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Objetivos
Al Final de este modulo los estudiantes seran capaces de:
l
Cemento Portland
l Definicin:
Calcreos - 2 Partes
Carb. de Calcio (CaCO3)
Rocas de Cemento
Tiza
Marmol
Coral
Residuos de Alkali
Arcillceos - 1 Parte
Arcillas
Shales
Slate and Mudstone
Blast furnace slag
Puzolanas (fly ash)
Rocas de Cemento
l Proceso Seco
Molienda y Mezcla de los materiales, en SECO
Proceso ms barato
Clinker de menor calidad
6
l Proceso Hmedo
Molienda y Mezcla de materiales en lechada
Proceso costoso debido al combustible requerido para evaporar
el agua
Calidad de Clinker ms uniforme
7
Proceso de Quemado
Rango de
Temperatura
Perfil de Reaccin
Hasta 200
200 a 800
800 a 1100
1100 a 1300
1300 a 1500
1500 a 1250
Evaporacin
Precalentamiento
Deshidroxidacin
Reacciones exotrmicas
Sinterizacin
Enfriamiento
: Silicato Triclcico
C 2S
: Silicato Diclcico
C 3A : Aluminato Triclcico
C 4AF : Alumino ferrato Tetraclcico
Ca + Mg Oxidos, Ca(OH) 2, CaCO3, Na2NO4.
etc.
Enfriamiento controlado hacia una segunda molienda
12 Qumica del Cemento
Proceso de Enfriamiento
l
Proceso de Enfriamiento
l Tasa de enfriamiento: Rpida (18-20oC/min)
C3A y C4AF permanecen en fase cristalina
C3S y C2S permanecen altamente ordenados
Magnesio libre permanece en fase cristalina
Resultado: Ms hidrulicamente activa con tamao de partcula
relativamente pequea
Ms energa requerida durante el proceso de molienda
Ms pronto desarrollo de esfuerzo compresivo temprano (3-7
das)
Ms alto desarrollo de esfuerzo compresivo (28 das)
Ms resistencia a sulfatos. Magnesio libre (MgO) es menos activo
EXPANSIVIDAD ES MENOS PROBABLE
15 Qumica del Cemento
Efectos de Enfriamiento
l
La mejor forma:
1 ) Enfriar lentamente hasta +/- 2,282 oF (1,250 oC), (7-9 oF/min)
2 ) Enfriar rpido 32-36 oF/min (18 - 20 oC/min)
Molienda Final
100
80
60
%
40
20
0
100
10
Conc. %
CaO
SiO2
Al2O3
65
22
5
Fe2O3
MgO
4
1
Muy Bajo
Muy Alto
Expans., Rompimiento
Lento frague
Rpido frague
Rpido Frague
Expansividad (>5%)
EnfriamientoRpido
Permite formacin de
Cristales
Clinker difcil de moler
Previene formacin Beta de
C2S
Causa que se forme menos
C3A + MgO
Yeso
C4AF: Tetracalcium
Aluminoferrite
4CaO. .Al2O3 .Fe2O3
l C2S: Segundo ms
se hidrata rpidamente
altamente reactiva
l Fase Silicato:
Silicato
l Fase de Aluminio
l C3A, Aluminato Triclcico
l 2C2S + 4H
C3S2H3 + CH (Lento)
(Ca(OH)2)
C3S mayor constituyente (hasta 60 - 65 %)
C2S normalmente menos de 20%
C3S hidrata mucho ms rpido que el C2S
C-S-H gel + 70% cemento hidratado y es el principal material de
adherencia
28 Qumica del Cemento
C2 AH8
C 4 AH19
C2 AH8 + C 4 AH19
Con Yeso
2C3 A + 3CSH2 + 26H
C3 A + yeso + agua
C3 A + 3CS + 32H
Ettringite
C3 A. CS.12H
FLASH SET
60
II
III
IV
M.T.
50
T.T.
40
30
20
10
120
116
112
108
104
96
100
92
88
84
80
76
72
68
64
52
48
44
40
36
32
28
24
20
16
12
dias
Tiempo de Hidratacion
I. Perodo de Preinduccin
II. Perodo de Induccin
III. Perodo de Aceleracin
31 Qumica del Cemento
60
hrs
56
min
PERIODO DE DESACELERACION
l
Rate of Evolution
10
Dissolution: Ettringite
and C-S-H gel formation
Formation of
Monosulfate
Formation of
C-S-H & CH
8
6
Diffusion
Controlled
Reaction
Increase Ca++
and OH- concent.
Final Set
2
Initial Set
17
16
15
14
13
hours
Time of Hydration
12
11
10
min.
0
days
Efectos de la Temperatura
250
200
150
25
45
65
85
100
50
0
0
10
Hydration time (hr)
15
20
Sulphate
avaibility
LOW
Hydration time
10 MIN
1 Hour
3 Hours
Ettringite recrystallization
WORKABLE
WORKABLE
SET
HIGH
WORKABLE
SET
SET
LOW
SET
SET
SET
HIGH
SET
SET
SET
I
LOW
II
HIGH
III
HIGH
IV
LOW
Portland cement
Portland cement
Portland cement
without gypsum
No
1
2
3
4
0.2
0.8
0.3
0.5
0.4
1.2
Resistencia a Sulfatos
1. Mg + Na Sulfatos en los fluidos de la formacin reaccionan con cristales de
Ca(OH)2 en el cemento para formar
Cristales de Mg(OH)2
Ca(OH)2 + MgSO4 + 2H2 O ------> CaSO4.2H2O + Mg(OH)2
Una solucin de NaOH
Ca(OH)2 + Na 2SO4 + 2H2O ------> CaSO4.2H2O + NaOH
2. Expansion ocurre debido al reemplazo de Ca(OH)2 por Mg(OH)2
3. Incremento en la porosidad del cemento se da porque NaOH es mucho ms
soluble que el Ca(OH)2
4. Formacin de ETTRINGITE despus de que el cemento se ha fraguado
-----> EXPANSION Y RESQUEBRAJAMIENTO DEL CEMENTO <----C3 AH6 + 3CSH2 + 2OH -----> C3A.3CS.32H
(Ettringita secundaria)
Disminucin lenta
Despus de unos tantos das
Dentro de pocos das
CRISTALINO
Expansion
PERMEABLE
BAJO ESFUERZO COMPRESIVO
(>230F)
CLASE A : Para ser usado desde superficie hasta una profundidad de 6,000 ft
cuando no se requieren propiedades especiales. Es similar al tipo de
cemento ASTM Tipo I.
CLASE B : Debe ser usado desde una profundidad de 6,000 ft (1,830 m).
Resistencia a sulfatos de moderada a alta. Similar al tipo de cemento ASTM
Tipo II, y tiene un menor contenido de C3A que el clase A.
CLASE E: Para ser usado desde 10,000 ft (3,050 m) hasta 14,000 ft (4,270 m)
bajo condiciones de altas temperaturas y presiones. Disponible en tipos
MSR y HSR.
CLASE D: Para uso desde 6,000 ft (1,830 m) hasta 10,000 ft (3,050 m) bajo
condiciones de moderadamente alta temperatura y presin. Disponible en
tipos MSR y HSR.
CLASE F: Para ser usada desde 10,000 ft (3,050 m) hasta 16,000 ft (4,880 m) de
profundidad bajo condiciones de extremadamente alta temperatura y
presin. Disponible en tipos MSR y HSR types.
ASTM
TYPE
C3S
C2S
C3A
C4AF
FINENESS
(cm2/g)
SPECIAL
APPLICATION
I
II
III
(II)
(II)
45
44
53
28
38
50
50
27
31
19
49
43
30
30
11
5
11
4
5
5
5
8
13
9
12
9
12
12
1600
1600
2200
1500
1500
1800
1600
Surface Csg.
< 6000 ft
High strength
6 - 10000 ft
10 - 14000 ft
> 8000 w add.
Same as G
Clculos de Bogue
PARA DETERMINAR LAS CONCENTRACIONES DE COMPONENTES DEL CLINKER
Cuando la relacin de Al2O3 a Fe2O3 > 0.64
C3S = (4.071 x %CaO) - (7.60 x %SiO2) - (6.718 x %Al2O3) - (1.43 x %Fe2O3)(2.852 x %SO3)
C2S = (2.687 x %SiO2) - (0.7544 x %C3S)
C3A = (2.65 x %Al2O3) - (1.692 x %Fe2O3)
C4AF = 3.043 x %FE2O3
l Cuando la relacin de Al2O3 a Fe2O3 < 0.64
Se forma una solucin slida de aluminoferrato de calcio, ss(C4AF +
C2F)
ss(C4AF + C2F) = (2.10 x %Al2O3) + (1.702 x %Fe2O3)
C3S = (4.071 x %CaO)-(7.60 x %SiO2)-(4.479 x %Al2O3)-(2.859 x %Fe2O3)(2.852 x %SO3)
C3A = Cero
l
EL CEMENTO NO ES HOMOGENEO
Diferentes materiales crudos y fuentes
Diferentes tcnicas de manufactura
COMPOSICION NO REPRODUCIBLE
Difiere de lote a lote
Cemento no homogneo
Diferentes clases manufacturadas
Procesos de manufactura en gran escala
COMPOSICION CONTROLADA POR FABRICANTES
Schlumberger no est envuelto en procesos de control de calidad de cementos
Especificacin API cubre un amplio rango de propiedades, etc.
DIFERENTE RESPUESTA A ADITIVOS DE CEMENTACION
Naturaleza heterognea y composicin variante
Propiedades fsicas inconsistentes (ejm. finura)
Fenmeno de envegecimiento
CARACTERIZACION PARA UTILIZAR MEJOR EL CEMENTO Y ADITIVOS PARA UN
MEJOR SERVICIO.
NATURALEZA QUIMICA
Mayor xido (CaO. SiO2, Fe2O3, SO3, etc. )
Menor contenido de xido (ZnO, P2O5, Mn2O3, etc. )
Soluble / Insoluble contenido alcalino
Mayor contenido de fase ( C3S, C2S, C4AF, C3A )
Menor contenido de fase (Yeso, calcita, etc.)
NATURALEZA FISICA
Distribucion del tamao de partcula
Area superficial especfica (finura de Blaine)
RESPUESTA A ADIVITOS DE CEMENTO
Retardadores
Dispersantes
TESTS DE RENDIMIENTO API
Tiempo de bombeabilidad
Agua Libre
Esfuerzo Compresivo
CaO
64.1
SiO2
21.2
Fe2O3 Al2O3
5.2
3.7
MgO
1.5
Na2O
0.17
K2O
0.49
SO3
2.19
Na2O
0.49
C3S
C2S
C4AF
C3A
61.3
14.6
15.8
0.9
1. C 3 S, C 2 S, C 4 AF y C 3 A:
2. ( C 3 S + C 2 S ):
(C3S + C 2S)
78.9
1.39
56 Qumica del Cemento
HemiHydrates
Ca(OH)2
1.22
0.72
Sinergite
0.40
CaCO3
Loss on
Ignition
Free
Lime
Insol.
Residue
0.72
1.05
0.73
0.53
Cement Median
% Fines BET Area Blaine Area Silicate Aluminate
Type
Dia (mm) (<1 mm)
(m 2 / g )
(cm2/g)
(%)
(%)
1 ( A )
20.3
4.7
1.0
3400
54
46
2 ( G )
24.6
4.6
0.7
2900
43
57
3 ( H )
25.4
4.0
0.6
3000
53
47
4 ( H )
24.1
4.0
0.7
3040
82
18