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CONTENIDOS
1.-
2.-
3.-
Grado de disociacin .
3.1.
4.-
5.-
Cociente de reaccin.
6.-
7.-
6.1.
6.2.
6.3.
Principio de Le Chatelier.
6.4.
Importancia
industriales.
en
procesos
Equilibrios
heterogneos.
Producto de solubilidad.
QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse,
pues
se
produce
simultneamente en ambos sentidos (los
reactivos forman productos, y a su vez, stos forman de nuevo
reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio dinmico.
[SO2]
[SO2]
[O2]
[SO3]
[O2]
[SO3]
Kc
Exp 1
0,200
0,200
0,030
0,115
0,170
279,2
Exp 2
0,150
0,400
0,014
0,332
0,135
280,1
Exp 3
0,200
0,053
0,026
0,143
280,0
Exp 4
0,700
0,132
0,066
0,568
280,5
Exp 5
0,150
0,400
0,250
0,037
0,343
0,363
280,6
Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N 2(g)
y 12 moles de H2(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido
ste se observa que hay 0,92 moles de NH 3(g), determinar las
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.
a) Equilibrio:
N2(g)
b) Moles inic.:
4
Moles equil. 4 0,46 = 3,54
conc. eq(mol/l)
0,354
0,092
3 H2(g)
2 NH3(g)
12
12 1,38 = 10,62
1,062
0
0,92
Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl 5, establecindose el
equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la
temperatura del experimento es 0,48, determinar la composicin molar
del equilibrio.
se obtiene:
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc x (RT)n =1,996 x 10-2 mol-2l2 (0,082 atmxl xmol-1xK-1 x1000 K)-2
MAGNITUD DE KC Y KP.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante
grandes:
Ejemplos:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) ;
Kc (298 K) = 2,5 x 1033
La reaccin est muy desplazada a la derecha (en realidad se
puede sustituir el smbolo por ).
GRADO DE DISOCIACIN ( ).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo
que se disocia en dos o ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En
consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100.
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl 5(g) y 1 mol de
PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042; a) cules son las concentraciones
de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
2
1
0
Moles equil. 2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5
RELACIN ENTRE KC Y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en principio slo existe
sustancia A, tendremos que:
Equilibrio:
Conc. Inic. (mol/l):
conc. eq(mol/l)
A
c
c(1 )
B
0
c
C
0
c
Ejercicio D:
En el equilibrio anterior (Kc = 0,042): PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul
sera el grado de disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de las
tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles de PCl5(g) en los 5
litros del matraz?
Ejercicio E:
A 450 C y 10 atm de presin el NH 3 (g) est disociado en un 95,7 %
segn la reaccin: 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha
temperatura.
Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de
H2 y 0,3 moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para 2 HI(g) H2(g)
+ I2(g) a) se encuentra en equilibrio?; b) Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?
a)
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.
2 HI(g)
0,6
0,6 + 2x
I2(g)
0,3
0,3 x
H2(g)
0,3
0,3 x
2 HI(g)
0,6+2x0,163
I2(g) +
H2(g)
0,30,163 0,30,163
PCl5(g)
1,45
1,45 + x
PCl3(g)
0,55
0,55 x
Cl2(g)
0,55 + 1
1,55 x
PCl5(g)
1,45+0,268
1,718
0,3436
PCl3(g) +
Cl2(g)
0,550,268
1,550,268
0,282
1,282
0,0564
0,2564
I2 (g) 2 HI (g)
2,5
0
0,25
4,5
0,025
0,45
de
reactivos
productos,
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde
se consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones
exotrmicas y hacia la derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda
calor (derecha en las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo:
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0
gases
p < 0
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como
productos se encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si entre
las sustancias que intervienen en la reaccin se distinguen varias fases o
estados fsicos, hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un
equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de masas
slo aparecen las concentraciones de gases y sustancias en disolucin,
mientras que en la expresin de KPnicamente aparecen las presiones
parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico,
NH4CO2NH2 slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono
cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la constante KP para el
equilibrio NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale
2,310-4. Calcular KC y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio:
n(mol) equil.
p(CO2) = 4p(CO2)3
REACCIONES DE PRECIPITACIN.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente
una sal). La fase lquida contiene los iones producidos en la disociacin
de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado
disolvente, es decir, la molaridad de la disolucin saturada de dicho
soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura
debido a la mayor energa del cristal para romper uniones entre
iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la
reticular U se favorece la disolucin. A mayor carcter covalente
mayor U y por tanto menor solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms
desordenado por lo que aunque energticamente no est
favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.
Producto de solubilidad (KS o PS) en elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene
determinado por:
AB(s) A+(ac) + B(ac)
Conc.
inic.
(mol/l):
Conc. eq. (mol/l): c
c
s
la
constante
expresin:
de
equilibrio
tiene
la
s es la solubilidad de la sal.
Ejemplo:
Deduce si se formar precipitado de cloruro de plata cuyo K S = 1,7 x 1010
a 25C al aadir a 250 cm3 de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm 3 de nitrato
de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl(ac)
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol
Igualmente:
n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol
[Ag+] x [Cl] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103 M2
Como [Ag+] x [Cl] > KS entonces precipitar.
Producto de solubilidad en otro tipo de electrolito.
Tipo A2B:
Conc.
inic.
(mol/l):
Conc. eq. (mol/l): c
c
2s
Tipo AaBb:
c
0
c as
bs
Ejemplo:
Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos nitrato de plata
hasta una concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [C
l ] = s 2
En consecuencia, el
equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl ], es decir, la nueva
solubilidad, debe disminuir.
Ejercicio:
En equilibrio de disolucin de bromuro de plata cuya Ks=5,2 x 1013 cul
ser la nueva solubilidad si a litro de disolucin saturada se AgBr se le
aaden 0,2 ml de una disolucin 0,001 M de bromuro de potasio?
Equilibrio:
Br(ac)
Conc. eq. (mol/l): c
7,2x107
7,2x107 x
1,12x106
1,12x106 x