OBJETIVOS.

Determinar en forma experimental la composicin y la temperatura

eutctica de una mezcla compuesta por fenol y naftaleno.
FUNDAMENTO TEORICO.
Si mezclamos dos sustancias en proporciones determinadas y
calentamos la mezcla hasta una temperatura alta, en la mayora de los
casos se forma un lquido completamente uniforme que representa la
solucin de un componente en otro.
Algunos sistemas dan dos capas lquidas de las soluciones mutuamente
saturadas, y solo pocas se dan completamente inmiscibles. Lo dicho se
refiere a sustancias que no se descomponen hasta la temperatura de
fusin. Si enfriamos tal solucin esta empieza a cristalizarse a cierta
temperatura, puesto que la solubilidad de las sustancias, como regla,
disminuye al descender la temperatura. El carcter y cantidad de las
sustancias precipitando se condiciona por la naturaleza y las
correlaciones cuantitativas de los componentes en la solucin. Al igual
que en cualquier proceso de cristalizacin, aqu se desprender el calor
de cristalizacin, el cual influye en la velocidad de enfriamiento de la
solucin.
Si una solucin lquida de dos sustancias A y B se enfra a temperaturas
suficiente mente bajas, aparecer un slido. Esta temperatura es el
punto de congelacin de la solucin y depende de la composicin, y se
representa mediante la siguiente ecuacin:
ln X A

H f . A
R

1
1

T T f . A

(1)

donde:
XA
Hf.A
Tf.A
T
R

:
:
:
:
:

fraccin molar de la sustancia A

Entalpa de fusin de la sustancia A
Temperatura de fusin de la sustancia A pura
Temperatura de congelacin de A en la solucin
Constante universal de los gases

La ecuacin (1) relaciona la temperatura de congelacin de la solucin

con la fraccin molar de A. En esta ecuacin se supone que el slido A
puro est en equilibrio con la solucin lquida ideal.

Un diagrama de la anterior ecuacin representa una curva decreciente a

la cual se denomina curva de congelacin de la sustancia A. Los puntos
por encima de la curva representan estados lquidos del sistema, los
puntos situados por debajo de la misma representan estados en los
cuales el slido A puro coexiste con la solucin.
Esta curva no puede representar la situacin del sistema en todo el
intervalo de composicin. En la medida en que la fraccin molar de la
sustancia B tienda a uno, es de esperar que precipite el slido B por
encima de las temperaturas indicadas por la curva en esta regin.
Si la solucin es ideal, la misma ley es vlida para la sustancia B:
ln X B

H f . B
R

1
1

T T f . B

(2)

Esta ltima ecuacin representa la curva de congelacin de la sustancia

B. Las curvas de congelacin de A y de B se interceptan a una
temperatura TE , denominada temperatura eutctica ; y a una
composicin XE denominada composicin del eutctico.
ANLISIS TERMICO.El anlisis trmico es un mtodo para determinar experimentalmente las
temperaturas de congelacin.
Este mtodo consiste en calentar una mezcla de composicin conocida
hasta una temperatura lo suficientemente alta como para homogeneizar
la solucin. Luego se enfra a una rapidez regulada.
Si colocamos la temperatura en eje de las ordenadas y el tiempo en el
eje de las abcisas, se obtienen las curvas que ilustran el proceso de
enfriamiento para varias composiciones de un sistema A-B, lo cual
podemos visualizar en el siguiente grfico:
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

Tiempo (s)

d
e

Las formas de estas curvas sern en sumo grado caractersticas tanto

para las sustancias puras como para sus mezclas de distintas
concentraciones.
Cuando se funde una mezcla compuesta de A y B, al principio la
temperatura descender regularmente hasta alcanzar el punto de fusin
de la solucin en la que el lquido se satura con A. La cristalizacin de A
provoca una disminucin en la velocidad de enfriamiento. A su vez la
concentracin de B en la solucin va aumentando y el punto de
congelacin no permanece constante, sino que desciende. Con el tiempo
la solucin se satura con respecto a B, y se forman cristales de A y B ; la
temperatura permanece constante, ese es el Punto Eutctico.

Solucin Lquida

TfB
Solucin
Saturada de B
+
Slido B

TfA
TE

Solucin
Saturada de A +
Slido A

Slido A + Slido B

A
100%

XE

B
100%

Durante el proceso de cristalizacin, en funcin de la composicin de la

mezcla, pueden precipitarse dos componentes slidos puros o las
soluciones slidas. Las curvas que expresan la variacin de
temperaturas de cristalizacin y de fusin con la composicin de un
sistema dado se conocen como diagramas de fusin.
APARATOS Y REACTIVOS.

Vidrio Reloj.
Esptula.
3 Pinzas de madera.
Dejar enfriar lentamente la
Balanza
analtica digital
masa fundida
Fenol
Naftaleno

3 Vasos de precipitado de 500

ml
5 Tubos de ensayo con
tapones.
1 Gradilla.
3 Hornillas elctricas.
Termmetros de 10 110 C.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

Anotar la Temperatura
cada 30 segundos

INICIO

NO

La temperatura esta
Preparar mezclas alconstante?
10,
20 , 30, 50 y 70% en
peso de naftaleno. El
resto ser fenol. El peso
SI
total de las mezclas
debe ser 5g.
Anotar la
TEMPERATURA
EUTECTICA
Calentar la muestra
correspondiente hasta que
funda. Enfriar hasta la
temperatura mas baja
posible

NO

Se repiti el
procedimiento con
todas las mezclas?

SI
FIN

ANLISIS DE DATOS.
Clculos para la preparacin de las Mezclas:

Solucin al 10 % de Naftaleno:
5 g Sol
Naftaleno
100 g Sol

10 g Naftaleno puro

0.50 g

4.50 g Fenol

Solucin al 20 % de Naftaleno:
5 g Sol
Naftaleno
100 g Sol

20 g Naftaleno puro

1.00 g

4.00 g Fenol

Solucin al 30 % de Naftaleno:
5 g Sol
Naftaleno
100 g Sol

30 g Naftaleno puro

1.50 g

3.50 g Fenol

Solucin al 50 % de Naftaleno:
5 g Sol
Naftaleno
100 g Sol

50 g Naftaleno puro

= 2.00 g

3.00 g Fenol

Solucin al 70 % de Naftaleno:
5 g Sol
Naftaleno
100 g Sol

70 g Naftaleno puro
1.50 g Fenol

= 3.50 g

Tiempo
[seg]
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
340
360
380
400
420
440
460
480
500
520
540
560
580
600
620

D
A
T
O
S
Temperat Temperat Temperat Temperat
uras
uras
uras
uras
Mezcla A Mezcla B Mezcla C Mezcla D
[C]
[C]
[C]
[C]
54.5
57.5
55
71
53
56
53
68
52
54
52
67
50
52
50.5
65
48.5
51
50
63
47.5
49
48.5
61
46
47.5
47
59
45
46
46
58
44
45
45
57
43
44
43.5 *
56
42
43
42.5
55
41
41
41
54 *
40
38
40
53
39
36
39.5
52
38
35 *
35
51.5
37
29
31
50.5
35
25
30
49
31 *
24.5
29
47
25
24
28
45
24
23.5
27.5
42
23
23
27
40
22.5
22.5
26
38
22
22
25.5
35
22
22
25
33
22
22
24.5
30
22
21.5
24
29
24
28
23.5
27.5
23
26.5
22.5
25
22
24.5
24

Temperat
uras
Mezcla E
[C]
66
65
64.5
63.5
63
62.5
61
59.5
58 *
55
52
49
45
43
39
34.5
30
27
25.5
24.5
24.5
24
24
24

Determine los puntos de congelacin y la temperatura eutctica.

La temperatura eutctica registrada en laboratorio

Te

22 21.5 22 24 24
5

Te 22.7 C

Los puntos de congelacin registrados en el laboratorio son:

Para 10 % T = 31 C
Para 20 % T = 35 C
Para 30 % T = 43.5 C
Para 50 % T = 54 C
Para 70 % T = 58 C
Fracciones molares:
0.5 g naft. x 1 mol naft.
128 g naft.

= 0.0039 mol naft.

(B)

4.5 g fenol x 1 mol fenol

94 g fenol

= 0.0478 mol fenol

(A)

nT = 0.0517

XA = 0.924

XB = 0.076

De la misma forma calculamos para el resto de las muestras:

nT = 0.0503

XA = 0.844

XB = 0.155

nT = 0.0487

XA = 0.759

XB = 0.241

nT = 0.0475

XA = 0.671

XB = 0.328

nT = 0.0432

XA = 0.368

XB = 0.632

Valores tericos de entalpas y puntos de fusin

HfA = 2728.82 cal/mol

TA = 40.92 C = 314 K

HfB = 3384 cal/mol

TB = 80 C = 353 K

Si despejamos la temperatura de fusin la mezcla, tenemos:

1 = - ln Xi R + 1 .
T
Hfi
Ti
Reemplazando valores para cada una de las composiciones, tenemos:
Fraccin
molar de
A

T fusin de
A en la
mezcla

Fraccin
molar de
B

T fusin de
B en la
mezcla

0.924

312.5

0.076

232.06

0.844

303.03

0.156

255.10

0.759

295.86

0.241

272.63

0.671

288.18

0.329

286.94

0.368

255.75

0.632

322.37

Valores medidos experimentalmente:

Composicin eutctica en porcentaje en peso:
naftaleno)

% (de

Temperatura eutctica: 22.7 C

Valores calculados tericamente:
Composicin eutctica en fraccin molar: 0.287 (de naftaleno)
Temperatura eutctica: 273.82 K

Calcular la varianza del sistema en todas las reas, lneas y en el

punto eutctico.

TfB

5
4

TfA

TE

A
100%

XE

B
100%

AREA 1
F = 1
C = 2
V = C - F +1
V = 2 - 1 + 1
V = 2

A Presin constante

Se necesitan dos variables intensivas para definir el sistema, estas son

la temperatura y una composicin
AREA 2
F = 2
C = 2
V = C - F +1
V = 2 - 2 + 1
V = 1

A presin constante

Slo se necesita una variable intensiva para definir el sistema, esta es la

temperatura o una composicin.
AREA 3

F = 2
C = 2
V = C - F +1
V = 2 - 2 + 1
V = 1

A presin constante

Slo se necesita una variable intensiva para definir el sistema, esta es la

temperatura o una composicin.
PUNTO 4

(sobre la lnea de unin)

F = 2
C = 2
V = C - F +1
V = 2 - 2 + 1
V = 1

A presin constante

Slo se necesita una variable intensiva para definir el sistema, esta es

solo una composicin.
PUNTO 5

(sobre un costado del diagrama)

F = 1
C = 1
V = C - F +1
V = 1 - 1 + 1
V = 1

A presin constante

Slo se necesita una variable intensiva para definir el sistema, esta es

solo la temperatura.

PUNTO 6
F = 2
C = 2

(sobre la base del diagrama)

V = C - F +1
V = 2 - 2 + 1
V = 1

A presin constante

Slo se necesita una variable intensiva para definir el sistema, esta es

solo una composicin.
PUNTO EUTECTICO
F = 3
C = 2
V = C - F +1
V = 2 - 3 + 1
V = 0

A presin constante

No se necesita ninguna variable intensiva puesto qu el punto eutctico

es un punto ya definido en el diagrama.
V= 3 F

V=32 ;

V=1

En el rea I coexisten el slido A prcticamente puro y la mezcla lquida,

por lo tanto F = 2.
V = 3 F ;V = 3 2

V=1

En el rea II coexisten el slido B prcticamente puro y la mezcla lquida,

por lo tanto F = 2.
V = 3 F ;V = 3 2

V=1

El rea III se encuentra a una temperatura por debajo de la temperatura

eutctica, por lo tanto existen dos fases slidas:
V = 3 F ;V = 3 2

V=1

OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES.

El objetivo de la prctica fue cumplido con xito, ya que se pudieron

hallar tanto la temperatura eutctica como la composicin del
eutctico.

No se cuenta con un dato bibliogrfico para la comparacin de

resultados.

Se tuvo un poco de dificultades al realizar las mezclas de feno

naftaleno, ya que la inexperiencia en el manejo de los materiales no
permiti que las cantidades pesadas entrasen completamente dentro
de los tubos de ensayo (tuvimos prdidas pequeas), lo cual podra
llevarnos a un error significativo.

BIBLIOGRAFIA.
CASTELLAN
ATKINS
GUIA DE EXPERIMENTOS

Fisicoquimica
Fisicoquimica
LQMC-206

Grafica T - t ( 10% Fenol )

60

54,5
53
52

50

50
48,5
47,5
46
45
44
43
42
41

40

40
39
38
37

Temperatura T (c)

35

31

30

25
24
23

22,5
22 22 22 22

20

10

0
0

50

100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
Tiempo t (s)

Grafico T - t ( 20% Fenol )

70

60
57,5
56
54
52
51

50

49
47,5
46
45
44

Temperatura T (c)

43
41

40

38
36
35

30

29

25

24,5

24

23,5
23

22,5
22 22 22

21,5

20

10

0
0

50

100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
Tiempo t (s)

Grafico T - t (30% Fenol)

60

55

53
52
50,5
50

50

48,5
47
46
45
43,5
42,5
41

40

40

39,5

Temperatura T (c)

35

31

30

30
29
28

27,5
27
26

25,5
25

24,5
24 24

23,5
23

22,5
22

20

10

0
0

50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650
Tiempo t (s)

Grafico T - t (50% Fenol)

80

71

70

68
67
65
63
61

60

59
58
57
56
55
54
53
52

50

51,5
50,5
49

Temperatura T (c)

47
45

42

40

40
38

35
33

30

30
29
28

27,5
26,5
25

24,5
24

20

10

0
0

100

200

300

400

Tiempo t (s)

500

600

700

Grafico T - t ( 70% Fenol )

70
66
65

64,5
63,5

63

62,5
61

60

59,5
58

55

52

50

49

45
43

Temperatura T (c)

40

39

34,5

30

30

27
25,5
24,5 24,5

24 24

24

20

10

0
0

50

100

150

200

250

300

Tiempo t (s)

350

400

450

500