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PROBLEMA 4
P8-4 El siguiente es un extracto de The Morning News, de Wilmington, Delaware (3 de
agosto de 1977): Los investigadores estn examinando los desechos de la explosin
con objeto de determinar la causa (que provoc la destruccin de la nueva planta de
xido nitroso). Un vocero de la compaa dijo que parece probable que la explosin
(mortal) haya sido causada por otro gas (nitrato de amonio), el cual se emplea para
producir xido nitroso. Se alimenta una solucin acuosa de 83% (en peso) de nitrato
de amonio y 17% de agua a 200F al CSTR operado a una temperatura de
aproximadamente 510 F. El nitrato de amonio fundido se descompone directamente
para producir xido nitroso gaseoso y vapor de agua. Se cree que se observaron
fluctuaciones de presin en el sistema; como resultado, el nitrato de amonio fundido
que se aliment al reactor quizs haya dejado de fluir aproximadamente 4 minutos
antes de la explosin. (a) Puede usted explicar la causa de la explosin? (b) Si la
velocidad de alimentacin al reactor justo antes del cierre de la vlvula fue de 310
libras de solucin por hora, cul era la temperatura exacta en el reactor justo antes
del cierre? (c) Cmo arrancara o detendra una reaccin de este tipo para
controlarla? (d) Qu aprendera al aplicar los criterios para reacciones
descontroladas?
Asuma que en el momento en que se detuvo la alimentacin al CSTR haba 500 libras de
nitrato de amonio dentro del reactor. Se cree que la conversin en el reactor es
prcticamente completa, cerca del 99.99%.
Donde M es la masa de nitrato de amonio en el CSTR (libras) y k est dada por la siguiente
relacin.
T (F)
k(
510
0.307
560
2.912
Explore este problema y describa lo que encuentre. (Por ejemplo, puede graficar una
forma de R (T) contra G(T)) (f) Discuta cul cree que es el objetivo del problema. La idea
para este problema se deriv de un artculo escrito por Ben Horowitz.
SOLUCION
Encuentre la temperatura del reactor en estado estacionario (antes de apagar).
Deje M= masa del NH4NO3 en el reactor.
Balance de Masa:
;
Balance de Energa:
Donde
de vaporizacin de A, y
es el calor
salida.
El ltimo trmino
de NH4NO3 donde existe como en lugar del vapor el liquido. Ahora nosotros podemos
hacer algunas sustituciones.
Capacidad del calor para A es dada, y el cambio de entalpia para el agua 200F (l) 500F
(g) is tambin dada.
Entonces, dividiendo despus para
, nosotros obtenemos
La ecuacin previa asume que las capacidades de calor son constantes sobre un rango
razonable de temperatura.
El cambio de fase NH4NO(aq) NH4NO(l) es isoentlpico.
En adicin, nosotros debemos tener en cuenta la dependencia de la temperatura para el
efecto de
Si
nosotros tenemos
k(510)=0.53
Balance de Energa:
PROBLEMA 6
P8-6. La reaccin en fase liquida elemental orgnica e irreversible
Resolucin
Desde la alimentacin es equimolar, CAO = CBO = 0.1 mol/dm3
Adiabtico:
a)
Vemos que para la conversin de 0.85 el valor mximo para el volumen es de 308.2917
dm3
Para el CSTR
Si X=0.85 entonces
c)
Grafica T= f(V)
Grafica X=f(V)
d)
Por lo tanto, para un PFR de 500 dm3 se logra una X=0.92 y una T=484.4K
Para la conversin en 2 CSTRs de 250 dm3 cada uno,
Para el primero CSTR, usando una programacin anloga y V=250 dm3
T = 476.48 y X=0.8824
Por lo tanto, en el segundo reactor
PROBLEMA 8
P8-8. La reaccin elemental irreversible en fase gaseosa
AB+C
Se efecta adiabticamente en un PFR reactor tubular empacado con catalizador.
Entra A puro al reactor con un flujo volumtrico de 20k dm3/s y presin de 10 atm y
temperatura de 450 k.
a. Grafique la conversin y la temperatura a lo largo del PFR hasta que se logre una
conversin del 80% (de ser posible). (El peso mximo del catalizador que puede
empacarse en el PFR es de 50 Kg). Asuma que P=0,0
b. Qu peso de catalizador es necesario para lograr una conversin del 80% en un
CSTR?
c. Escriba una pregunta que requiera de pensamiento crtico y despus explique por
qu lo necesita.
d. Ahora tome en cuenta la cada de presin en un PFR.
En reactor puede empacarse con partculas de dos tamaos distintos. Elija uno
de ellos
=0,019/Kg cat para el dimetro de partcula D1
=0,0075/Kg cat para el dimetro de partcula D2
Grafique la temperatura, la conversin y la presin a lo largo del reactor. Vare
los parmetros y Po para observar el rango de valores en los cuales se afecta
dramticamente la conversin
Informacin adicional
CPa=40J/mol.K
CpB=25J/mol.K
CpC=15J/mol.K
0
0
H A= -70 kJ/mol
H B= -50KJ/mol
H0C= -40KJ/mol
Todos los calores de formacin estn referidos a 273 K.
K=0,133exp [
v0=20 dm3/s
Po=10 atm
=1
-rA=KcA
E=31400
H0Rx= -20 kJ/mol
Balance de Energa
Cp=15+24-40=0
Utilizando Polimath
d(X)/d(W) = (k * (1 - X) * T) / (v0 * (1 + X) * T0)
X(0) = 0
T = 450 + 500 * X
v0 = 20
T0 = 450
k = 0.133 * exp(31400 / 8.314 * (1 / T0 - 1 / T))
W(0) = 0
W(f) = 45
WCSTR=39.42Kg
c) Pregunta
El peso de catalizador en un reactor PFR para las mismas condiciones es mayor o
menor?
Se realiza esta pregunta debido a que se debe investigar qu es lo ms ptimo para
ahorrar el gasto de catalizador si usar un PFR o un CSTR.
d)
=0.019
Utilizando Polimath
d(X)/d(W) = k / v0 * (1 - X) / (1 + X) * T0 / T * P / P0
X(0) = 0
d(P)/d(W) = -alpha / 2 * (T / T0) * P0 ^ 2 / P * (1 + X)
P(0) = 1.013E+06
T = 450 + 500 * W
v0 = 20
T0 = 450
k = 0.133 * exp(31400 / 8.314 * (1 / T0 - 1 / T))
P0 = 1013250
alpha = 0.019
W(0) = 0
W(f) = 1
PROBLEMA 10
c) Hay alguna proporcin de inertes respecto al flujo molar de entrada de A (es decir,
a la cual la conversin alcance un mximo? Explique
por qu se produce o no se produce ese mximo.
d) Repita los incisos (b) y (c) para una reaccin exotrmica
e) Repita los incisos (b) y (c) para una reaccin endotrmica de segundo orden.
f) Repita los incisos (b) y (c) para una reaccin reversible exotrmica (Kc=2dm^3/mol
a 1100K)
Informacin adicional:
K=exp(34,34 -34,222/T) dm^3/mol min
(T en grados Kelvin)
CpA=170 J/mol K
CpC=80 J/mol K
(a)
Ley de la velocidad
Estequiometra
Ecuacin diferencial
d(X)/d(V) = -ra / Fao
X(0) = 0
Ecuaciones explcitas
Cao = 2 / 0.082 / 1100
Cio = Cao
theta = 100
Fao = 10
Cao1 = (Cao + Cio) / (theta + 1)
e = 1 / (1 + theta)
To = 1100
dHrx = 80000
Cpa = 170
Cpi = 200
T = (X * (-dHrx) + (Cpa + theta * Cpi) * To) / (Cpa + theta * Cpi)
k = exp(34.34 - 34222 / T)
ra = -k * Cao1 * (1 - X) * To / (1 + e * X) / T
V(0) = 0
V(f) = 500
Representacin Grfica
Conversin vs Volumen
Temperatura vs Volumen
(c) Hay un mximo a =8. Esto es porque cuando es pequeo, aadiendo inertes, se
mantiene la baja temperatura para favorecer la reaccin endotrmica. Como
aumenta ms all de 8, hay muchos ms inertes que reactivos, de modo que la ley de
velocidad se convierte en el factor limitante.
(d) El nico cambio en el cdigo Polymath de la parte (b) es que el calor de la reaccin
cambia de signo.
La conversin mxima se produce a valores bajos de theta debido a que la reaccin
es exotrmica ahora. Este significa que el calor se genera durante la reaccin y no
hay ninguna ventaja para la adicin de gases inertes como en el caso endtermic.
Conversin vs Volumen
Temperatura vs Volumen
(e) Se necesita alterar ciertas ecuaciones de la parte (c), como rA=kCA2 y CA0=1.
En este caso el mximo se encuentra en =5.
PROBLEMA 12
P8-12. La reaccin en fase lquida
A+B
Sigue una ley de velocidad elemental y tiene lugar en un CSTR de 1 m3, en el cual el
flujo volumtrico es de 0.5 m3/min y la concentracin de entrada de A es 1 M. Cuando
la reaccin se realiza isotrmicamente a 300 K, con una alimentacin equimolar de A y
B, la conversin es del 20%. Cuando la reaccin se efecta adiabticamente, la
temperatura de salida es de 350 K Y la conversin es del 40%. Las capacidades
calorficas de A, B Y C son de 25, 35 Y 60 J/mol K, respectivamente. Se propone
agregar un segundo CSTR del mismo tamao en serie ya la salida del primero. Hay
un intercambiador de calor unido al segundo CSTR con VA = 4.0 kJ/min. K, Y el
lquido enfriador entra y sale del reactor prcticamente a la misma temperatura, que
es de 350 K.
(a) Cul es la velocidad de eliminacin de calor necesaria para operacin isotrmica?
Para encontrar la velocidad de eliminacin de calor necesaria, empezamos con la ecuacin
isotrmica de balance de energa.
Consideramos Ws=0.
donde
Q=0 y Ws=0
Resultados:
T=327,68
X2=0,42
K=3,39*10-4
Cao=1000
Fao=500
Ra=-110,73
(c) Cul sera la conversin si el segundo CSTR fuese remplazado por un PFR de 1 m3 con
Va = 10 kJ/m3 min. K Y Ta = 300 K?
-ra=kCaCb
(e) Repita el inciso (c) asumiendo que la reaccin se realiza totalmente en fase gaseosa
(mismas constantes para la reaccin) con CTO = 02 mol/dm3.
PROBLEMA 14
P8-14. En la figura 8-8 se muestra la trayectoria de conversin de la temperatura
contra la conversin para una cadena de reactores con calentamiento entre etapas por
inyeccin de la corriente de alimentacin en tres porciones equitativas, como se
muestra en el diagrama.
Dibuje las trayectorias de temperatura contra conversin para (a) una reaccin endotrmica
con las temperaturas de entrada que se indican y (b) una reaccin exotrmica con las
temperaturas hacia y del primer reactor invertidas, es decir, T0= 450C.
SOLUCION Parte (a)
Para el primer reactor:
Entonces,
Moles de
Esbozo:
pendiente de la lnea conversin que parte del balance de energa es mayor para el reactor 2
que para el reactor 1. Y similarmente
para el reactor 3>
para el reactor 2.
Entonces las lnea de conversin en el reactor 3 podra ser ms pronunciada que para el
reactor 2. El balance de masa de las ecuaciones son las mismas tanto en la parte (b) y as el
grfico de la conversin de equilibrio decrecera desde el reactor 1 hasta el reactor 2,e
igualmente desde el reactor 2 hasta el reactor 3.
Esbozo
PROBLEMA 16
P8-16. La reaccin de primer orden irreversible exotrmica en la fase lquida se
efecta en un cstr con chaqueta la especie a y el inerte y se alimentan el rector en
cantidades equimolares. el flujo molar de alimentacin de A 80mol/min.
Datos:
Resolucin
Ecuaciones usadas en Excel
GT=-dH*X
XEB=(t*K)/(1+t*K)
K=(6.6/1000)*exp((E/R)*(1/350-1/T))
R=(198/100)
E=40000
dH=-7500
k1=(66/10000)
RT=Cp0*(1+ka)*(T-Tc)
Cp0=(0.5/0.5)*20+(0.5/0.5)*30=50
ka=2
Tc=(ka*Ta+T0)/(1+ka)
XEB=Cp0*(1+ka)*(T-Tc)/-dH
a) Cul es la temperatura del reactor para la temperatura de alimentacin de 450k
PROBLEMA 18
P8-18. La reaccin elemental reversible en fase lquida
A
B
Se lleva a cabo en un CSTR con intercambiador de calor. Se introduce A puro al
reactor.
Informaci6n adicional:
UA = 3600 cal/min K
CPA = CPa = 40 cal/mol K
HRx = -80,000 cal/mol A
Keq = 100 at 400 K
k = 1 min- l a 400 K
Tamb = 37C
E/R = 20,000 K
V=10dm3
vo = 1 dm3/min
F Ao = 10 mol/ min
Talim = 37C
b) Cules son las temperaturas en estado estacionario? (Respuesta: 310, 377, 418 K).
El
de
T
T
f) Si
de
(es
siguiente grfico
demuestra la forma
encontrar las
temperaturas de
extincin e
ignicin
ignicin=358K
extincin= 208K
el intercambiador
calor del reactor
falla
repentinamente
decir, UA = O),
cules seran la
conversin y la
temperatura del
Donde:
=0.41
j) Supongamos que usted desea operar al estado estacionario ms bajo. Qu valores
de parmetros sugerira para evitar que la reaccin se descontrole?
Bajando el valor de To a Ta o aumentando el valor de UA ayudar a mantener a la reaccin
corriendo en el estado estacionario ms bajo
PROBLEMA 20
P8-20. El siguiente sistema de reaccin es usado para llevar a cabo la reaccin
cataltica reversible:
Analiza el sistema de reaccin para identificar problemas para una reaccin endotrmica y
exotrmica y sugiere medidas para corregir estos problemas. Puedes cambiar mp , mc y Fao
a lo largo del rango entre T2 y T3.
A) Reaccin exotrmica. La conversin esperada y la temperatura de salida deben ser
X=0,75 y T7=400K. Desafortunadamente esto se encontr en seis casos diferentes:
Caso 1:
X=0,01, T7=305K
Caso 2:
X=0,10, T7=550K
Caso 3:
X=0,20, T7=350K
Caso 4:
X=0,50, T7=450K
Caso 5:
X=0,01, T7=400K
Caso 6:
X=0,03, T7=500K
X=0,40, T7=320K
Caso 2:
X=0,02, T7=349K
Caso 3:
X=0,002, T7=298K
Caso 4:
UA
t
dH
k1
E
Ta
Cp0
FA0
k
Tc
R(T)
-7500
-6000
-3750
0
1200
3750
4500
6000
7500
7650
15000
X=0,2, T7=350K
8000
100
-7500 T0
0.0066 T1
40000 R
300
50
80
2
350
G(T)
X=F(T)
T
0.340255992
-1.0000
2.962350418
-0.8000
58.87078639
-0.5000
2981.927711
0.0000
5285.038587
0.1600
7262.093655
0.5000
7380.681034
0.6000
7468.954028
0.8000
7491.430883
1.0000
7492.440478
1.0200
7499.968001
2.0000
450
350
1.9872 E/R
300
310
325
350
358
375
380
390
400
401
450
X "balance de
masa"
4.53675E-05
0.00039498
0.007849438
0.397590361
0.704671812
0.968279154
0.984090805
0.995860537
0.998857451
0.998992064
0.999995733
20128.8245
k
4.537E-07
3.9514E-06
7.9115E-05
0.0066
0.02386064
0.3052501
0.6185673
2.40577234
8.74236069
9.91126193
2343.78023
PROBLEMA 22
P8-22. Se va a efectuar una reaccin en el efectuar una reaccin en el reactor
empacado de la figura 8-22.
Los reactivos entran al espacio anular entre un tubo aislado externo y un tubo interno
que contiene un catalizador. No se efecta reaccin en la regin anular. Ocurre
transferencia de calor entre el gas en este reactor empacado y el gas que fluye a
contracorriente en el espacio anular a lo largo del reactor. El coeficiente total de
transferencia de calor es de 5 W/m 2*K. Grafique la conversin y la temperatura en
funcin de la longitud del reactor para los datos que se dan en
a
El problema 8-6
Balance de energa
Se asume D=4
Ecuaciones diferenciales
[1] d(T)/d(V)= (U*a*(Ta-T)+(-ra)*(-Dhr1))/(fao*(cpa+cpb))
[2] d(X)/d(V)= -ra/fao
Ecuaciones explcitas
[1] Ta= 300
[2] R = 1.988
[3] E = 10000
[4] Ca0 = 0.1
[5] Ca = Ca0 * (1 - X)
[6] Cb = Ca0 * (1 - X)
[7] k = 0.01 * exp(-E / R * (1 / T - 1 / 300))
[8] ra = -k * Ca * Cb
[9] Cpb = 15
[10] Cpa = 15
[11] fa0 = 0.2
[12] Dhr1 = -6000
[13] a = 1
[14] U = 0.0120
Literal b)
Fase Gas: A <==> B+C
Balance de energa
Ecuaciones diferenciales
d(X)/d(W) = -rA / v0 / CA0
d(T)/d(W) = (Uarh0 * (Ta - T) + rA * 20000) / v0 / CA0 / 40
Ecuaciones explcitas
T0 = 400
k = 0.133 * exp(31400 / 8.314 * (1 / T0 - 1 / T))
v0 = 20
kr = 0.2 * exp(51400 / 8.314 * (1 / T0 - 1 / T))
Uarh0 = 5
Ta = 323
P0 = 1013250
CA0 = P0 / 8.314 / T0
CA = CA0 * (1 - X) / (1 + X) * T0 / T
CC = CA0 * X / (1 + X) * T0 / T
CB = CA0 * X / (1 + X) * T0 / T
rA = -(k * CA - kr * CB * CC)
PROBLEMA 26
P8-16. El estireno puede producirse a partir de etilbenceno por las siguientes
reacciones:
[J. Zinder y B. Subramaniam, Chem. Eng. Sci., 49, 5585 (1994)]. Se alimenta
etilbenceno a razn de 0.00344 kmol/s a un PFR de 10 m 3 (reactor empacado), junto
con una corriente inerte a presin total de 2.4 atm. La proporcin molar de
vapor/etilbenceno es inicialmente [es decir, partes (a) a (c)] 14.5:1, pero puede
variarse. Dados los siguientes datos, encuentre los flujos molares de salida de estireno,
benceno y tolueno, junto con
To = 800 K
b To = 930 K
c
To = 1100 K
h Formule otra pregunta o sugiera otro clculo que puedan realizarse respecto de este
problema.
Informacin adicional:
Capacidades calorficas
Metano
68 J/mol . K
Etileno
90 J/mol . K
Benceno
201 J/mol . K
Tolueno
249 J/mol . K
Estireno
273 J/mol . K
Etilbenceno
299 J/mol . K
Hidrgeno
30 J/mol . K
Vapor
40 J/mol ' K
b1 = - 17.34
b2 = -1.302 X 104
b3 = 5.051
b4 = - 2.314 X 10- 10
b5 = 1.302 X 10-6
b6 = -4.931 X 10- 3
Las leyes de velocidad cintica para la formacin de estireno (St), benceno (B) y tolueno
(T), respectivamente, son las siguientes. (EB = etilbenceno).
La temperatura se da en Kelvins.
Solucin:
RELACIONES DE FLUJO
rA= -r1s r2B r3T
rB = r1s
rC = r1s - r3T
rD = r2B
rE = r2B
rF = r3T
ESTEQUIOMETRA
BALANCE DE ENERGA
SOLUCIN EN POLYMATH
Ecuaciones Diferenciales
1
d(fa)/d(V) = ra
d(fb)/d(V) = rb
d(fc)/d(V) = rc
d(fd)/d(V) = rd
d(fe)/d(V) = re
d(ff)/d(V) = rf
d(T)/d(V) = -(rls * Hla + r2b * H2a + r3t * H3a) / (fa * 299 + fb * 273 + fc * 30 + fd *
201 + fe * 90 + ff * 68 + fi * 40)
d(fg)/d(V) = rg
Ecuaciones Explcitas
1
Hla = 118000
H2a = 105200
H3a = -53900
p = 2137
phi = 0.4
sr = 14.5
fi = sr * 0.00344
ft = fa + fb + fc + fd + fe + ff + fg + fi
10 Pa = (fa/ft) * 2.4
11 Pb = (fb/ft) * 2.4
12 Pc = (fc/ft) * 2.4
13 r2b = p * (1 phi) * exp(13.2392 25000 / T) * Pa
14 rd = r2b
15 re = r2b
16 r3t = p * (1 phi) * exp(0.2961 11000 / T) * Pa * Pc
17 rf = r3t
18 rg = r3t
19 rls = p * (1 phi) * exp(-0.08539 10925 / T) * ((Pa Pb) * (Pc / Kl))
20 rb = rls
21 rc = rls r3t
22 ra = -rls r2b r3t
Figura 1 Reporte PolyMath
0.0008974
1.079E-05
3.588E-05
19.2
T = 930 K
Realizamos el mismo procedimiento que para a) y este a su vez lo repetimos para c). Con la
diferencia que en el programa PolyMath cambiamos el valor de T0 a los correspondientes
en cada literal.
Se obtienen los siguientes resultados
Tabla 2 Resultados
Festireno
Fbenceno
Ftolueno
SS/BT
T = 930 K
0,0019349
0,0002164
0.0002034
4,6
T = 1100 K
0,0016543
0,0016067
0,0001275
0,95