PERMANGANOMETRIA

Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas

Monroy Breyner A. andresbescherelle@hotmail.com; Soto, Sebastin (1338254) sebas-2204@hotmail.com

Fecha de realizacin: Abril 18 del 2015- Fecha de entrega del informe: 15 de Mayo del 2015
Presentado a: Harold Daz

Abstract
Se determin el contenido de calcio en una piedra caliza, para ello se prepar 50 mL de una solucin de
permanganato de potasio 0.02M, la cual se filtr y se estandarizo con oxalato de sodio seco el cual se transfiri a
un Erlenmeyer de 125 mL con 50 mL de agua y 5 mL de cido sulfrico concentrado, esta solucin se llev a
unos 70 grados y se procedi a valorarla con el permanganato. Para el tratamiento de la muestra se pes entre
0.30-0.60 gramos y se transfiri a un vaso de precipitados con 15 mL de HCl y 1 mL de

HNO3 , estase

evaporo hasta sequedad, se dej enfriar y posteriormente se agreg otros 5 mL de HCl con unos 20 mL de agua
destilada, se cubri con un vidrio reloj y se procedi a hervir por 10 minutos. Posteriormente se filtr en caliente
usando como lavado 100 mL de HCl al 1% caliente y luego con agua destilada caliente. El filtrado se recogi en
un matraz de 250 mL y se aforo con agua destilada. De este filtrado se tom una alcuota de 25 mL y se llev a
un vaso de precipitados con 3 mL deHCl concentrado, unos 50 mL de agua destilada, 50 mL de solucin al 6% de

NH
( 4 )2 C 2 O4

y tres gotas de rojo de metilo, posteriormente a esta solucin se le adiciono amoniaco

concentrado hasta el viraje del indicador, se dej reposar por 90 minutos, se decant y se filtr con crisol gooch,
lavndolo con agua helada. Por ultimo en un vaso de precipitados de 600 mL, se verti 150 mL de

H 2 SO 4

se sumergi el crisol gooch del paso anterior, calentndolo suavemente hasta que se haya disuelto el precipitado
y para terminar se valor con permanganato de potasio hasta aparicin del color rosa.
1. Datos, clculos y resultados
0.0257 g
0.0253 g
0.0245 g

Para la preparacin de permanganato de potasio,

primero se calcularon los gramos necesarios para
hacer 50 mL de

KMnO 4 0.02M

0.02mol KMnO 4
KMnO 4158.0336 g KMnO4
0.050 L
L KMnO 4
1 mol KMnO 4

1.
1.
Las estandarizaciones dieron como resultado:

100 g muestra
=0.158 g
99.5 g KMnO 4

0.0257 g Na 2 C2 O4
1 mol Na 2 C 2 O4
0.00685 L KMnO 4
2moles KMnO 4
134 g Na 2 C 2 O 4
5 mol Na2 C 2 O4

Posteriormente se pes 0.16 gramos de

permanganato se pas a un matraz mbar de 50 mL
y se aforo. Antes de usar esta solucin se filtr en un
embudo gooch
Para la estandarizacin del permanganato de
potasio, se utiliz el oxalato de sodio, para el cual se
tienen los siguientes datos:
Tabla1Estandarizacion del permanganato de potasio
Gramos de

Na2 C 2 O4

requeridos
6.85 mL
6.88 mL
6.89 L

mL de

KMnO 4

0.011199477 M KMnO 4

2.

0.0253 g Na 2 C 2 O 4
1 mol Na 2 C2 O 4
0.00688 L KMnO 4
2 moles KMnO 4
134 g Na2 C 2 O 4
5 mol Na2 C2 O4
0.010977091 M KMnO 4

3.

0.0245 g Na 2 C 2 O 4
1 mol Na 2 C2 O 4
0.00689 L KMnO 4
2 moles KMnO 4
134 g Na2 C 2 O 4
5 mol Na2 C2 O4

0.010614561 M KMnO 4

x =0.010930376 =0.011 M

s=2.410648278104
%RSD=2.20

Para el procedimiento de la determinacin de calcio

en una piedra caliza se tom de muestra 0.4531
gramos, se realiz todo el procedimiento predicho
por la gua y para la ltima parte de la valoracin con
permanganato se requiri 3.60 mL para que se diera
el cambio de color.
El contenido de Calcio en la muestra como
porcentaje de CaOes:

0.011 mol KMnO 4

0.00360 L KMnO 4
L KMnO 4
5 mol C2 O4
0.4531 g muestra
2 mol KMnO 4
1 mol CaO
56.0774
1 mol C 2 O 4
0.25 L
1 mol CaO

100
0.025 L
12.25 CaO

2. Discusin de resultados
El permanganato de potasio es un poderoso agente
oxidante, su color es tan intenso que puede servir en
la mayora de las valoraciones. Los inconvenientes
del uso de permanganato se refieren a su tendencia
a oxidar el ion cloruro lo que puede excluir su uso
con HCl y a su relativamente limitada estabilidad.
Adems en determinadas condiciones el ion
permanganato puede dar lugar a una mezcla de
productos de reduccin[1].
Las soluciones acuosas de permanganato no son
totalmente estables porque el ion tiende a oxidar el
agua. La descomposicin es catalizada por la luz,
calor, cidos, bases manganeso (II) y dixido de
manganeso, por tanto la estabilidad de la solucin va
a depender que se reduzcan estos tres factores. Por
este motivo en el laboratorio, la solucin se realiz
en un matraz mbar y una bureta mbar. La
presencia del dixido de manganeso acelera
notablemente la descomposicin, el slido tiene un
efecto autocatalitico sobre este proceso. Por esta
razn cuando se llev a cabo la preparacin del
permanganato de potasio, para poder obtener una
solucin muy estable lo ms importantes es eliminar
el dixido de manganeso contaminante inevitable.
Esto se hace filtrando la solucin a travs de un
filtro gooch, no se debe filtrar con papel ya que por
tener materia orgnica el ion permanganato
reacciona con el formando ms oxido indeseable.
En el tratamiento de la muestra despus de haberse
digerido y filtrado, se tom una alcuota de esta y se
le

adiciono

NH
( 4 )2 C 2 O4

con

amoniaco

concentrado, aqu se crea una solucin buffer con el

fin de separar el magnesio y que se forme el oxalato
de calcio. Luego como hay exceso de oxalato esta
solucin se decanta ya que solo se quiere tener el
oxalato que ha reaccionado con el calcio, los lavados
para esta solucin deben hacerse con agua fra para
garantiza que el precipitado no se disuelva, es decir
a menor temperatura menor solubilidad.
Luego cuando se llev a cabo la valoracin con
permanganato, es importante recalcar que las
soluciones a valorar tenan que estar a una
temperatura entre 70-80 C, ya que esta acelera la
velocidad de la reaccin. Aunque en las primeras
adiciones de permanganato a la solucin se requiri
de unos segundos para que se produzca la

decoloracin, sin embargo, tan pronto la

concentracin de manganeso se hace apreciable la
reaccin tiene lugar rpidamente como resultado de
la formacin del ion manganeso (III) el cual acta
como catalizador y la reaccin se vuelve autocataltica aumentando su velocidad.4
Las reacciones de oxido-reduccin
siguientes:
primero la formacin de un complejo:
-1

-2

son

las

-3

4 Mn 2 MnO 4 15 C 2O 4 8 H 1 5 Mn(C 2O 4 )3 4 H 2O

Este
Este complejo de Mn(III) se descompone en varios
pasos, formando Mn+2 y CO2:

Las titulaciones se deben realizar en medio cido,

para poder disolver los tomos de calcio y poder
aprovechar al mximo el poder oxidante del
permanganato.
La tcnica de valoracin con EDTA para nuestro
grupo fue mucha mas precisa esto debido a que no
disolvimos adecuadamente
el crisol gooch, lo
colocamos solo un instante, y probablemente se
perdi muestra.
Con EDTA nos dio casi un 40% de CaO a diferencia
de 12% con permanganato lo cual es bastante
notorio el error en esta practica

Respuestas a las preguntas

2 Mn(C2O4)3-3

2 Mn+2 + 2 CO2 + 5 C2O4-2

2 MnO 4- 16 H 2 Mn 2 10 CO 2 8 H 2 O

1. Mencione por lo menos dos reactivos qumicos

diferentes al oxalato de sdico, que puedan usarse
como patrones primarios en la estandarizacin de
KMnO4. Para cada uno de ellos especifique

La serie de reacciones es an ms complicada

porque las especies MnO2 y Mn(IV) se cree
intervienen como intermedios transitorios.

Se puede estandarizar con Fe (alambre de hierro

puro) y AS2O3 (oxido arsenioso) [3]

El resultado de las reacciones anteriores es:

5 C 2O 4

-2

Antes de realizar la titulacin se realiz la digestin

de la muestra la cual consta de agregar cido
sulfrico a esta, ya que si se digesto la muestra o se
titula en presencia de cido clorhdrico, al titular con
el permanganato potsico los iones cloruro de la
solucin se oxidan y si esto ocurre es posible que las
moles adicionadas de permanganato no sean las
necesarias para la titulacin del oxalato.[2] Se titul
con el permanganato hasta persistencia del color
rosa que es cuando el oxalato fue oxidado . Cabe
resaltar que se debe llevar acabo a un ph cido ya
que as de disuelve el calcio y se titula el oxalato de
forma indirecta.

Conclusiones
La permanganometria es una tcnica precisa
siempre que se disuelvan bien los recitativos, se filtre
de forma apropiada y se titule con los tiempos
adecuados.
El permanganato es un poderoso agente oxidante
que debido a su autocatlisis sirve como autoindicador.

- pH de la valoracin
Con el AS2O3: medio acido debido a que la reaccin
es muy lenta se agrega como catalizador
monocloruro de yodo

- La reaccin correspondiente
Con el Fe
+2
+3
H +
( ac ) +5 Fe ( ac ) 5 Fe ( ac ) +
Mn O2
4 ( ac ) +8

+2

+ Mn +4 H 2 O(l ) (12)
Con el AS2O3:
Primero debe disolverse en NaOH

+ H 2 O(l ) (13)

A S 2 O3 +2 OH 2 As O2

Despus debe acidificarse con HCl

diluida de cido sulfrico. La reaccin es lenta a

temperatura ambiente, y debe efectuarse a
temperaturas entre 50 y 60C para acelerarla.

H +
( ac ) +5 HAsO2 ( ac ) +2 H 2 O (l ) +
+6
2 Mn O4 (ac )

5. Explique cul es la funcin de

- El indicador apropiado
El permanganato es auto indicador en ambos casos.

2.Mencione una ventaja y una desventaja de la

determinacin volumtrica del calcio, basado en
en

comparacin

con

un

mtodo

complexometrico.
Una desventaja de la determinacin con

KMnO 4 ,

se tiene a la hora de sumergir el crisol gooch en

cido sulfrico ya que si no se ha disuelto todo el
calcio se puede tener resultados menores a lo
esperado, con el mtodo de complexiometria no se
tiene este problema , ya que con EDTA el mtodo es
directo.
Una ventaja se tiene que cuando se titula con EDTA
el log k para el calcio es solo 2 unidades mayor que
para el magnesio , por lo que en la valoracin de
calcio, no es posible la diferenciacin de los 2 iones,
solamente a un ph muy alto el magnesio precipita y
se puede hacer la valoracin, en cambio con
permanganato de potasio se puede controlar la
contaminacin de otro metal como el magnesio por
adiccin de amoniaco hasta el viraje, en cuyo es
mas controlado.[4]
3. Porque la adicin de

y del

NH
( 4 )2 C 2 O4

+2 Mn +2+ 5 H 3 AsO 4 (ac ) (14)

KMnO 4 ,

N H3

Na 2 C 2 O4

se realiza

cuando el pH de la solucin es acido?

Regularmente se aade cido sulfrico al oxalato
de sodio para producir H2C2O4, o cido oxlico
mas cloruro de sodio. El oxalato H2C2O4 en un
ambiente cido se disocia en C2O4 mas dos
iones H+.
4. Porque la titulacin debe hacerse en caliente?
El permanganato reacciona con oxalato en medio
cido, se emplea habitualmente es una solucin

La funcin de esas soluciones es crear una solucin

reguladora que permita que se forme oxalato de
calcio para poder que se precipite y as poder
separar el magnesio el cual interfiere.
5. Referencias
[1] Skoog, Qumica analtica . 4ed. , 1988, pag 168
[2] CATIONS AND ANIONS IDENTIFICATION AS AN EXAMPLE OF
CHEMICAL ANALYSIS
http://www.umb.edu.pl/photo/pliki/WF_jednostki/zaklad-chemiimedycznej/english_division/laboratory_1.pdf
[3] Anlisis Volumtrico de xido Reduccin.
http://www.calidoscopio.com/calidoscopio/ecologia/quimica/redox.pdf
[4] Anlisis qumico By Herbert A. Laitinen, Walter E. Harri, 1982 Pag,
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