecen recogidos en la tabla de la pgina siguiente:
TABLA I:
Reactivo/ensayo

Ag +

Pb 2+

Cu 2+

Ba 2+

Fe 3+
Cambio del
grado de
acidez

1. H2SO4 1M

N.R

!blanco

N.R.

!blanco

!blanco

N.R.

N.R.

Amarillo
intenso

______

______

______

______

!blanco
2. HCl
2a: calentar
precipitados
2b: adicionar
K2Cr2O4

(al centrifugar,
morado)

No se redisuelve Se redisuelve ____

______

!amarillo
yema

____

!azul como
hilos
No se disuelve Se disuelve

3. NaOH 2M

! marrn oscuro !blanco

N.R.

3: NH3 15M

Se disuelve

______

3b:
HNO3+NH4SCN

!blanco en
!blanco (cambio suspensin
de color)
durante ms
tiempo

4. KI 1M

!blanco
amarillento

!verde oscuro
y disolucin ______
verde

!amarillo
anaranjado y
!marrn claro N.R.
disolucin del
mismo tono

!naranja
oscuro
No se disuelve
El pret. se
disuelve y la
disolucin se
vuelve rojo
sangre
Cambio del
estado de
oxidacin:
rojonaranja

N.R.: no reacciona !: precipitado

%Segunda parte: esquema de separacin de los cationes.
Ahora se parte de una disolucin problema que contiene todos o algunos de los cationes estudiados
anteriormente y utilizando el diagrama de separacin e identificacin de iones que acompaa al guin
de prcticas se debe aclarar cules contiene de manera cualitativa.
14

En mi caso la muestra problema, etiquetada como 36, contena los iones

Ag +, Pb 2+, Ba 2+ y Fe 3+ .
El procedimiento que segu para solucionarlo fue el siguiente:
Primero adicion HCl 2M y observe que precipitaba, separ la solucin del precipitado y lav
este ltimo con unas gotas de HCl y agua destilada. Al calentar el precipitado vi que persista
por lo que deba ser AgCl! , precipitado que separ decantando; aad a la solucin H2SO4
2M y observ que precipitaba, este precipitado blanco era PbSO4!.
A la disolucin obtenida en la primera decantacin (que contiene los iones Ba2+ y Fe3+ ) le
aado H2SO4 2M y observo un precipitado blanco que corresponde al BaSO4 ! .
Como he vuelto a decantar tengo de nuevo una disolucin, a sta, siguiendo el esquema de
separacin, le aado NaOH 2M hasta pH bsico y observo que slo precipita el Fe (no
contiene cobre, como ya supona al ver que la disolucin problema no tena tonalidad azul) en
forma de Fe(OH) 3 !.
El proceso acaba aqu, he obtenido los precipitados correspondientes a los cationes Ag +, Pb 2+, Ba
2+ y Fe 3+ .
Cuestiones:
Qu sucedera si se iniciase la precipitacin con NaOH? Indique cul sera en ese caso el esquema de
separacin de los cinco cationes estudiados.
Esta caso (empezar la precipitacin con sosa) se recoge en el siguiente esquema de separacin,
realizado a imagen del que aparece en el guin:
Ag +, Pb 2+, Ba 2+, Fe 3+ y Cu 2+
adicionar NaOH 2M
precipitado solucin
Ag(OH), Pb(OH)2, Cu(OH)2, Fe(OH)3 Ba 2+
adicionar HCl 2M adicionar H2SO4 2M
AgCl! (blanco) solucin BaSO4 ! (blanco)
Pb 2+ ,Cu 2+,Fe 3+
adicionar H2SO4 2M
PbSO4 (blanco) solucin: Cu 2+, Fe 3+
adicionar NaOH 2M
Cu(OH)2(azul) desechar
Fe(OH)3(pardo) solucin
adicionar NH3 15M
15

Fe(OH)3 ! (pardo) solucin: Cu(NH3)42+ (azul)

Lavar y adicionar
HCl 2M
Fe 3+ adicionar NH4SCN 1M Fe(SCN)2+ (solucin roja)
Formule las reacciones que tienen lugar en los diferentes ensayos, indicando el precipitado que se
forma en cada caso si lo hubiera.
Ensayo 1:
Pb 2++ H2SO4 ! PbSO4! (blanco) + 2H+
Ba 2++ H2SO4 ! BaSO4! (blanco) + 2H+
Cu 2++ H2SO4 ! Cu 2+ + SO4 2 + 2H+
Fe 3+ + H2SO4 ! Fe 3+ + SO4 2 + 2H+
Ag + + H2SO4 ! Ag + + SO4 2 + 2H+
Ensayo 2:
Pb 2++ HCl ! PbCl2! (blanco) + H+
Ag + + HCl ! AgCl! (blanco) + H+
Ba 2++ HCl ! Ba 2++ Cl +H+
Cu 2++ HCl ! Cu 2++ Cl +H+
Fe 3+ + HCl ! Fe 3+ + Cl +H+
El precipitado de AgCl no se redisuelve al calentar (ensayo 2a) el PbCl2 s as que le aadimos
K2CrO4 (ensayo 2b):
Pb 2++ K2CrO4 ! PbCrO4! (amarillo) + 2K+
Ensayo 3:
Pb 2++ 2NaOH ! Pb(OH)2! (blanco) + 2Na+
Ba 2++ 2NaOH ! Ba(OH)2+ 2Na+
Cu 2++ 2NaOH ! Cu(OH)2! (azul) + 2Na+
Fe3++ 3NaOH ! Fe(OH)3! (naranja) + 3Na+
Ag+ + NaOH ! Ag2O!+ Na+
Ensayo 3a:
AgOH +NH3 ! Ag(NH3)2+ (incoloro) +OH (se disuelve)
Pb(OH)2 + NH3 ! Pb(OH)2! + NH3
16

Cu(OH)2 + NH3 ! Cu(NH3)4 2+ (azul) + 2OH (se disuelve)

Fe(OH)3 + NH3 ! Fe(OH)3! + NH3
Ensayo 3b:
AgOH + HNO3 ! AgNO3 + H2O
Pb(OH)2 + 2HNO3 ! Pb(NO3) 2 + 2H2O
Se disuelven
Cu(OH)2 + 2HNO3 ! Cu(NO3) 2 + 2H2O
Fe (OH)3 + 3HNO3 ! Fe(NO3) 3 + 3H2O
AgNO3 + NH4SCN ! AgNO3! + NH4+ + SCN
Pb(NO3)2 + NH4SCN ! Pb(NO3)2! + NH4+ +SCN
precipitan
Cu(NO3)2 + NH4SCN ! Cu(NO3)2! + NH4+ +SCN
Fe(NO3)3 + NH4SCN ! Fe(NO3)3! + NH4+ +SCN
Ensayo 4:
Ag + +KI ! AgI! (amarillo claro)+ K+
Pb 2+ + KI !PbI2! (amarillo) + 2K+
Cu 2+ + KI ! CuI2! (marrn claro) + I2 + 4K+
Fe3+ + KI ! Fe3+ + K+ + I
Ba2+ + KI ! Ba2+ + K+ +I
PRCTICA 2:
Determinacin de hierro con permanganato
Fundamento terico:
El permanganato es un importante agente oxidante en medio cido, su reaccin de reduccin puede
representarse mediante la ecuacin:
MnO 4 + 8H+ +5e ! Mn 2+ + 5H2O
Como el permanganato no presenta las condiciones de sustancia patrn tipo primario, se comenzar
por preparar una disolucin de concentracin aproximada y luego se determinar mediante una
valoracin con oxalato sdico patrn.
Procedimiento:
17

En primer lugar preparamos la disolucin 0.01M aproximadamente pesando unos 1.6 gramos de
KMnO4, disolviendo en agua y diluyendo hasta 1 litro. Ahora vamos a normalizarla para averiguar su
molaridad exacta. Para valorarla emplearemos una disolucin 0.06M de oxalato sdico ya preparada,
valoraremos 10.0 ml de esta disolucin con la de permanganato. Como cada pareja del grupo prepar
un erlenmeyer contamos con tres valores para hacer el tratamiento estadstico.
La frmula que vamos a emplear es la siguiente:
(VxM) MnO4 = 2/5(Vxm) C2O4
volmenes de permanganato gastados:
V1 = 24.3 ml ! MMnO4= 0.0098M
V2 = 24.1 ml ! MMnO4 = 0.00996M
V3 = 22.5 ml ! MMnO4= 0.0107M
hacemos el tratamiento estadstico:
x = =" xi/n = 0.0102M
s = ""( xi x)2/n1 = 4.8x104
IC = x * ts/"n = 0.0102 *(2.3534.8x104/"3) = (0.0102 * 0.0006)
Determinacin de hierro en una muestra:
Fundamento:
El objeto de esta prctica es la determinacin de hierro en una muestra expresado en % de Fe y en %
de Fe2O3. El fundamento de la determinacin consiste en valorar el hierro disuelto en el estado de
oxidacin Fe (II) con el reactivo KMnO4 en medio cido. Esta valoracin es posible debido a que el
potencial del sistema MnO4/Mn2+ (" 1.5V) es mayor que la del sistema Fe 3+/Fe 2+ (" 0.77V) en
medio cido.
Procedimiento:
Comenzamos transfiriendo 8.0041 g de sal de Mohr finamente molida a un vaso de precipitados y la
disolvemos con HCl 1:1 en bao de agua para que el complejo formado sea estable y se destruyan los
posibles xidos formados. Y enrasamos a 500 ml con agua destilada.
Tomamos una alcuota de 10.0 ml de la disolucin anterior y aadimos unas gotas de HCl y
calentamos hasta 80 C. Aadimos entonces cloruro estannoso, gota a gota y agitando, para que
desaparezca el color amarillo (para reducir el Fe 3+ a Fe 2+ segn la reaccin:
Fe 3+ + Sn 2+ ! Fe 2+ +Sn 4+ + Sn 2+)exc)
A continuacin se enfra la disolucin y se agregan rpidamente y de una sola vez 10.0 ml de la
disolucin de HgCl2, para eliminar el exceso de Sn 2+ con la reaccin:
Sn2+)exc + 2HgCl2 ! Hg2Cl2 !(s) + Sn4+ + 2Cl
18

El Hg2Cl2 es un precipitado blanco, sedoso y brillante.

Transcurrido un tiempo se agregan 25 ml de disolucin Zimmermann para impedir que el cloruro
pueda ser oxidado por el permanganato potsico.
La disolucin Zimmermann est formada por:
H3PO4 : que forma complejos estables y deja incolora la disolucin.
MnSO4: acta como catalizador del paso de MnO4 a Mn2+ que cinticamente no es favorable
aunque termodinmicamente s.
H2SO4: proporciona el pH cido gracias a los H+ que sern necesarios para modificar los potenciales
redox con la ecuacin de Nernst:
E = E0 + 0.059/3 + log (|MnO4 || H+ |8 )/ | Mn2+ |
de tal forma que pueda tener lugar la oxidacin de Fe2+ pero no la de Cl.
Manteniendo la agitacin se agrega lentamente la disolucin patrn de KMnO4. El punto final viene
dado por una coloracin rosa persistente. Se anota entonces el valor de KMnO4 gastado.
Cuestiones:
Cada pareja valorar dos alcuotas.
De acuerdo con las estequiometras se cumplir.
mmol Fe2+ = 5 mmol MnO4
VxM ( Fe3+) = 5 VxM (MnO4)
Donde M (MnO4) = 0.0102M
Mis dos alcuotas gastaron: 8.5 y 8.2 ml lo que corresponde a:
alcuota 1 : 0.4335 mmol de Fe 2+
alcuota 2: 0.4182 mmol de Fe 2+
que corresponden a una alcuota de 10.0 ml as que calculo primero la media para saber la cantidad
total:
x = 0.426 mmol
y ahora la multiplico por 50 para saber la cantidad de Fe 2+ en la muestra:
0.426 50 = 21.3 mmol de Fe2+
Expresar los resultados en % de Fe total y en % de Fe2O3
m ( Fe 2+) = mmol de Fe 2+ Mm Fe 2+ = 21.3 55.8 = 1188.54 mg
19

% Fe = (1188.54/ 8000.41) x 100 =14.86% de Fe

m (Fe2O3) = mmol de Fe2O3 Mm Fe2O3/ 2 mmol Fe = (21.3 159.6)/2 = 1699.74 mg
% Fe2O3 = (1699.74/8000.41)x100 = 21.24 % de Fe2O3
Realizar un estudio estadstico sobre los resultados de cada mesa.
Datos de la mesa:
V KMnO4 (ml)
8,4
8,0
8,5
8,3
8,2
8,3

mmol Fe 2+ en 10 ml
0,428
0,408
0,434
0,423
0,418
0,423

% Fe
14,51
13,82
14,69
14,34
14,17
14,34

% Fe2O3
20,75
19,76
21,00
20,51
20,26
20,51

Es evidente que no hay que rechazar ningn dato, pues todos los valores son prximos.
Ahora hacemos el tratamiento estadstico de cada una de las variables:
V KMnO4:
x = " xi/n = 8.28 ml
s = ""( xi x)2/n1 = 0.172 ml
IC = x * ts/"n = 8.28 *(2.57 0.172/"6) = (8.28 *0.180) =
(8.3 *0.2) ml
mmol de Fe 2+ en 10.0 ml:
x = " xi/n = 0.422 mmol
s = ""( xi x)2/n1 = 0.0089
IC = x * ts/"n =0.422*(2.5710.0089/"6) = (0.422 * 0.009) mmol
% Fe:
x = " xi/n = 14.31 %
s = ""( xi x)2/n1 = 0.298 %
IC = x * ts/"n = 14.31 *(2.5710.298/"6) = (14.31 * 0.31) =
(14.3 * 0.3) % de Fe
% Fe2O3 :
20

x = " xi/n = 20.465 %

s = ""( xi x)2/n1 = 0.427
IC = x * ts/"n = 20.465 *(2.5710.427/"6) = (20.465 * 0.448) = (20.5 * 0.4) % de Fe2O3
(t de Student para 6 valores; 5 GL; 95% de confianza ! 2.571)
PRCTICA 1:
Determinacin de la acidez total de un vinagre
Procedimiento:
Primero vamos a preparar 500 ml de disolucin 0.1M aproximadamente de NaOH para utilizar por
todo el grupo. Para ello pesamos alrededor de 2 gramos de NaOH, los disolvemos en agua destilada y
lo enrasamos en un matraz de 500 ml. Como queremos saber la molaridad exacta, pipeteamos 10.0 ml
de disolucin de oxlico 0.05M, lo diluimos con agua en un erlenmeyer de 250 ml y aadimos
fenolftalena como indicador, valoramos este erlenmeyer con NaOH hasta rosa permanente.
Recogemos los datos de toda la mesa y stos son: 9.5 ml, 9.9 ml, 9.5 ml, 9.6 ml, 9.1 ml, 9.4 ml. A
cada uno de los cuales le corresponde una molaridad calculada segn la frmula:
mmol H2C2O4 = mmol NaOH
VxM (H2C2O4) = (VxM NaOH)
Y estos valores son: 0.1053M, 0.1010M, 0.1053M, 0.1041M, 0.1099M, 0.1064M. Aqu es donde
efectuamos el tratamiento estadstico.
x = " xi/n = 0.10533 M
s = ""( xi x)2/n1 =0.002908M
x * ts/ "n = 0.10533 * (2.571 0.002908)/"6 = 0.10533 * 0.00305 = (0.105 * 0.003)M
(n = 6; GL = 5; 95% de confianza ! t = 2.571)
Ahora pipeteamos 1.0 ml de vinagre en un vaso de 250 ml y diluimos , aadimos 6 gotas de
fenolftalena y valoramos con la disolucin de NaOH 0.105M anotando los valores que marca el
pHmetro, que son:
pH
3,25
3,63
3,9
4,17
4,35
4,52
4,7

V (ml)
0
1
2
3
4
5
6

"pH/"V
0,38
0,27
0,27
0,18
0,17
0,18
0,21

"2pH/"V2
0,11
0
0,09
0,01
0,01
0,03
0,01

21

4,91
5,13
5,49
6,33
6,94
8,99
9,81
10,25
10,47
11,1
11,35
11,47
11,58
11,67
11,76
11,81

7
8
9
10
10,2
10,4
10,6
10,8
11
12
13
14
15
16
17
18

0,22
0,36
0,84
3,05
10,25
4,1
2,2
1,1
0,63
0,25
0,12
0,11
0,09
0,09
0,05

0,14
0,48
2,21
36
30,75
9,5
5,5
2,35
0,38
0,13
0,01
0,02
0
0,04

En rojo aparece el punto final visual de la valoracin.

Clculos:
Representar en un papel milimetrado la grfica pH (ordenadas) frente a volumen (abcisas).
En hojas aparte
Obtener las curvas primera ("pH/ "V) y segunda derivada ("2pH/"V2).
En hojas aparte
Determinar as el mximo en la primera derivada y el punto de corte con el eje X en la segunda, que
correspondera al volumen del punto final.
El mximo de la primera derivada corresponde al punto (10.3, 10.25)
El punto de corte con el eje x lo calculamos imaginado una recta que vaya del mximo (10.1, 36) al
mnimo (10.3, 30.75) en la segunda derivada as:
36 = 10.1a + b
(30.75 = 10.3a + b)
66.75 = 0.2a ! a = 333.75 ; b = 3406.875
y = 333.75a + 3406.875
para y = 0 tenemos el punto de corte ! x = 10.21
Comparar el volumen con el punto final obtenido grficamente con el volumen que corresponde al
indicador.
22

Grficamente obtenemos el valor (10.210.3) ml y con el indicador este valor es 10.4 ml, es lgico
que el valor correspondiente al indicador sea mayor, pues en ese caso se debe al ojo humano que
necesita un intervalo ms o menos amplio para apreciar el cambio de tonalidad en la disolucin,
mientras que con las grficas la solucin es ms inmediata.
Para calcular el contenido equivalente en cido se tiene:
VNaOH x MNaOH = mg Hac/ Pm
VNaOH = volumen gastado en la valoracin
MNaOH = 0.105M
mg Hac/ Pm = 64.26/60 = 1.071M
datos de la mesa:
VNaOH (ml)
10.6
10.9
10.4
10.8
10.2
10.6

mg Hac en 1 ml
66.78
68.67
65.52
68.04
64.26
66.78

acidez del vinagre

6.678
6.867
6.552
6.804
6.426
6.678

x =" xi/n = 6.6675

s = ""( xi x)2/n1 = 0.1614
IC = x* ts/ "n = 6.6675 * (2.571 0.1614)/ "6 = 6.6675 * 0.169 = (6.7*0.2) de acidez
(t de Student para 6 velores; 5 GL; 95% de confianza ! 2.571)
Realizar un estudio estadstico sobre los resultados de la mesa: valor medio, desviacin estndar,
intervalo de confianza del 95%.
He solucionado esta cuestin en el apartado anterior.
Si se supone que toda la acidez se debe a cido actico realmente, y considerando que el volumen
final es de 100 ml cul debera de ser el pH terico en el punto de equivalencia?
La reaccin que ha tenido lugar es la siguiente.
Ac+ H2O ! HAc + OH
K = 10 9.2
Vamos a sacar primero los moles de HAc en el punto de equivalencia a partir de los datos anteriores,
sacando la media:
gHAc=(0.06678+0.06867+0.06552+0.06804+0.06426+0.06678)6= 0.066675 gramos
23

y ahora los moles dividiendo por 60 (Pm del HAc); moles = 0.00111125 moles
ahora sacamos la concentracin, como suponemos que el volumen final es de 100 ml, pues es:
0.00111125/0.1 = 0.0111125 M
y con la frmula: |OH| = "K HAc = "10 9.2 0.0111125 = 10 5.58
sacamos el pH = 14 5.58 = 8.42 pH terico en el punto de equivalencia.
Si se supone que toda la acidez se debe al cido actico y que el volumen final es de 100 ml,
determinar la constante de disociacin de dicho cido a partir de los datos obtenidos.
Sabemos que MNaOH = 0.105M y que MHAc = 1.071M , el pH en el punto de equivalencia y los
volmenes finales de NaOH y de HAc, se cumple en dicho punto de equivalencia:
VxM (NaOH) = VxM (HAc)
Como sabemos que los moles de HAc son 0.00111125
Ac + H2O ! HAc + OH
Siendo |OH| = 10 5.58
|OH|= " Cb Kb = 10 5.58; despejando se obtiene: Kb = 10 9.206
y, por tanto Ka = 10 14/10 9.206 = 10 4.794 " 10 4.8
PRCTICA 5:
Determinacin del nitrgeno proteico en harina por el mtodo Kjeldahl
Fundamento terico:
El mtodo de Kjeldahl constituye un mtodo de referencia para determinar el nitrgeno proteico en
materiales biolgicos; se basa en la oxidacin de la muestra con cido sulfrico concentrado y
caliente (digestin), la materia orgnica de la muestra se transforma en dixido de carbono y agua y el
nitrgeno se convierte en in amonio deforma cuantitativa. A continuacin se trata la disolucin con
un exceso de sal fuerte (NaOH), se destila el amonaco formado y finalmente se valora.
Con el fin de mejorar la cintica del proceso de oxidacin se aade una tableta de catalizador que
aumente el punto de ebullicin del cido sulfrico y con ello la temperatura a la que se desarrolla la
oxidacin ("410C)
Para llevar a cabo esta prctica se emplearn los mdulos de digestin y destilacin que automatizan
las etapas del proceso de forma rpida y segura.
Procedimiento:
Primero vamos a preparar la disolucin de H2SO4 0.03M aprox. Para ello diluimos 1 ml de cido
sulfrico concentrado en 500 ml de agua destilada.
Ahora calcularemos la molaridad del cido sulfrico, valorndolo con una disolucin de carbonato
24

sdico, para ello pesaremos de 0.1000 a 0.1250 g de carbonato sdico y los disolvemos en un
erlenmeyer con 50 ml de agua destilada. Se adicionan 2 gotas de rojo de metilo y 1 de azul de
metileno y se valora con el cido sulfrico hasta viraje del indicador de verde a violeta. Este primer
cambio puede ser falso, por lo que habr que hervir durante dos minutos la disolucin y seguir
valorando una vez enfriada. Aqu lleg nuestro primer problema pues cremos que era una valoracin
corriente y desechamos todas las muestras menos una antes de completar la valoracin, por lo que la
molaridad del cido sulfrico no ser muy exacta porque slo contamos con esa muestra para
calcularla.
Los clculos son los siguientes:
V.M (H2SO4)=g/P.M(carbonato)
31.9x10 3.M= 0.1212/(2x22.9+12+16x3) ! M=0.0359M
(calculada a partir de los datos de la disolucin que se salv, es decir, 0.1212 g de carbonato sdico y
los 31.9 ml de cido sulfrico empleados en la valoracin completa)
Ahora viene el mtodo Kjeldahl propiamente dicho.
Se introducen en el matraz Kjeldahl alrededor de 1 g de muestra, 12 ml de cido sulfrico
concentrado y una tableta de catalizador. Preparamos 6 muestras y 2 blancos. La digestin se lleva a
cabo durante 60 minutos a una temperatura de 410C. Luego se deja enfriar.
En nuestro caso, los pesos de las muestras son:
muestra 1: 1.0022g muestra 2: 1.0005g
muestra 3: 1.0052g muestra 4: 1.0000g
muestra 5: 1.0503g muestra 6: 1.0004g
Una vez fros se aaden 20 ml de agua destilada y se colocan los tubos en el mdulo de destilacin
por arrastre de vapor, en el que previamente se ha colocado un erlenmeyer que contiene 50 ml de
disolucin de cido brico al 2% en peso y 2 gotas de rojo de metilo y una gota de azul de metileno.
El sistema est programado para que tenga lugar la adicin de 18 ml de NaOH (40% en peso) durante
10 segundos y que el proceso de destilacin dure 210 segundos.
Una vez recogido el NH3 destilado en la disolucin de cido brico se realiza la valoracin con cido
sulfrico 0.0359 M hasta viraje de verde a violeta.
Los volmenes gastados para los blancos y las seis muestras son:
blanco 1: 0.1 ml blanco 2: 0.1 ml
muestra 1: 17.4 ml muestra 2: 17.3 ml
muestra 3: 17.1 ml muestra 4: 17.5 ml
muestra 5: 17.8 ml muestra 6: 17.4 ml
Resultados:
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 Calcular el porcentaje de nitrgeno en la muestra.

2mmol H2SO4=mmol NH3=mmol N
2x(VVB)xM=mg N/P.M.
V es el volumen gastado en la valoracin (en ml); VB es el volumen consumido por el blanco y m es
la molaridad del sulfrico.
%N muestra =(mg N/mg muestra)x100
muestra 1: mg N = 17.39 mg; %N muestra = 1.735%
muestra 2: mg N = 17.29mg; %N muestra = 1.728%
muestra 3: mg N = 17.09 mg; %N muestra = 1.700%
muestra 4: mg N = 17.49 mg; %N muestra = 1.749%
muestra 5: mg N = 17.79 mg; %N muestra = 1.694%
muestra 6: mg N = 17.39 mg; %N muestra = 1.738%
Ahora calculamos la media, la desviacin estndar y el intervalo de confianza para el %N muestra :
x =" xi/n = 1.724 %
s = ""( xi x)2/n1 = 0.022
IC = x * ts/"n = 1.724*2.571x0.022/"6=(1.724 *0.023)%N muestra
(t = 2.571 (95% confianza; 6 datos; 5 grados de libertad))
Calcular el porcentaje de protena en la muestra (factor de conversin 6.25)
% protena muestra = 6.25 x (1.724*0.023) = (10.775*0.144)%
Conoce algn procedimiento para determinar el nitrgeno inorgnico?
Se pueden determinar gran nmero de especies inorgnicas por titulacin con cidos o bases fuertes.
En el caso del nitrgeno, para determinar nitratos o nitritos puede aplicarse el mtodo para las sales de
amonio (mtodo Kjeldahl) con ciertas modificaciones.
Estos iones, en primer lugar, se reducen hasta in amonio con una aleacin Devarda (50% Cu, 45%
Al y 5% Zn). La aleacin, que se presenta en polvo, se agrega a una solucin fuertemente alcalina de
la muestra, en un matraz Kjeldahl. El amonaco se destila despus de que se haya completado la
reaccin. A veces se usa tambin la aleacin Arnd como agente reductor (60% Cu y 40% Mg).

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