4.

1 MAQUINAS TERMICAS Y REFRIGERADORES

Una mquina trmica es un sistema que recibe calor y desarrolla trabajo mientras
realiza un ciclo termodinmico. Un ejemplo tpico de mquina trmica lo constituye
la planta de generacin de vapor como se ve en la figura 3.10. El vapor
procedente de la caldera se expande adiabticamente en la turbina (con lo que
desarrolla trabaja), hasta una presin mucho menor. En el condensador el vapor
disipa calor al transformarse en lquido.

Puesto que la presin en el condensador es mucho menor que la presin en la

caldera, una bomba incrementa la presin del lquido para introducirlo en ella,
requirindose un trabajo negativo. Al agregar calor en la caldera el lquido se
transforma en vapor, completndose as el ciclo termodinmico. El anlisis de toda
la planta de generacin de vapor como un sistema cerrado indica que

Puesto que no todo el calor suministrado al sistema se convierte en trabajo

positivo, la eficiencia trmica se define como la fraccin del calor suministrado al
sistema en el ciclo termodinmico que se convierte en trabajo neto positivo. Es
decir,

Donde Qent se refiere al calor neto suministrado al sistema, y Q sal expresa el calor
neto disipado por el sistema (una cantidad negativa).
En el caso de la planta de generacin de vapor descrita arriba, Oent corresponde
al calor suministrado en la caldera, y Q sal al calor disipado en el condensador. Por
otra parte, f dW = Wneto = Wturbina + Wbomba' El trabajo de la bomba, cantidad
negativa, es generalmente muy pequeo comparado con el trabajo desarrollado
por la turbina. Por consiguiente, Wneto Wturbina'

Un refrigerador es un sistema que toma calor de una regin de baja temperatura

y cede calor a otra de mayor temperatura mientras se le suministra trabajo en un
ciclo termodinmico. En la figura 3.11 aparece el diagrama de un refrigerador que
funciona mediante la compresin de vapor. El refrigerante (fren 12, amoniaco,
etc.) en forma de vapor se hace pasar por el compresor, aumentando as su
presin y su temperatura. El compresor requiere un trabajo negativo para
impulsarse.

El

refrigerante

pasa

continuacin

por

el

condensador,

transformndose en lquido y cediendo calor hacia los alrededores. Puesto que la

presin es mayor en el condensador que en el evaporador. El refrigerante se
expande de forma adiabtica en la vlvula de expansin hasta alcanzar la presin
de este ltimo. Para finalizar, el fluido o medio de trabajo se vaporiza en el
evaporador, tomando calor de la regin de baja temperatura, y el trabajo neto
suministrado al sistema en el ciclo. Esto es,

El coeficiente de funcionamiento puede ser mayor o menor que la unidad. As

como la eficiencia trmica constituye un ndice del funcionamiento de una mquina
trmica, el coeficiente de funcionamiento es un ndice del funcionamiento de un
refrigerador. Estos ndices slo se emplean en ciclos.

4.2 ENUNCIADOS DE LA SEGUNDA LEY

Enunciado de Planck-Kelvin del Segundo Principio
El texto del enunciado de Kelvin, tal como fuera reformulado por Planck es:
No es posible la operacin de un proceso que, funcionando cclicamente, no haga
otra cosa que tomar calor de una sola fuente y convertirlo ntegramente en trabajo
mecnico.
Esquemticamente, lo que Planck-Kelvin prohbe es lo siguiente.

El enunciado de Planck-Kelvin nos ensea qu es imposible, y por oposicin, qu

es posible.
Toda mquina trmica que opera cclicamente como motor debe tomar calor de
una fuente clida, descargar una parte de esa energa en otra fuente fra, y
convertir en trabajo la diferencia. Toda disposicin diferente violar el enunciado
de Planck-Kelvin y por lo tanto no ser viable.
Enunciado de Clausius del Segundo Principio
El enunciado de Clausius se ocupa de ciclos frigorficos. Sean dos fuentes, una
clida a temperatura T1 y otra fra a temperatura T2, siendo T1 > T2.
Clausius se plante la siguiente pregunta: Es posible el paso espontneo de
calor de una fuente a otra y viceversa? La experiencia diaria nos dice que es
posible el paso espontneo de calor desde la fuente clida a la fra pero no a la
inversa. El enunciado de Clausius trata de esta cuestin. Se suele expresar as:
No es posible la operacin de un proceso que, funcionando cclicamente, no haga
otra cosa que tomar calor de una fuente fra y transferirlo ntegramente a una
fuente clida.

Esquemticamente, lo que el enunciado de Clausius prohbe es lo siguiente:

Por supuesto, puede existir algn proceso no cclico que produzca como resultado
la transferencia total de una cantidad de energa desde una fuente fra hacia una
fuente clida. Esto no contradice el enunciado de Clausius. Por otra parte, una
mquina que viola el enunciado de Clausius funciona gratis, ya que maneja
energa que entrega tal como la recibe, sin consumir nada ni recibir otra energa.
Tanto esta mquina hipottica que funcionara en violacin del enunciado de
Clausius como una que funcionara en violacin del enunciado de Planck-Kelvin
operaran gratis, es decir sin consumir energa. Por lo tanto seran mquinas de
movimiento perpetuo. Es sabido que el movimiento perpetuo es imposible. Las
mquinas de movimiento perpetuo se dividen en dos clases. Las MMP de primera
especie violan las leyes de la Mecnica, y las de segunda especie violan las leyes
de la Termodinmica. Por eso el Segundo Principio a veces se enuncia as: La
operacin de una mquina de movimiento perpetuo de segunda especie es
imposible
El enunciado de Clausius nos permite establecer qu requisitos debe cumplir una
mquina frigorfica viable. Slo puede operar en ciclos si lo hace tomando calor de
la fuente fra, recibiendo trabajo de un agente externo, y entregando la suma de
ambas energas a la fuente clida.
Enunciado de Carnot del Segundo Principio
El enunciado de Carnot aparece al nefito como ms especfico, menos vago que
los otros. Sin embargo, mas adelante veremos que es equivalente a los otros. El
enunciado de Carnot se puede expresar de la siguiente manera.

El rendimiento de una mquina de Carnot es independiente de la sustancia de

trabajo, depende slo de las temperaturas extremas T1 y T2 de las fuentes entre
las cuales opera y no puede ser superado por el de otras mquinas que funcionen
segn ciclos diferentes entre las mismas temperaturas.
El enunciado de Carnot tiene la funcin de fijar un trmino de comparacin para
las mquinas trmicas, tanto aquellas que funcionan como motor como las que
funcionan como ciclo frigorfico. Por ser un ciclo ideal e irrealizable en la prctica,
toda comparacin de otra mquina trmica con el ciclo de Carnot se debe hacer
necesariamente comparando sus rendimientos.
Como en virtud del enunciado de Carnot sabemos que el ciclo de Carnot tiene el
rendimiento mximo de todos aquellos ciclos que operan entre las mismas
temperaturas extremas, permite fijar un lmite superior a las expectativas de
eficiencia obtenibles en las mquinas trmicas reales.
Por diversos motivos de ndole prctica, tales como disipacin de energa,
evoluciones no ideales, etc. Se puede asegurar que un ciclo real tendr un
rendimiento mucho menor que el de Carnot.

4.3 PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

Un proceso reversible se define como un proceso que se puede invertir sin dejar
ningn rastro en los alrededores (Fig. 6-30). Es decir, tanto el sistema como los
alrededores vuelven a sus estados iniciales una vez finalizado el proceso inverso.
Esto es posible slo si el intercambio de calor y trabajo netos entre el sistema y los
alrededores es cero para el proceso combinado (original e inverso). Los procesos
que no son reversibles se denominan procesos irreversibles.

Los ingenieros estn interesados en procesos reversibles porque los dispositivos

que producen trabajo, como motores de automviles y turbinas de gas o vapor,
entregan el mximo de trabajo, y los dispositivos que consumen trabajo, como
compresores, ventiladores y bombas, consumen el mnimo de trabajo cuando se
usan procesos reversibles en lugar de irreversibles (Fig. 6-31).

Los procesos reversibles pueden ser considerados como lmites tericos para los
irreversibles correspondientes. Algunos procesos son ms irreversibles que otros.
Quiz nunca se tenga un proceso reversible, pero es posible aproximarse. A
medida que se tiende hacia un proceso reversible, un dispositivo entrega ms
trabajo o requiere menos trabajo.
El concepto de proceso reversible conduce a la definicin de eficiencia segn la
segunda ley para procesos reales, que es el grado de aproximacin al proceso
reversible correspondiente. Esto permite comparar el desempeo de diferentes
dispositivos diseados para hacer la misma tarea con base en sus eficiencias.
Mientras mejor sea el diseo, menores son las irreversibilidades y mayor es la
eficiencia segn la segunda ley.

Los factores que causan que un proceso sea irreversible se llaman

irreversibilidades, las cuales son la friccin, la expansin libre, el mezclado de
dos fluidos, la transferencia de calor a travs de una diferencia de temperatura
finita, la resistencia elctrica, la deformacin inelstica de slidos y las reacciones
qumicas. La presencia de cualquiera de estos efectos hace que un proceso sea
irreversible.
La friccin es una forma familiar de irreversibilidad relacionada con cuerpos en
movimiento. Cuando dos cuerpos en contacto son forzados a moverse uno
respecto al otro (un mbolo en un cilindro, por ejemplo, como se ilustra en la figura
6-32), en la interfase de ambos se desarrolla una fuerza de friccin que se opone
al movimiento, por lo que se requiere algo de trabajo para vencer esta fuerza de
friccin.

La friccin no siempre tiene relacin con dos cuerpos slidos en contacto.

Tambin se encuentra entre un fluido y un slido e incluso entre las capas de un
fluido que se mueve a distintas velocidades. Una fraccin considerable de
lapotencia que produce el motor de un automvil se emplea para vencer la friccin
(la fuerza de arrastre) entre el aire y las superficies externas del automvil,
fraccin que en algn momento se vuelve parte de la energa interna del aire. No
es posible invertir este proceso y recuperar la energa perdida, aunque hacerlo no
violara el principio de conservacin de la energa.
Una tercera forma de irreversibilidad conocida es la transferencia de calor debida
a una diferencia finita de temperatura. Considere una lata de bebida carbonatada
fra dejada en un espacio caliente (Fig. 6-34). El calor se transfiere desde el aire

de la habitacin el cual se encuentra a mayor temperatura hacia la lata que est

ms fra.

La transferencia de calor puede ocurrir slo cuando hay una diferencia de

temperatura entre un sistema y sus alrededores, por lo tanto es fsicamente
imposible tener un proceso de transferencia de calor reversible. Pero un proceso
de transferencia de calor se vuelve cada vez menos reversible a medida que la
diferencia de temperatura entre los dos cuerpos se aproxima a cero.

4.4 CICLO DE CARNOT

El principio de Carnot bsicamente determina el lmite de perfeccin para las
mquinas trmicas (y refrigeradores), ya que establece que la eficiencia trmica
de cualquier mquina que opera entre dos lmites fijos de temperatura es inferior, o
a lo sumo igual a la de otra externamente reversible. Al mismo tiempo, la segunda
ley de la termodinmica afirma que la eficiencia trmica de todas las mquinas es
inferior a 100%. En consecuencia, conviene ahora determinar de manera
cuantitativa ese lmite de perfeccin, es decir, el valor mximo de eficiencia que
puede obtenerse de una mquina externamente reversible que opera entre lmites
de temperatura Te y TI" Puesto que la eficiencia de todas las mquinas
externamente reversibles es la misma, de acuerdo con el principio de Carnot,
bastar analizar slo una.
Considere entonces una mquina externamente reversible, que ejecuta lo que se.
conoce como el ciclo de Carnot. Este ciclo est constituido por cuatro procesos:
dos procesos adiabticos reversibles y dos procesos isotrmicos reversibles. En la

figura 6.9 se presenta un ciclo de Carnot en el que la sustancia o medio de trabajo

en la mquina es un gas ideal.

Proceso isotrmico (1-2)

Una regin que se halla a temperatura Tc + dTc suministra calor de forma
reversible a la mquina, cuyo medio de trabajo se encuentra a una temperatura Te
Para mantener esta diferencia infinitesimal de temperaturas durante el suministro
de calor, el fluido o medio de trabajo en la mquina se expande de modo
isotrmico desde el estado 1 hasta el estado 2, como se observa en la figura 6 .9.
Proceso adiabtico (2-3)
El fluido se expande de forma adiabtica reversiblemente, desde el estado 2, que
se encuentra a temperatura Tc' hasta el estado 3 que est a temperatura TDurante esta expansin el sistema realiza trabajo.
Proceso isotrmico (3-4)
La mquina trmica disipa calor hacia la regin de baja temperatura que se
encuentra a T - dT, con el objeto de mantener la temperatura constante durante
la compresin reversible.
Proceso adiabtico (4-1)
Por ltimo, el medio de trabajo se comprime de forma adiabtica y de una manera
reversible desde el estado 4 hasta el estado 1.

La apariencia de este ciclo cuya forma externa es reversible, no es

necesariamente igual a la de la figura 6.9, pues pueden existir cambios de fase en
el medio de trabajo
durante la realizacin de ste, si se trata de una mezcla lquido-vapor. De manera
anloga, el ciclo puede ejecutarse con slidos,
lquidos , etc. Sin embargo, en todos los casos el ciclo est constituido por dos
procesos adiabticos y dos procesos isotrmicos reversibles.

4.5 ENTROPIA
Desigualdad de Clausius
Antes de definir la entropa es conveniente establecer lo que se conoce como
desigualdad de Clausius. Considere una mquina trmica 1 externamente
reversible como la del esquema de la figura 7. 1. la cual opera entre lmites de
temperatura Te y T- Con la ecuacin 6.12,

Del mismo modo, considere ahora una mquina trmica 2 que opera entre los
mismos lmites de temperatura Te y T, como se ve en la figura 7.1. De acuerdo
con el principio de Carnot,
W1 > W2

Definicin de entropa
Una vez establecida la desigualdad de Clausius, ecuacin 7.3, considere un ciclo
reversible formado por los procesos A y B como aparece en la figura 7.2. De
acuerdo con la desigualdad de Clausius,

De lo anterior se desprende que la integracin de (dQ/}) a lo largo de una

trayectoria irreversible en un proceso dado no da como resultado la diferencia de
entropa entre el estado inicial y el final. De la misma forma, puede agregarse que
todo proceso adiabtico reversible es isoentrpico. Esto es, todo proceso

isoentrpico es adiabtico, pero no todo proceso adiabtico es isoentrpico; slo

los procesos adiabticos reversibles son isoentrpicos.
Por otro lado, dado que la entropa es una propiedad, la diferencia ~5 entre dos
estados termodinmicos pueden evaluarse con la ecuacin 7 .8, siempre y cuando
se seleccionen una o varias trayectorias reversibles que conecten los estados
inicial y final del proceso (reversible o irreversible).