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0,020
k
0,015
0,04
0,01930
0,27
0,01100
0,55
0,00664
Th= L(ki/De)
L=dp/6
= tgh(Th)/Th
dp/10-3 m
0,04
0,27
0,55
0,77
0,010
0,005
= k/ki
1,000
0,570
0,344
0,252
0,77
0,00487
Th
0
1,62
2,92
3,97
De = ki(dp/6Th)2
(10-11 m2/s)
1,5
1,8
1,9
2,0
0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
dp (mm)
Se deduce que la difusividad efectiva es del orden de 1,810-11m2/s y la constante cintica de primer orden
de 0,0193 (kmolsacarosa/m3partcula s)/kmolsacarosa/m3disolucin). Podemos calcular ahora los tamaos crticos en que
comienza a afectar y dominar la difusin interna:
mL0,4; vL2/DeCAs0,15 v=kiCAs
mL4
R 34/(ki/De) = 0,36610-3 m
Mdulo de Weisz:
mL 0,4 We 0,15
mL 4
We 4
La difusividad molecular de la sacarosa es de 310-10 m2/s y la porosidad interna del catalizador del 30%;
con ello, el factor de tortuosidad resulta:
= DM/De = 310-100,30/1,810-11 = 5
Calcular el tamao crtico (radio) en que comienza a dominar en el proceso la difusin interna
en los poros de la resina (Th4).
mL4
R 34/(ki/De) = 0,36610-3 m
La difusividad molecular de la sacarosa es de 310 -10 m2/s y la porosidad interna del catalizador
del 30%; calcular el factor de tortuosidad.
= DM/De = 310-100,30/1,810-11 = 5
Constante cintica:
v = kiCAs
Vc = Vo = 455 l
Una reaccin de isomerizacin de orden n=2 transcurre en un lecho relleno con catalizador
esfrico de radio R=9 mm, densidad c=1,2 g/cm3, superficie interna Sg=100 m2/g, porosidad
=0,60 y factor de tortuosidad =3,5. El proceso se realiza en fase gas, a presin atmosfrica,
en ausencia de inertes y a 600K; la constante de velocidad es k=3,86 m 6fluido/m3partculakmol s, la
difusividad de uno en otro ismero es DAB=0,10 cm2/s y su peso molecular MA=60.
Difusividad efectiva:
rp = 2/cSg = 10-6 cm
Sg = [Wg/c2rpL/rp2 L]/Wg
Factor de eficacia:
= tanh(Th)/Th = 0,57
Pelcula gaseosa :
vr = kC m=(k/D)
(mL)2 = vL2/DeCAg = 16
Este valor es mayor de la unidad, lo que indica que la difusin a travs de los poros tiene gran influencia y
hace que disminuya la velocidad de reaccin (cuando la resistencia es despreciable =1 y mL1, mientras
que con fuerte resistencia en el poro =1/mL y mL1)
Estos clculos muestran que las pastillas se mantienen a una temperatura prcticamente uniforme, aunque
podran estar ms calientes que el fluido que las rodea.
Se han obtenido los siguientes datos1 en un reactor cataltico experimental con flujo de pistn,
de conversin fraccional respecto al equilibrio para un proceso monomolecular y bidireccional
de primer orden:
t /horas
y=CB/CBe
AB
50
0,54
100
0,44
150
0,34
200
0,25
dp = 1/16 in
v (cm/h)
0,04
0,02
0,007
k (h-1)
31,2
29,4
24,4
Representando 1/k vs 1/v para cada dimetro de partcula se obtienen lneas rectas de
pendiente proporcional al coeficiente de transferencia msica en la pelcula (1/k g), mientras las
ordenadas en el origen representan el inverso de las constantes de velocidad efectiva en los
poros del catalizador (1/ki). El porcentaje de estas resistencias nos indica si el proceso est
limitado por la difusin en la pelcula o por una combinacin de la difusin en el poro y reaccin
intrnseca: 1/k 1/kg +1/ki. En este ltimo caso, si la reaccin es controlante conviene mejorar
la formulacin qumica del catalizador, pero si lo es la difusin entonces deberemos fijarnos en
mejoras fsicas como los tamaos de pastilla y de poros.
dp=1/16
dp=1/26
ln{ ln(1-y)-1} vs t
1/k = L/kg + 1/ki
1/k vs 1/v
l/kg = (pend)1/v
dp = 1/26 in
kg 2800
ki = 56 h-1
dp = 1/16 in
kg 824
ki = 38 h-1
La reaccin cataltica: A 4R, se ensaya a 3,2 atm y 117C en un reactor de flujo de pistn
que contiene 10 g de catalizador y emplea una alimentacin formada por 20 l/h de A y producto
parcialmente convertido,
Experimento
CA,1 (entrada)
CA,2 (salida)
1
2
3
4
0,100 0,080 0,060 0,040
0,084 0,070 0,055 0,038
Como la variacin mxima de concentracin respecto al valor medio es del 8% (1), podemos considerar
que es un reactor diferencial:
v = (FA,1 -FA,2)/W = FA,0x / W
Como la densidad vara con la reaccin, las concentraciones y las conversiones estn relacionadas por la
expresin:
x= (1-CA/CA0)/(1+CA/CA0), donde =3 para A puro.
Basando la conversin para todas las experiencias en A puro a la temperatura y presin de los ensayos,
tenemos:
CA0 = pA0/T= 0,1 mol/l
FA0 = CA0V0 = 2 mol/h
Representando v vs CA se obtiene una recta que pasa por el origen, lo que indica que la descomposicin
es de primer orden, con una pendiente: k= 96 l/hkgc
v = -dnA/Wdt= kCA
Experimento
1
2
3
4
x1
0
0,0588
0,1429
0,2727
x2
0,0455
0,0968
0,1698
0,2897
v, mol/hkgc
9,1
7,6
5,4
3,4
A
0,092
0,075
0,0575
0,039
En un reactor tubular se realiza la reaccin cataltica en fase gaseosa AR, con catalizador pulverulento
y sin efectos difusionales externos, deducindose una constante cintica de 0,15 (kmolA/kgch)/(kmolA/m3).
La densidad del slido es de 1,2 g/cm 3, y el caudal de circulacin de 10 m 3/h. La masa de catalizador
necesaria para obtener una conversin del 90% en estas condiciones sera:
v= kiCAg
(polvo, perd.carga)
Si el reactor fuese muy ancho, y el coeficiente de transferencia externa 510 -10 (kmolA/m2h)/(kmolA/m3),
considerando que las partculas de polvo son esfricas con un dimetro de 0,01 mm, la masa sera ahora:
v= kg(CAg-CAs)
S= -V0/kgln(1-x)= 4,61010 m2
CAs = 0
(menor p, gran W)
(bajos p y W)
Wc= 153,5 kg
Efectuar los mismos clculos para un reactor de mezcla perfecta, tipo lecho fluidizado, con partculas de
0,1 mm y coeficiente individual de transferencia externa 510-4 (kmolA/m2h)/(kmolA/m3) para el caso de
fluidizacin no muy fuerte:
v= kiCAg
v= kgCAg
S= V0/kgx/(1-x)= 1,8105 m2
= tanh (mL)/mL 1
v= kiCAg
Wc= 600 kg
En un reactor de lecho fluidizado se realiza la reaccin cataltica en fase gaseosa AR, cuya
constante cintica es 0,15 (kmolA/kgch)/(kmolA/m3) y la difusividad efectiva de A de 210 -6 m2/s. El
caudal de circulacin es de 10 m3/h, y puede suponerse una mezcla perfecta en el lecho,
formado por partculas slidas con una densidad de 1,2 g/cm 3. Calcular la masa de catalizador
necesaria para obtener una conversin del 90% en los siguientes casos:
a) Fluidizacin fuerte, con partculas esfricas de 2 mm de dimetro, donde no llega a afectar la
difusin en la pelcula gaseosa (el control es en el catalizador slido)
Th= L(ki/De) = 210-3/6(0,151200/7,210-3) = 0,053
v= kiCAg
M= S/Se = 3600 kg
Una alimentacin slida se descarga continuamente sobre una parrilla mvil formada por una
capa delgada que se desplaza en corriente cruzada con un reactivo gaseoso. Para las
condiciones de operacin ensayadas, el tiempo necesario para la conversin completa de los
tres tamaos de partcula de la alimentacin son:
Fraccin de partculas en la alimentacin, Fi/F
30%
40%
30%
, min
5
10
20
t RN
N= 1 (1,5 a 2,5)
N= 2
N= 1
Por tanto, las caractersticas de la conversin-tiempo para cada tamao vendrn dadas por la ecuacin
correspondiente a una esfera:
XB = 1 - (1-t/)3 (ec.12-23)
y para la alimentacin mixta:
obsrvese que las partculas ms pequeas estn totalmente convertidas y no contribuyen al sumatorio
de la ecuacin; la fraccin convertida de slidos es XB = 93,2%.
Calcular el tiempo para quemar completamente partculas de grafito (R o= 5 mm, B= 2,2 g/cm3)
y la conversin que se alcanzara al cabo de unos 15 minutos en una corriente de aire a 900C.
Puede suponerse que para la elevada velocidad de gas utilizada la difusin en la pelcula no
supone resistencia alguna al transporte ni a la reaccin, con k s = 20 cm/s).
O2 + b C CO2
El cido actico puede obtenerse por oxidacin de acetaldehdo con aire, a 65C y 10 atm, en un reactor
de soplado con una alimentacin lquida de AcHO en AcH al 15% para facilitar la operacin isotrmica.
CH3CHO (l) + O2 (g) CH3CO2H (l)
El modelo cintico para la oxidacin cataltica del acetaldehdo en presencia de acetato de manganeso
resulta ser:
v (kgA/kglmin) = 3020e-1990/TCAXO
k(65C)=8,38 min-1
CA: concentracin de aldehdo en el lquido
XO: fraccin molar de oxgeno en el gas
Con una conversin del 90% la selectividad resulta ser del 94%, y el efluente se trata en dos columnas de
destilacin y una de extraccin donde se separan el producto con un 99,6% de pureza de los subproductos
y reciclos, segn el diagrama adjunto. Realizar los balances de materia del proceso y estimar el volumen
de reactor necesario para una produccin de 30 kt/ao del cido actico glaciar.
(CO2,H2O,O2,N2)
AcMe
AcBu-H2O
R1
AcHO
N
AcHO
T
E
AcH
R2
P
AcH
aire
AcBu
Dada la cintica emprica, el diseo puede abordarse como una reaccin gas-lquido pseudohomognea,
con geometra del reactor tubular e inyeccin gaseosa del que puede esperarse un comportamiento entre
los casos lmite de flujo de pistn y mezcla completa:
p = CAo x/v = -ln(1-x)/kT0,21 = 1,31 min
m = CAox/v = x/{kT(1-x)0,21} = 5,12 min
El volumen de lquido en el reactor viene dado por:
V= T/dT
Vp = 0,43 m3
Segn el exceso de aire utilizado y sus condiciones de presin y temperatura en el reactor, pueden
estimarse el volumen de gas as como las dimensiones y forma del reactor (e.g. proyecto con un `air-lift).
Referencias:
T5cep1993 (Diseo de reactores airlift), C3rs5 (probl. optimizacin Ing.Proc.Qumicos)