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A Calcimetria como Ferramenta para o Controle de Bitola em

Massas de Revestimentos Cermicos Fabricados por Via Seca


Fbio Gomes Melchiades, Anselmo Ortega Boschi*
Laboratrio de Revestimentos Cermicos LaRC,
Departamento de Engenharia de Materiais DEMa,
Universidade Federal de So Carlos UFSCar,
Rod. Washington Luiz, Km 235, 13565-906 So Carlos - SP
*e-mail: daob@power.ufscar.br
Resumo: O presente artigo destaca a importncia do controle dimensional na fabricao de revestimentos
cermicos e enfatiza as conseqncias geradas pela correo das variaes de clibre atravs da temperatura de
queima do forno. Levando em conta as peculiaridades das argilas utilizadas no plo de Santa Gertrudes, so
realizadas consideraes a respeito das variaes qumico-mineralgicas comumente encontradas neste tipo de
matria-prima. A seguir, apresenta-se a calcimetria como uma ferramenta eficaz para o controle da composio
mineralgica das massas de via seca, destacando a relao estabelecida entre o contedo de calcrio e a retrao
linear produzida durante a queima destas massas.

Palavras-chave: calcimetria, estabilidade dimensional, revestimentos cermicos

1. Introduo
A preciso dimensional um dos requisitos de qualidade exigidos
para a fabricao de revestimentos cermicos. As normas ISO13.006/
NBR 13.8181 estabelecem as tolerncias mximas permitidas para a
variao entre o tamanho produzido e o tamanho declarado pelo fabricante, bem como para a variao encontrada entre as dimenses das
distintas peas produzidas em um mesmo lote de um dado produto.
Industrialmente, com a tendncia atual de fabricao de produtos
de dimenses cada vez maiores, os fabricantes costumam dividir o
intervalo de tamanhos tolerado pela norma em trs classes, denominadas industrialmente por clibre ou bitola. Esses tamanhos so
separados na classificao do produto, de forma a gerar um clibre
central, um clibre inferior e outro superior.
Por questes relacionadas ao gerenciamento de estoques, o
objetivo durante a fabricao de um determinado produto obter
preferencialmente um nico clibre, normalmente o clibre central.
Quando as condies de processamento ou a composio da massa
apresentam variaes elevadas, a preciso dimensional do produto
comprometida e a produo segmentada em lotes distintos, que
precisam ser armazenados separadamente. Em casos extremos, a
variao dimensional produzida to elevada que as dimenses de
parte da produo extrapolam as tolerncias mximas permitidas,
gerando produtos de tamanhos menores que o clibre inferior ou
maiores que o clibre superior. Nestes casos, essa parcela da produo
desclassificada e comercializada a um preo inferior.
Neste sentido, durante a fabricao, o recurso mais utilizado
para obter a mxima centralizao de bitola possvel, o ajuste
das temperaturas do forno. Os operadores dos fornos normalmente
acompanham as dimenses das peas recm queimadas atravs das
mquinas de escolha, que efetuam as medidas dos comprimentos dos
lados das peas e apresentam instantaneamente os clibres que esto
sendo produzidos. Se as peas recm queimadas passam a se afastar
do calibre central, os operadores efetuam ajustes nas temperaturas
da zona de queima do forno, a fim de alterar a retrao de queima
do produto e, conseqentemente, produzir peas cujas dimenses se
enquadrem dentro das tolerncias da bitola central.
Tal procedimento, recomendvel do ponto de vista do gerenciamento dos estoques, pode gerar algumas conseqncias desfavorCermica Industrial, 11 (1) Janeiro/Fevereiro, 2006

veis sob a tica da qualidade do produto acabado. Dependendo das


variaes de clibre apresentadas pelo produto, as alteraes das
condies de queima efetuadas pelos operadores dos fornos podem ser
significativas a ponto de comprometer determinadas propriedades do
produto acabado ou mesmo gerar defeitos de fabricao. As situaes
comumente encontradas so descritas a seguir:
1. Quando a temperatura de queima reduzida de maneira
excessiva para corrigir o tamanho:
A tendncia ao lascamento/deplacamento do esmalte tornase maior, especialmente em produtos fabricados em ciclos
de queima muito rpidos (inferiores a trinta minutos);
A expanso por umidade2 do produto aumenta;
As propriedades mecnicas do produto queimado (mdulo
e carga de ruptura flexo) sofrem prejuzos;
O brilho do esmalte3 reduzido, bem como a textura3 da
superfcie torna-se menos lisa; e
Podem ser produzidas alteraes nas demais propriedades
da superfcie do material (resistncia abraso superficial,
resistncia ao ataque qumico, coeficiente de atrito, resistncia ao risco, limpabilidade, etc...), dependendo da natureza
do esmalte utilizado.
2. Quando a temperatura de queima aumentada de maneira
excessiva para corrigir o tamanho:
O esmalte pode apresentar maior quantidade de furos na
superfcie, chegando em casos extremos a gerar o defeito
conhecido como fervimento do esmalte;
A tonalidade do produto acabado alterada, geralmente
passando a apresentar tons mais acinzentados;
O brilho dos esmaltes torna-se maior, o que pode ser prejudicial no caso de produtos mates, onde a superfcie deve
apresentar brilho reduzido; e
Podem ser produzidas alteraes nas demais propriedades
da superfcie do material (resistncia abraso superficial,
resistncia ao ataque qumico, coeficiente de atrito, resistncia ao risco, limpabilidade, etc...), dependendo da natureza
do esmalte utilizado.


Cf = Ci + RE RLs RLq

(1)

onde: Cf = comprimento final; Ci = comprimento inicial; RE=expanso na extrao do molde; RLs = retrao linear de secagem;
RLq = retrao linear de queima.
No caso dos revestimentos cermicos conformados por prensagem, geralmente os efeitos da expanso de extrao8 e da retrao
linear de secagem so desprezveis para o comprimento do produto
final, visto que a magnitude das mesmas muito pequena. Para um
dado comprimento inicial, a principal varivel responsvel pela
determinao do tamanho do produto queimado a retrao linear
de queima. Se levarmos em considerao os produtos da classe BIIb
fabricados por via seca, geralmente so encontradas retraes de
queima da ordem de 5%, ao passo que a expanso de extrao e a
retrao de secagem dificilmente so superiores a 0,5%.
A estabilidade da retrao linear de queima em um processo produtivo depende da constncia da composio qumico-mineralgica
da massa e das condies de processamento, onde se destacam as
etapas de prensagem e queima.
Neste trabalho, pretende-se abordar apenas os aspectos relacionados aos efeitos da composio da massa sobre a retrao de queima,
havendo, no entanto, diversos tratados na literatura que enfocam os
efeitos da compactao obtida na prensagem9 e das condies de
queima10 sobre a retrao linear de queima.
As massas utilizadas no plo de Santa Gertrudes para a fabricao
de revestimentos cermicos por via seca so constitudas por uma ou
mais argilas vermelhas, cuja composio mineralgica, via de regra,
apresenta uma grande diversidade mineral11. Tais argilas so de carter
iltico, e geralmente podem apresentar caulinita e montmorilonita
em sua constituio. Alm dos argilominerais, teores apreciveis de
quartzo, feldspatos (sobretudo albita), calcrio e minerais de ferro,
so encontrados na composio mineralgica das mesmas.
Tais minerais no se encontram distribudos uniformemente na
jazida. Assim, se a extrao no for cuidadosamente planejada,
medida que a frente de extrao avana, ou mesmo em funo da
profundidade do depsito, a composio da massa que abastece a indstria cermica pode variar significativamente. A Figura 1 apresenta
o acompanhamento da variabilidade da composio da massa, realizado em uma indstria produtora de revestimentos cermicos por via
seca, durante um perodo de dois meses. As amostras foram coletadas
periodicamente (2 amostras por semana) na correia de abastecimento
das prensas da fbrica e acondicionadas em sacos plsticos. Ao final
de dois meses de coleta, efetuou-se em laboratrio uma caracterizao comparativa entre as amostras coletadas, atravs da prensagem
e queima de corpos de prova sob condies padronizadas.
Atravs da Figura 1, observa-se que para as mesmas condies
de prensagem e queima, a variao produzida na retrao linear de
queima extremamente elevada. Das dezesseis amostras caracterizadas, seis apresentaram retrao linear de queima suficiente para
enquadrar o produto na bitola central, trs que conduziriam o produto
para a bitola inferior e duas para a bitola superior. As demais cinco
amostras apresentaram retrao de queima que, nas mesmas condies
de queima, seriam capazes de desclassificar o produto por extrapolar
as tolerncias dimensionais determinadas pela norma NBR 13.818.
Em virtude do elevado grau de variao apresentado pela
massa, tornam-se freqentes os ajustes das condies de queima


Retrao de queima (%)

Diversos estudos4-7 foram realizados indicando as origens da


variao dimensional associadas s condies de fabricao de revestimentos cermicos. De uma forma genrica, pode-se dizer que o
comprimento apresentado pelo produto queimado pode ser calculado
atravs da Equao 1:

dos fornos industriais, visando obter produtos cujas dimenses se


adequam s tolerncias da bitola central. Como citado anteriormente,
as conseqncias destes ajustes so desfavorveis para o produto
acabado.
Os estudos11,12 realizados envolvendo a formao Corumbata
e mesmo o conhecimento prtico dos responsveis pela extrao
das argilas no plo de Santa Gertrudes, conduzem constatao
da existncia de diferenas fundamentais de composio qumica,
e conseqentemente no comportamento durante a fabricao, entre
os nveis de profundidade que constituem as jazidas exploradas na
regio.
Em geral, as fraes superiores da jazida possuem carter mais
caulintico e conseqentemente comportamento mais refratrio durante a queima. Todavia, so essas fraes que geralmente conferem
maior plasticidade e resistncia mecnica para as peas antes da
queima. Por sua vez, as fraes inferiores apresentam teores mais
representativos de feldspatos e carter predominantemente iltico, o
que lhes garante um comportamento fundente durante a queima. A
Figura 2 indica o levantamento realizado em uma jazida da regio de
Santa Gertrudes, onde foram coletadas amostras de distintos pontos,
localizados em diferentes profundidades. Observa-se que a perda

B1 - inferior

6,0
5,9
5,8
5,7
5,6
5,5
5,4
5,3
5,2
5,1
5,0
4,9
4,8
4,7

B2 - central

B3 - superior

B1
B2
B3

26/05 02/06 09/06 16/06 23/06 30/06 07/07 14/07


Data da amostra

Figura 1. Anlise da retrao de queima de amostras coletadas periodicamente


em uma indstria produtora de revestimentos cermicos por via seca.

1,8
1,6
1,4
1,2
Na2O (%)

2. Variveis que Afetam a Estabilidade


Dimensional

1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0

4,0

4,5

5,0

5,5

6,0

6,5

Perda ao fogo (%)


Figura 2. Relao entre o teor de sdio e a perda ao fogo entre amostras de
diferentes regies de uma mesma jazida.
Cermica Industrial, 11 (1) Janeiro/Fevereiro, 2006

10

Retrao de queima (%)

ao fogo estabelece uma relao inversamente proporcional com o


contedo de Na2O das amostras. A perda ao fogo, eminentemente
associada caulinita, maior nas amostras de baixo contedo de
Na2O, associado ao feldspato sdico (albita). Esta constatao,
observada em uma jazida que apresenta baixo contedo de calcrio,
comprova que as amostras mais caulinticas (regies superiores da
jazida) so praticamente isentas de albita. Por sua vez, as amostras
mais ricas em albita (regies mais profundas da jazida), possuem
menor participao de caulinita em sua constituio.
Desse modo, o controle da retrao de queima da massa pode
ser garantido, de uma maneira grosseira, atravs da constncia da
proporo entre as pores inferiores e superiores da jazida na composio da massa que abastece a fbrica. por essa razo que algumas
empresas fazem a extrao separadamente das fraes superiores e
inferiores e posteriormente efetuam a dosagem das mesmas em uma
proporo controlada.
O procedimento acima descrito confere bons resultados na
prtica, porm existe um mineral em meio composio da argila,
que merece ser tratado com especial ateno quando se objetiva
garantir a constncia dimensional da massa na produo. O calcrio
(CaCO3) encontrado em praticamente todas as jazidas da regio e
pode aparecer distribudo de diferentes maneiras nas jazidas. Seus
efeitos sobre a retrao linear de queima das massas de revestimentos so conhecidos5,13, de modo que sua introduo nas massas
de monoporosa feita intencionalmente para conferir estabilidade
dimensional. A Figura 3 indica os efeitos da presena de calcrio
em uma massa de revestimentos cermicos preparada por via seca,
queimada em diferentes temperaturas. Observa-se que a presena
de calcrio reduz consideravelmente a retrao de queima da massa,
independentemente da temperatura de queima utilizada.
Os resultados apresentados na Figura 3 evidenciam que mesmo que sejam feitos outros controles para garantir a constncia da
composio da massa, se o contedo de calcrio da massa no for
controlado, a variabilidade dimensional ser elevada.

Padro
Padro + 5% Calcrio
Padro + 10% Calcrio

2
1000

1020

1040
1060
Temperatura (C)

1080

1100

Figura 3. Efeitos da presena de calcrio sobre a retrao de queima de uma


massa de revestimentos cermicos.

3. Determinao do Contedo de Calcrio por


Calcimetria
Existem diversas tcnicas de caracterizao que podem detectar
a presena de calcrio em uma massa e muitas delas podem inferir
sua concentrao. No entanto, no existe tcnica mais adequada que a
calcimetria14,15 para determinar a concentrao de carbonatos em uma
massa, quando se leva em considerao a preciso dos resultados, a
rapidez e a simplicidade da anlise e dos equipamentos envolvidos.
A calcimetria se baseia na reao que os carbonatos estabelecem
com o cido clordrico, descrita atravs da Equao 2:
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2

(2)

Como pode ser observado, a reao qumica entre o calcrio e


cido clordrico gera a liberao de gs carbnico, cujo volume pode
ser determinado e convertido por estequiometria no teor de carbonato
da amostra. Por conveno, considera-se que todos os carbonatos
encontrados na amostra esto sob a forma de carbonato de clcio.
A Figura 4 traz uma representao esquemtica do calcmetro
de Bernard, equipamento de construo bastante simples utilizado
para determinar o volume de CO2 atravs da reao da amostra a ser
analisada com o cido clordrico, geralmente preparado na proporo
de 1:1 com gua destilada.
A amostra a ser analisada deve ser posicionada sem contato com
o cido dentro do recipiente usado para promover a reao. A seguir o
sistema deve ser fechado hermeticamente. Uma mangueira de borracha faz a conexo entre o recipiente onde ir ocorrer a reao e uma
bureta graduada. A bureta graduada deve formar um vaso comunicante
com uma pipeta de vidro e ambos devem estar preenchidos com gua.
Cermica Industrial, 11 (1) Janeiro/Fevereiro, 2006

Figura 4. Representao esquemtica do calcmetro.

Com o nvel de gua ajustado, o cido clordrico at ento armazenado dentro o sistema sem contato com a amostra, derramado e d
incio reao. Deve-se manter a agitao no sistema por cerca de
5 minutos para garantir que o cido tenha acesso a todas as partculas
de carbonato da amostra e que ocorra o desprendimento de CO2. Alternativamente pode-se utilizar uma serpentina imersa em gua para
uniformizar a temperatura do CO2 antes da conduo bureta.
O gs gerado na reao qumica desloca a coluna de gua da
bureta, indicando o volume desprendido de CO2 da amostra. A partir do volume de CO2 (V), da massa de amostra utilizada (m) e da
temperatura ambiente ou da gua em que a serpentina encontra-se


imersa convertida para Kelvin (T), pode-se calcular a concentrao


de carbonatos atravs da Equao 3.

% Carbonatos = 122 # V
T#m

7,5

A Figura 5 apresenta os resultados de um acompanhamento


realizado em um perodo de dois meses em uma indstria produtora
de revestimentos cermicos por via seca, onde foi monitorado o contedo de calcrio da argila. Alm do contedo de calcrio da massa,
determinadas propriedades do produto e caractersticas do processo
de fabricao foram monitoradas.
Na Figura 5 apresenta-se o contedo de calcrio da massa determinado por calcimetria juntamente com a absoro de gua do
produto acabado. Observa-se que o contedo de calcrio da massa
oscilou entre 0,5% e 1,5% durante o perodo de acompanhamento. A
absoro de gua do produto queimado no forno monitorado no estudo
esteve compreendida durante todo o perodo entre 5,5% e 7,5%. Os
dados da Figura 5 revelam a existncia de uma relao entre as duas
caractersticas monitoradas.
Para comprovar a evidncia observada atravs da Figura 5, os
dados foram reagrupados de forma a testar a existncia de uma correlao entre o contedo de calcrio da massa e a absoro de gua
do produto acabado (Figura 6). Nota-se que as massas de menor
contedo de calcrio originaram produtos de absoro de gua mais
alta. Por sua vez, as massas constitudas por contedos mais elevados
de calcrio resultaram em produtos de absoro de gua mais baixa.
Esses dados seriam aparentemente incoerentes, se considerssemos

3,0

7,5

6,5
6,0

2,0

5,5
1,5

5,0
4,5

1,0

Absoro de gua (%)

7,0
2,5

4,0
21/3

14/3

18/3

7/3

28/2

26/2

13/2

11/2

6/2

4/2

3,5
31/1

0,5
24/1

7,0
6,5
6,0
5,5
5,0

4. O Contedo de Calcrio e o Acerto de


Bitola no Forno

Calcrio (%)

Absoro de gua (%)

(3)

Em massas de baixo contedo de carbonatos (como o caso das


argilas de Santa Gertrudes), recomenda-se a realizao do ensaio
na frao mais grosseira, separada previamente por peneiramento
a mido em peneira ABNT #200 (abertura de 74 m). O material
retido na peneira deve ser seco em estufa at peso constante e a seguir
uma massa determinada da amostra deve ser pesada em balana com
preciso de 0,01 g. Caso a quantidade de gs gerada pela reao seja
maior que o volume da bureta, deve-se reduzir a massa de amostra
utilizada at se obter um volume de gs que possa ser medido atravs
da escala da bureta.

Data
Figura 5. Acompanhamento do teor de calcrio da massa e da absoro de
gua do produto final em uma indstria produtora de revestimentos cermicos
por via seca.
10

8,0

0,6

0,8

1,0
1,2
Calcrio (%)

1,4

1,6

Figura 6. Relao entre o contedo de calcrio da massa e a absoro de gua


do produto final, queimado em diferentes condies para acerto de bitola.

que a temperatura de queima do forno tivesse sido constante ao longo


dos dois meses de acompanhamento.
No entanto, na empresa onde o estudo foi realizado, a exemplo da
maior parte das indstrias produtoras de revestimentos cermicos por
via seca, o ajuste da temperatura de queima realizado diariamente
para obter o clibre central ao final da fabricao. Neste sentido, durante todo o perodo analisado o forno sofreu ajustes de temperatura
que visaram reduzir a variabilidade de composio apresentada pela
massa. Assim, nos dias em que a massa apresentava elevada proporo de calcrio, a retrao de queima era menor e os operadores
do forno efetuavam o aumento da temperatura na zona de queima.
Em decorrncia desse ajuste, o tamanho fabricado correspondia ao
clibre central, porm a absoro de gua do produto era reduzida.
Na situao oposta, quando a massa apresentava baixo contedo de
calcrio, a temperatura do forno era reduzida e a absoro de gua
do produto aumentava.

5. Comentrios Finais
Obviamente, o contedo de calcrio no a nica varivel da
composio da massa capaz de afetar sua retrao de queima. Alm da
composio da massa, as condies de prensagem tambm exercem
influncia considervel sobre o tamanho do produto final. No entanto,
os dados expostos no presente artigo demonstram que a preciso dimensional de uma massa cermica de composio similar s massas
utilizadas no plo de Santa Gertrudes passa necessariamente pelo
controle do contedo de carbonatos. Nesse sentido, a calcimetria se
apresenta como uma ferramenta eficaz para os controles de rotina
das indstrias do setor.

Referncias
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