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RABAT
FOUAD EL MEKNASSI
Master : Chimie Fondamentale et Applique
Parcours : Sciences Analytiques et Environnement
Thme :
REMERCIEMENTS
Je remercie Dieu en premier lieu, quil soit lou pour
mavoir donn la force et la patience ncessaires pour
accomplir ce travail.
Les travaux prsents dans ce mmoire ont t effectus
au laboratoire de radiochimie et chimie nuclaire de la
Facult des Sciences de Rabat.
Jexprime ma profonde reconnaissance M. Mohamed EL
YAHYAOUI, professeur la Facult des Sciences de Rabat. Il
ma clair de leurs conseils et ma fait bnficier de sa
grande exprience dans le domaine de la recherche
exprimentale applique ltude des phnomnes
dadsorption. Je suis trs sensible lhonneur quil me fait
en acceptant de mencadrer pour faire sortir cet uvre
lexistence.
Je voudrais exprimer mes vifs remerciements M.
Je prie M. et M. et M. professeurs la facult des SciencesRabat dagrer mes respectueux remerciements davoir
Sommaire
INTRODUCTION GENERALE
......................................................................................................................
......1
Partie bibliographique
Chapitre I : Impuret & pollution
I. INTRODUCTION
......................................................................................................................
................... 4
II. LA POLLUTION RADIOACTIVE
.................................................................................................................... 4
II. 1.
GENERALITE .........................................................................................................................
.......................... 4
II. 2. LES SOURCES DE POLLUTION
RADIOACTIVE .................................................................................................. 4
II. 2. 1. Les sources
naturelles .............................................................................................................................
.. 5
II. 2. 2. Les sources
artificielles ...........................................................................................................................
... 5
III. THORIUM
......................................................................................................................
.......................... 5
III. 1.
HISTORIQUE .........................................................................................................................
........................ 5
III. 2. ABONDANCE ET
RESSOURCES ......................................................................................................................
6
III. 3. PROPRIETES PHYSICOCHIMIQUES ............................................................................................................... 7
III. 4.
ISOTOPES .............................................................................................................................
......................... 7
III. 5.
UTILISATION .........................................................................................................................
........................ 8
III. 6. IMPACT DU THORIUM SUR LA SANTE HUMAIN ET
LENVIRONNEMENT ..................................................... 8
V.DESCRIPTION DU MECANISME
DADSORPTION ........................................................................................ 14
VI.CLASSIFICATION DES ISOTHERMES
DADSORPTION ................................................................................ 15
Partie Exprimentale
Chapitre I : Protocole exprimentale
I.INTRODUCTION .............................................................................................
........................................... 31
II.DEFENITION ................................................................................................
............................................. 31
Je ddie ce modeste
travail tous ceux qui
ont particip de prs
ou de loin sa
ralisation
Introduction
gnrale
Introduction gnrale
Introduction gnrale
L'environnement reprsente ce qui nous entoure: la nature, la
faune, l'air... Les questions d'environnement sont au cur de
l'actualit et ces fonctions se dveloppent dans les industries: il ne
s'agit plus seulement de rduire la pollution mais galement de
rechercher protger l'environnement avec des solutions d'conomie
d'nergie. L'intrt port l'environnement s'est considrablement
dvelopp, et la protection de l'environnement est prsent inscrite
dans l'action continue des administrations et des industriels. La prise
de conscience de la gravit des problmes poss par les dchets
solides sur l'environnement en gnral et sur les ressources en eau
en particulier est une ralit. Les argiles jouent un grand rle dans
une gamme varie de problmes environnementaux et les
applications augmentent sans cesse: - Dans le transport des polluants
organiques (pesticides, herbicides) dans les sols - Dans le transport
des lments mtalliques dans les sols - Dans le transport des
isotopes radioactifs - Dans la conception de barrires dtanchit
dans les dcharges - Dans des problmes de sant. Quant la
rtention des lments traces, dans les eaux naturelles et dans les
sols, lefficacit des argiles dpend des proprits et de la
concentration du ractant. Les argiles interviennent suites leurs
proprits dabsorption qui consiste en laccumulation despces
chimiques la surface des argiles, et dadsorption qui regroupe les
processus dincorporation des polluants dans la structure argileuse.
Lobjectif de notre travail consiste en une tude dextraction liquidesolide de Th(IV) partir dune solution aqueuse. Pour cela, nous avons
des
Partie bibliographique
Partie bibliographique
Chapitre I ; Impurets & Pollution
I. INTRODUCTION
La pollution de lenvironnement cause par les mtaux solides confins
dans les sites denfouissement est un problme assez rpandu et de
nombreuses tudes lui ont t consacres.
Ce prsent travail sintresse surtout lutilisation des oxydes de fer tre
utilise dans la construction de barrires destines au confinement de ces
dchets.
Les polluants environnementaux de tous genres contaminent leau, lair et
la terre mettant en pril les humains et les cosystmes. De plus, ils sont
souvent sources de conflit entre populations et industrie.
Dans le sol, les mtaux cause de leurs charges positives, sont
troitement lis aux structures anioniques des zolites du sol. Dans leau,
les mtaux sont prsents, ltat libre, lorsque le milieu est acide ou
basique. Dans la majorit des cas, les mtaux sont prsents sous forme de
mlanges ce qui complique leurs rcuprations dans un tat pur et
ncessite le dveloppement de procds d'extraction slectifs et non
polluants [1].
III. 1. HISTORIQUE
Lors de la mise en route de l'nergie nuclaire, les cycles ont d'abord t
fonds sur la filire uranium-plutonium car l'uranium est le seul lment
chimique l'tat naturel possdant un isotope fissile.
Nanmoins, comme l'uranium, le thorium possde un isotope prsent dans
la nature dit fertile c'est dire susceptible de produire un noyau fissile
artificiel par capture d'un neutron suivie de deux dsintgrations, il s'agit
du
232
Th.
USA
AUSTRALIE
INDE
CANADA
AFRIQUE DU SUD
BRESIL
MALAYSIA
AUTRES
TOTAL
440 000
410 000
16 000
100 000
290 000
4 500
35 000
90 000
1 400 000
90
232,0381
11,72
228, 229, 230, 231, 232,233 et
234
1750
4788
19,2
513,67
1 re / 2 me / 3 me/4 me
6,3067 / 11,9 / 20
1,3
1,79
54
6,53.106
III.4. ISOTOPES
Isotopes sont des formes diffrentes dun lment qui ont le mme
nombre de protons dans le noyau, mais un nombre diffrent de neutron,
ou on peut dire le mme numro atomique et un nombre de masse
diffrent.
Le thorium nexiste que sous forme radioactive. Il prsente 13 isotopes
dont le principal est le 232Th, metteur de rayonnement alpha [8], (de
masses atomiques allant de 212 236), Il donne naissance de nombreux
produits de filiation dont 228Ac, metteur de rayonnements gamma et
bta. Les diffrents isotopes du thorium nont pas le mme comportement
apparent. Ce dernier est d leur mode de gense (radiolment
primordial ou descendant) (voir tableau3) [9].
Tableau 3: Les diffrents isotopes de thorium
isotopes
228
Th
Abondanc
e
synthtique
Priode
1,9116 annes
229
Th
synthtique
7 340 annes
230
Th
synthtique
75 380 annes
231
Th
traces
25,5 heurs
232
Th
100 %
233
Th
synthtique
14,0510
annes
22,3
minutes
234
Th
traces
24,1 jours
III.5.UTILISATION
Entre 1928 et 1955, le thorium a t utilis dans le domaine mdical. Son
application la plus connue a t le Thorotrast (injection de dioxyde de
thorium), produit de contraste utilis en radiologie, principalement pour les
artriographies.
Entre 1944 et 1951, le thorium a aussi t employ pour le traitement de
certaines maladies comme la tuberculose ou la spondylarthrite
ankylosante.
Dans l'industrie le thorium est utilis depuis longtemps pour ses proprits
physicochimiques et pour ses proprits nuclaires.
Actuellement, ses principales applications sont dans:
- l'industrie aronautique : il sert renforcer la rsistance thermique et la
tenue l'oxydation de mtaux
- l'lectronique : associe diffrents mtaux, la thorine (oxyde de
thorium) forme des alliages cramique/mtal employs comme sources
d'lectrons. La thorine entre galement dans la composition des filaments
de tungstne des lampes incandescence
- la production de cramiques et de matriaux rfractaires : la thorine est
notamment utilise pour la fabrication de creusets servant la coule de
mtaux en fusion et comme composant de rsistances pour fours haute
temprature;
- l'industrie chimique: la thorine joue le rle dun catalyseur dans des
ractions d'hydrognation et de dshydrognation (craquage des ptroles);
Partie bibliographique
II : Extraction liquide-solide
Chapitre
I. INTRODUCTION
La technique dextraction liquide - solide a t reconnue comme tant un
moyen efficace pour la rcupration et la sparation slective dions
mtalliques des solutions aqueuses.
[A]L [B]S
[A]L et [A]S reprsentent les concentrations du solut A dans la phase
liquide et solide respectivement. Le coefficient de distribution (partage) D
est dfini par la relation:
D = [A]S [A]L
V. CHOIX DE LA PHASE SOLIDE
Le choix de la phase solide est rgi par les critres suivants [13]:
La phase solide (extractant) doit tre insoluble dans leau.
Lextractant doit tre le plus hydrophile possible.
Grande affinit vis--vis de llment extraire.
Simplicit du procd du recyclage.
VI. MECANISMES DE L'EXTRACTION LIQUIDE SOLIDE
Pour lextraction liquide-solide, la rtention des ions mtalliques peut se
faire par lun ou une combinaison de mcanismes suivants:
Adsorption.
Partage.
Echange dions.
Complexation.
Chlation.
Partie bibliographique
Chapitre III : Adsorption
I. INTRODUCTION
Les molcules, ions ou atomes formant la surface dun solide sont soumises
des forces dissymtriques qui se traduisent par un champ de force
attractif. Ce champ a une porte limite de lordre de 1 A, mais il est
suffisant pour attirer les molcules de gaz ou de liquide situes au
voisinage immdiat de linterface. Ce sont ces forces qui provoquent la
fixation des molcules la surface. Ce phnomne est appel adsorption.
II. DEFINITION
Plusieurs dfinitions ont t donnes par divers auteurs, les plus usuels
parmi celles-ci sont:
-Ladsorption est un phnomne dinterface, pouvant se manifester entre
un solide et un gaz ou entre un solide et un liquide.
-Ladsorption est un phnomne physico-chimique se traduisant par
une modification de la concentration linterface de deux phases non
miscibles: (liquide/solide) ou (gaz/solide), on parlera donc du couple
(adsorbat/adsorbant).
-Ladsorption est un phnomne de surface, qui est distinguer de
ladsorption qui est un phnomne de profondeur. Le terme surface doit
stendre la totalit des surfaces externes et internes, engendre par les
fissures, cavernes ou capillaires.
-Ladsorption peut aussi tre dfinie comme tant une opration
physique de sparation des mlanges, celle-ci permet une limination
dune substance par une autre de la phase gazeuse ou liquide, dans
laquelle elle se trouve.
Adsorption physique
Adsorption chimique
Ladsorption chimique ou chimisorption ou encore adsorption active
rsulte dune interaction chimique qui se traduit par un transfert
dlectrons entre le solide et ladsorbat.
Adsorption physique
Adsorption chimique
Relativement basse
Plus lev
5 Kcal/mol environ
10 Kcal/mol environ
Chimiques
Cintique
Rapide, rversible
Lente, irrversible
Spcificit
Dsorption
Facile
Processus trs
spcifique
Difficile
Couches formes
Mono ou
multicouches
Uniquement
monocouches
solide
est uniforme
quivalents).
Les molcules adsorbes forment une couche monomolculaire la surface
du solide.
Lquilibre adsorption- dsorption est assimilable un quilibre de
vaporisation dun solide (gaz) (fusion pour un solut).
Supposons dans ces conditions un solide plong dans une solution, il se
produit un transfert de matire de la solution vers le solide.
Si on dsigne par :
N : le nombre de sites actifs par unit de surface du solide (mol/ m2).
Y : le nombre de molcules du solut qui sont fixes par unit de surface
du solide (mol/ m2).
C : la concentration du solut dans la solution ((mol/ l).
C /Y = C/ N + 1/ K N
Y=aC
n1
Une adsorption est du type Freundlich lorsque le trac de Log (Y) = f( Log
C)
Pente= m,
ordonne lorigine =,Log a.
Ladsorption est le processus au cours duquel des molcules dun fluide
(gaz ou liquide), appel un adsorbat, viennent se fixer sur la surface dun
solide, appel un adsorbant. Par la surface du solide, on sous entend les
surfaces externes et internes engendres par le rseau de pores et cavits
lintrieure de ladsorbant. Il existe deux types de processus
dadsorption : adsorption physique et adsorption chimique.
Dans le cas de ladsorption physique, la fixation des molcules dadsorbat
sur la surface de ladsorbant se fait essentiellement par les forces de Van
Der Waals, ladsorption physique se produit sans modification de la
structure molculaire et est parfaitement rversible.
Partie bibliographique
Chapitre IV : Argile & Hydroxydes
I. INTRODUCTION
Les argiles sont des produits de dcomposition des roches siliceuses, par
dsagrgation physique et mcanique puis par altration chimique.
Largile brute contient gnralement des particules lmentaires dont le
diamtre des grains est infrieur deux micromtres (2m) qui
reprsentent les individus cristallins (phase minrale pure), appels
minraux argileux responsables de ses proprits telles que le
gonflement, la plasticit, et les proprits dadsorption [19].
Les argiles peuvent tre classes en trois groupes: type 1:1, type 2:1 et
2:1:1. Leur structure est dcrite ci dessous :
_ Type 1:1: Leur structure consiste en un feuillet ttradrique T
juxtapos un autre
_ Type 2:1: Ces types dargiles appartiennent au groupe des smectites. Ils
sont forms dune couche octadrique entoure de deux couches
ttradriques [20].
_ Type 2:1:1: Dans ce cas, la structure est de type 2:1 avec une couche
additionnelle soit de
gibbsite occupant lespace interfoliaire 2:1[21].
brucite soit de
a-Ferrihydrite
La surface des oxydes de fer est la rgion via laquelle ils interagissent
avec la solution du sol, et autres phases solides. Cependant, les
proprits de surfaces grent directement le comportement des oxydes
dans le sol et lenvironnement aqueux associ [25].
a-Surface spcifique
La surface spcifique des oxydes de fer est la surface totale par unit de
masse de loxyde de fer (m2/g ou m2/kg). La surface spcifique et la
densit des sites de ractifs permettent de dterminer directement le
nombre des sites ractifs de la surface par unit de masse.
La densit des sites ractifs OH/H2O varie de 4,5 9 par nm 2 pour
lhmatite et aux alentours de 7 10 par nm 2 pour la goethite. Une
estimation de la surface dun chantillon est souvent essentielle pour
linterprtation du comportement dun solide ou cours dune raction.
La surface spcifique de certains oxydes de fer a t estime par
plusieurs mthodes et diffrentes approches parmi lesquels on trouve :
La rtention des molcules polaires comme lthylne-glycol-monothylther et H2O, la rtention des molcules neutres comme N 2, et les calculs
dpendre
de
la
technique
utilise
pour
la
mesurer
rfrence
en
relation
avec
lespace
minral
quon
veut
M-OH + H+ ka1
M-O- + H+ ka2
T = H+IS+OS
Ou H est la densit surfacique de la charge nette du proton, IS est la
densit surfacique de la charge du complexe intra-sphrique, et OS est
la densit surfacique du complexe externe.
Chacun des termes de droite de lquation peut tre positif ou ngatif,
mais en gnral leur somme ne sera pas gale zro, malgr la
T +D=0
[2]
Name
defining equation
D=0
H=0
OS +D=0
d-L'effet du pH
Le pH d'une solution aqueuse est un paramtre important qui
rgit l'adsorption de mtaux ions sur les surfaces minrales. Variation du
pH affecte la spciation et la stabilit des espces solubles comme les
proprits de surface ainsi que la charge (par exemple des groupes
fonctionnels chargs de la surface sorption) [28]
Partie bibliographique
Chapitre V: Techniques danalyse
I. INTRODUCTION
Lanalyse quantitative a pour objet le dosage de divers composs contenus
dans un mlange. Les mthodes utilises peuvent tre physiques ou
chimiques, et les deux grands groupes danalyse sont: lanalyse
volumtrique ou titrimtrique et lanalyse gravimtrique [30].
Lanalyse peut tre faite par des mthodes spectroscopiques, qui nous
permettent de connatre la composition chimique beaucoup plus
rapidement que les dosages classiques, et de faire des analyses
simultanes de divers composants avec une grande rapidit, sur une faible
quantit dchantillon [31].
II. SPECTROPHOTOMETRIE UV/VISIBLE
I0
A = - Log( Tr ) = Log (
I
)= LC
A: Absorbance.
-1
-1
La valeur du coefficient
III. ARSENAZO
de rduction.
La couleur des solutions aqueuses dArsnazo III dpend du PH de milieu.
Elle est rostre ou rouge cramoisie selon la concentration, en milieu acide
chlorhydrique 4 10N et qui est la condition habituelle pour la
dtermination de la plupart des lments. A pH=5 et plus, la couleur
devient bleue ou violette, la couleur est verte en milieu acide sulfurique
concentr. [38]
III. 2. REACTIONS DE LARSENAZO(III)
La raction de lArsnazo III avec certains lments donne diverses
colorations (Tableau 8). Du fait de la stabilit des complexes forms, on
peut doser divers lments dans des milieux fortement acides et en
prsence de sulfates, fluorures, phosphates, oxalates et autres complexes
forms par les anions.
La sensibilit des colorations est dun degr suffisamment lev en
utilisant un spectrophotomtre, La sensibilit est grande pour la
dtermination du thorium, zirconium, uranium et les lments de terre
rare; mais moins sensible pour le plomb, le bismuth, le fer, le cuivre, le
calcium et le baryum [38 ].
Tableau 5: Colorations de divers complexes forms avec Arsnazo III
Elment
ractif blanc
Th
U(IV)
Zr
2+
UO2
Sc
La et les
lanthanides Bi
Pb
Fe(
III)
C
u
Condition de
HCl 4 - 10 N
HCl 0,01 10
N HCI 0,0510N HCl 0.210N pH= 1- 4
pH=1-4
pH = 3
-4
pH = 1,5 - 4,5
pH = 4 - 5
pH = 1,5 - 3
pH = 4 - 5
pH = 4,5 - 5
pH = 4 5
Couleur du
Rostrecramoisie
Ve
rt
Ver
t
Ver
t
Ver
t
Vio
let
Ver
Elments interfrents
Z
r
T
h
T
h
Zr, terres rares,
Ca Th, Zr, U,
Ca, Cu,
Th, Zr, U, Ca et
Cu
Plusieurs
Pour la dtermination des diffrents lments tels que le thorium, il est possible datteindre un
maximum de sensibilit, o lexcs dArznazo (III) naffecte pas le spectre dabsorption du
Condition de
sensibilit
maximale
9N HCl
665nm
Elme
nt
Ce
Condition de
sensibilit
maximale
pH=3,0
655nm
Zr
9N HCl
665nm
Gd
pH=3,0
655nm
Hf
9N HCl
665nm
Tb
pH=3,0
655nm
U(IV)
4N HCl
670nm
Yb
pH=3,0
655nm
2+
UO2
pH =2,0
665nm
Zn
pH=3,0
655nm
Sc
pH =1,7
675nm
Ca
pH=5,0
655nm
La
pH=3,0
655nm
Pb
pH=5,0
655nm
Partie exprimentale
Partie exprimentale
I : protocole exprimentale
Chapitre
I. INTRODUCTION
Le prsent chapitre est consacr la description de lensemble des
expriences effectues ainsi que les mthodes danalyses utilises.
La technique dextraction utilise est lextraction liquide solide. Le
thorium est analys par spectrophotomtrie UV/visible. Plusieurs tests
dextractions ont t raliss pour tudier les effets
suivants sur la sorption de thorium:
Effet du temps de contact
Effet de la masse de ladsorbant
Effet du pH initial de la phase aqueuse
Mcanisme de ladsorption
II. ETALONNAGE
des paramtres
D=|Th(IV) |ad/|Th(IV) |s
Avec :
|Th(IV) |ad : la teneur du Thorium adsorb.
|Th(IV) |s : la teneur du Thorium rest en solution.
D peut tre obtenir partir du pourcentage dlimination P, par la relation
D=P/1-P
Avec :
P=|Th(IV)|ad/|Th(IV)|totale
n=
log ( D )
pH
Partie exprimentale
Chapitre II : Rsultats & Discussion
Sur la base des rsultats obtenus par Mr. Rachid Zarki sur la
coprcipitation du Th(IV) et U(VI) par lhydroxyde de Fer(III) (Zarki, 2003).
I. ETUDE DE log(D) = f(PH)
Nous avons examin les variations de log(D)=f (pH) durant une phase
dadsorption qui correspond gnralement des temps entre 2h et 42h et
pour une teneur initiale du Fer(III) utilise entre 10mg/L et 120mg /L.
I.1. CAS m= 10 mg
2.5
2
1.5
2h
4h
6h
8h
0.5
10h
12h
0
5
5.5
6.5
7.5
8.5
9.5
10 10.5 11 11.5
-0.5
-1
Figure 9 : Variation log (D)=f (pH) pour des temps constant compris entre 2h et
12h
On constate une augmentation de log(D) avec le temps pour pH 7.4, un maximum est obtenu
pH=6,4 pour t=12. Il faut indiquer aussi que lorsque t est plus lev que 4h un recoupement
des courbes est observ en ce point, ainsi ce pH ladsorption de Th(IV) devient indpendante
du temps, deux autres recoupements des variations sont obtenus t8h des valeurs de pH
voisines de 8,7 et 9,3.
En outre on constate un maximum dadsorption au voisinage de pH7,7 pour des temps de
contact plus faibles ou gaux 10h , alors que le point PH=9,4 est bien particulier par ce quil
sont un point d inflexion pour toutes les courbes considres.
En effet, log(D) prsente en ce point un minimum pour t=2h et un maximum pour t=8h, ainsi
le systme passe priodiquement par des valeurs minimales est maximales de Log(D) tous
quatre heures lorsque le pH devient suprieure 8,7
2.5
2
1.5
12h
14h
16h
0.5
18h
20h
0
-0.5
5.5
6.5
7.5
8.5
9.5
10
10.5
22h
-1
-1.5
Figure10 : Variation log (D)=f (pH) pour des temps constant compris entre 12h
et 22h
1.5
0.5
22h
24h
26h
0
5
10
11
28h
30h
32h
-0.5
-1
-1.5
Figure 11 : Variation log D=f (pH) pour des temps constant compris entre 22h
et 32h
2.5
2
1.5
32h
34h
36h
0.5
38h
40h
0
-0.5
-1
-1.5
5.5
6.5
7.5
8.5
9.5
10
42h
Figure 12 : Variation log D=f (pH) pour des temps constant compris entre 32h
et 42h
CONCLUSION
Pour 10mg les conditions optimales t=16h et 5,4 <PH<7,5
I.2 CAS DE m= 30 mg
2.5
2
2h
1.5
4h
6h
8h
10h
0.5
12h
0
5
5.5
6.5
7.5
-0.5
Figure 13 : Variation log(D)=f (pH) pour des temps constant compris entre 2h et
12h
2.5
2
12h
1.5
14h
16h
18h
20h
0.5
22h
0
5
5.5
6.5
7.5
-0.5
Figure 14 : Variation log(D)=f (pH) pour des temps constant compris entre 12h
et 22h
5.5
6.5
7.5
22h
24h
26h
28h
30h
32h
-1
-1.2
Figure 15 : Variation log(D)=f (pH) pour des temps constant compris entre 22h
et 32h
2.5
2
1.5
32h
34h
36h
0.5
38h
40h
0
-0.5
5.5
6.5
7.5
42h
-1
-1.5
Figure 16 : Variation log(D)=f (pH) pour des temps constant compris entre 32h
et 42h
I.3 CAS DE m= 60 mg
2.5
2
2h
1.5
4h
6h
8h
10h
0.5
12h
0
5
5.5
6.5
7.5
-0.5
2.5
2
1.5
12h
14h
16h
18h
0.5
20h
22h
0
5
5.5
6.5
7.5
-0.5
-1
0.6
0.4
0.2
22h
0
-0.2
5.5
6.5
7.5
24h
26h
28h
-0.4
30h
-0.6
32h
-0.8
-1
-1.2
32h
34h
36h
0.5
38h
40h
0
5
5.5
6.5
7.5
-0.5
-1
CONCLUSION
Pour 60mg les conditions optimales t=10h et 5,4<PH<6,65
I.4 CAS DE m= 90 mg
2.5
2
1.5
2h
4h
6h
8h
0.5
10h
12h
0
5
5.5
6.5
7.5
-0.5
-1
12h
14h
16h
0.5
18h
20h
0
-0.5
5.5
6.5
7.5
22h
-1
-1.5
2.5
2
1.5
22h
24h
26h
0.5
28h
30h
0
5
5.2
5.4
5.6
5.8
6.2
6.4
6.6
6.8
-0.5
-1
Nous avons examin les variations de Log(D)=f (pH) durant une phase
dadsorption qui correspond gnralement des temps entre 0 et 20h et
pour une teneur initiale du Fer(III) utilise est 120mg/L.
2.5
2
1.5
2h
4h
6h
0.5
8h
10h
0
-0.5
10
11
12h
-1
-1.5
Figure 5 : Variation log D=f (pH) pour des temps constant compris entre 4h et 10h
2.5
2
1.5
12h
14h
16h
0.5
18h
0
-0.5
10
11
20h
-1
-1.5
Figure6: Variation Log D=f (pH) pour des temps constant compris entre 12h et 24h
log(D) augmente avec le pH lorsque t est plus grand que 12 heures, puis
diminue jusqu atteindre un minimum puis recommence augmenter
lorsque le pH augmente
Par ailleurs les courbes obtenues montrent des recoupements pour les
valeurs de pH qui sont gales 5.7, 8.7 et 10,14. Ceci permet de conclure
que dune part la fixation de Th(IV) est indpendante de t, et que dautre
part, la priode de rtention de cet lment est assez importante et de
lordre de 10 heures.
2
1.5
1
t=2
0.5
t=4
t=6
0
5
10
t=8
11
t=10
-0.5
t=12
-1
-1.5
-2
Figure7: Variation n=f (pH) pour des temps constant compris entre 2h et 12h
12h
14h
16h
18h
20h
22h
5
10
11
-2
-4
Figure8: Variation n=f (pH) pour des temps constant compris entre 14h et 24h
Les valeurs n sont gnralement ngatives pour pH7, n augmente lorsque pH augmente
jusqu atteindre une valeur maximale de n pH8, le n commence baisser jusqu lordre -2
pH=9, puis on constate une forte augmentation pour les temps de contact infrieurs
22heures.
0.5
22h
0
24h
5
10
11
26h
28h
-0.5
30h
32h
-1
-1.5
Figure8: Variation n=f (pH) pour des temps constant compris entre 26h et 32h
3.5
3
2.5
2
32h
1.5
34h
36h
38h
40h
0.5
42h
0
5
5.5
6.5
7.5
8.5
9.5
10
-0.5
-1
-1.5
Figure9: Variation n=f (pH) pour des temps constant compris entre 34h et 40h
II.2 CAS DE m= 30 mg
1
0.8
0.6
2h
4h
0.4
6h
8h
0.2
10h
12h
0
5
5.5
5.5
6.5
7.5
-0.2
-0.4
0.2
0
-0.2
6.5
7.5
-0.4
12h
-0.6
14h
16h
-0.8
18h
-1
20h
-1.2
22h
-1.4
-1.6
-1.8
0
5
5.5
6.5
7.5
-0.1
-0.2
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
22h
24h
26h
28h
30h
32h
2
0
5
5.5
6.5
7.5
-2
32h
34h
-4
36h
38h
-6
40h
42h
-8
-10
-12
II.3 CAS DE m= 60 mg
1.5
1
2h
0.5
4h
6h
0
5
5.5
6.5
7.5
8.5
-0.5
8h
10h
12h
-1
-1.5
0.6
0.4
0.2
12h
14h
0
5
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
5.5
6.5
7.5
16h
18h
20h
22h
1.2
1
0.8
0.6
22h
0.4
24h
26h
0.2
28h
0
-0.2
5.5
6.5
7.5
30h
32h
-0.4
-0.6
-0.8
2
1
0
-1
5.5
6.5
7.5
32h
-2
34h
-3
38h
-4
36h
40h
-5
-6
-7
II.4 CAS DE m= 90 mg
1.5
1
0.5
2h
4h
0
5
5.5
6.5
7.5
-0.5
6h
8h
10h
12h
-1
-1.5
-2
5.5
6.5
7.5
12h
14h
-4
16h
-6
18h
-8
20h
22h
-10
-12
-14
0.5
0
5
5.2
5.4
5.6
5.8
6.2
6.4
6.6
6.8
-0.5
22h
24h
26h
-1
28h
30h
-1.5
-2
-2.5
8
6
2h
4h
6h
8h
10h
0
5
10
11
-2
-4
Figure10: Variation n=f (pH) pour des temps constant compris entre 4h et 10h
12h
10
8
6
12h
14h
16h
2
18h
20h
0
5
10
11
-2
-4
Figure11: Variation n=f (pH) pour des temps constant compris entre 12h et 20h
Ces rsultats montrent que dans le domaine de 6,4 pH 8,2 n diminue lorsque le pH
augmente jusqu attendre un minimum vers pH 8,2 puis augmente pour toutes les courbes,
pH9,3 on note un changement de pente pour 12h t 18h et pour t= 20h recommence
diminue.
Par ailleurs les courbes obtenues montrent des recoupements pour les valeurs de pH qui sont
presque gales 7,4 et 9,4.
Conclusion gnrale
Nous avons examin au cours de ce travail linteraction de thorium (IV) avec lhydroxyde
de fer(III) amorphe lors de la procdure de coagulation.
Lexamen du coefficient de distribution (D) de cet lment entre la phase liquide et
solide est fait en fonction de la masse (m) de fer(III), du pH et du temps de contact.
Linterprtation des rsultats obtenus est faite par le modle de la complexation de
surface. La raction mise en jeu entre la phase amorphe (>SOH) et Th(IV) est dcrite par :
> SOH + Th(IV) + nH+
SOH Hn Th( IV )
La valeur des ions H+ (n>0) ou OH- (n<0) dpend du pH et du temps de contact. Elle
varie gnralement entre 1 et 2.
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