INTRODUCCIN A LA

TCNICA DE
ANLISIS DEL
AMONACO
Los dos factores principales que influyen en la seleccin del mtodo para
determinar el amonaco son, la concentracin y la presencia de
interferencias.
La determinacin manual directa slo es vlida para muestras con
concentraciones bajas de amonaco (vase el apartado de nesslerizacin
directa). En muestras con concentraciones ms elevadas o cuando existan
interferencias, se requiere un paso previo de destilacin.
Las tcnicas para determinar la concentracin de amonaco de una
muestra son:
a) Nesslerizacin con o sin destilacin previa (Colorimetra)
b) Electrodo selectivo de amonaco con o sin destilacin previa
c) Volumetra con destilacin previa (recomendable para concentraciones
altas de amonaco (a partir de 5 ppm), por encima de los lmites para la
determinacin colorimtrica).
ACCESOS DIRECTOS A LAS TCNICAS DE ANLISIS:
1-Interferencias
2-Mtodo volumtrico
3-Nesslerizacin
4-Mtodo colorimtrico
5-Electrodo selectivo del amonaco

INTERFERENCIAS
La glicina, urea, cido glutmico, cianatos y la acetamida se hidrolizan
(aunque lentamente) para dar nitrgeno amoniacal. A pH 9,5 (el de la
destilacin), slo los cianatos y la urea sufren hidrlisis.
La glicina, hidracina y algunas aminas reaccionan con el reactivo de
Nessler produciendo el color amarillo caracterstico en el tiempo
requerido por la prueba.
Los compuestos alcalinos voltiles (como la hidracina y las aminas)
influyen en los resultados de la volumetra.
Algunos compuestos orgnicos (como cetonas, aldehidos, alcoholes y
ciertas aminas), pueden producir turbidez en la nesslerizacin posterior
a la destilacin. Algunos de ellos (como el formaldehido) se pueden
eliminar hirviendo a pH bajo.
El cloro residual hay que eliminarlo tambin, para impedir su reaccin con
el amonaco.

MTODO
VOLUMTRICO
Slo se usa en muestras sometidas previamente a destilacin.
REACTIVOS:
a) Solucin indicador mixta: se disuelven 200 mg rojo de metilo en 100
mL de alcohol etlico al 95%. Por otra parte, se disuelven 100 mg de azul
de metileno en 50 mL en el mismo alcohol. Se combinan luego las dos
disoluciones. este reactivo se prepara mensualmente.
b) Solucin indicadora de cido brico: Se disuelven 20 g de cido brico
en agua destilada y se aaden 10 mL de solucin indicadora mixta. Luego
se lleva a 1 L. Se prepara mensualmente.
c) Titulante estndar de cido sulfrico 0,02 N: Se estandariza frente a

una cantidad de Na2CO3, incorporada a la solucin indicadora de cido

brico con el fin de reproducir las condiciones reales de titulacin de la
muestra. 1 mL = 280 mg N.
procedimiento para muestras lquidas o muestras de fango o sedimento:
Destilacin previa:
La destilacin previa es especialmente aconsejable para muestras de
aguas residuales, a fin de evitar las interferencias de aminas aromticas
y alifticas, as como protenas existentes en la muestra.
Materiales:
- Aparato de destilacin compuesto de: matrza erlenmeyer de 250 mL,
columna de refrigerante con agua y placa calefactora. el destilado se
recoge sobre una disolucin de cido brico.
- Agua destilada libre de amonio.
- Disolucin de NaOH 6 N: Se disuelven 240 g de slido en agua
destilada, enrasando a 1 L.
- Disolucin de NaOH 0,1 N: Se disuelven 4 g de slido en agua destilada
y se lleva a 1 L.
- Disolucin de tetraborato sdico 0,025 N: Se disuelven 9,5 g de
Na2B4O710H2O slido en agua destilada y se lleva a 1 L.
- Disolucin reguladora de borato: Se mezclan 88 mL de la disolucin de
NaOH 0,1 N con 500 mL de disolucin de borato 0,0025 N. Se enrasa a
1 L.
- Disolucin de cido brico al 2%: Se indica su preparacin en el
apartado de reactivos de la seccin mtodo volumtrico.
- Disolucin valorante de cido sulfrico 0,02 N.
- Disolucin indicadora de punto final: Se indica su preparacin en el
apartado de reactivos de la seccin mtodo volumtrico.
50 mL de muestra se llevan a pH 9,5 con NaOH y luego se tamponan con
un tampn de borato, para reducir la hidrlisis de los cianatos y los
compuestos orgnicos nitrogenados. Se vierten en el matraz de
destilacin aadiendo tambin 2,5 mL de solucin reguladora de borato.
Se destila y se recogen, en un vaso de precipitados, unos 30 mL de
destilado sobre 5 mL de disolucin de cido brico al 2%. Se transvasa a
un matraz aforado y se enrasa a 50 mL con agua destilada. A partir de
aqu ya se puede aplicar el mtodo de Nessler.
Para proceder a la valoracin volumtrica, se aaden a los 50 mL 4 o 5

gotas de indicador mixta. Se valora con el cido sulfrico 0,02 N hasta

que el indicador pase de color verdoso a violceo.
Para muestras de fango o sedimento:
Se pesan, en un crisol o frasco de pesado, rpidamente un cantidad de
muestra hmeda que corresponda aproximadamente a 1 g de muestra seca.
Se diposita este sedimento en un matraz de destilacin kjeldahl de 500
mL y se diluye a 250 mL. Se procede a la destilacin como con las
muestras lquidas, pero aadiendo un trazo de cera parafina al matraz y
recogiendo 100 mL de destilado.
Blanco: Se prepara un blanco que siga todos los pasos previamente
establecidos.

Clculo:
Muestras lquidas:
(A B) * 280
mg NH3-N/ L: ------------------------ml muestra
Muestras de fangos:
(A B) * 280
mg NH3-N/ L: -------------------------------g de peso seco de muestra
Donde:
A = Volumen de cido sulfrico gastado para la muestra en mL.
B = Volumen de cido sulfrico gastado para el blanco en mL.

NESSLERIZACIN
La nesslerizacin directa slo se podr usar en los siguientes casos:

- Aguas potables purificadas

- Aguas naturales
- Diluyentes residuales muy depurados
- Aguas residuales domsticas (SLO si son aceptables errores de 1 a
2mg/L)
Se requiere un tratamiento preliminar antes de la nesslerizacin. ste se
hace con sulfato de zinc y lcali. Con este proceso se consigue la
precipitacin del calcio, hierro, magnesio y sulfuros presentes en la
muestra y que producen turbidez al tratarlos con el reactivo de Nessler.
Posteriormente se aade EDTA o solucin de sal de Rochelle que inhibe la
precipitacin de los iones residuales calcio y magnesio, en presencia del
reactivo de Nessler alcalino. Cabe destacar que el uso de EDTA exige una
adicin extra (exceso) del reactivo de Nessler, para asegurar de que todo
el amoniaco reacciona con l.

MTODO
COLORIMTRICO
El reactivo de Nessler produce una coloracin gradual de amarillo a
pardo, a medida que aumenta la concentracin de amonaco.
El color amarillo es indicador de bajas concentraciones de amonaco (de
0,4 a 5mg/L). Se mide (con una sensibilidad aceptable) en la zona de
longitudes de onda que va a de 400 a 425nm, cuando se dispone de un
recorrido de luz (cubeta) de 1cm.
El color pardo rojizo es tpico de concentraciones de amonaco prximas
a 10mg/L. Una sensibilidad aceptable se consigue en la zona de l de 450 a
500nm.
En condiciones ptimas, la nesslerizacin directa puede detectar
concentraciones de hasta 20mg/L. Sin embargo, la reproducibilidad por
debajo de 100mg/L puede presentar problemas.
Reactivos (preparacin):

Nota previa: sese agua SIN amonaco para preparar los reactivos.
a) Solucin de sulfato de zinc: Se disuelven 100g de sulfato de zinc
heptahidratado y se diluye hasta 1 L de disolucin con agua.
b) Reactivo EDTA: Se disuelven 50 g de sal disdica de EDTA
(Na2EDTA) en 60mL de agua junto con 10 g de NaOH. Se puede aplicar
un calor suave para favorecer que se complete la disolucin. Se deja
enfriar a temperatura ambiente y se diluye a 100 mL.
c) Solucin de la Sal de Rochelle: Se disuelven 50g de tartrato sdico de
potasio tetrahidratado (KNaC4H4O64H2O) en 100 mL de agua. Se ha de
eliminar el amonaco normalmente presente en la sal. Esto se consigue con
la ebullicin de 30mL de solucin y su posterior dilucin a 100mL
(despus de enfriarse).
d) Reactivo Nessler: Se disuelven 100g de HgI2 y 70 g de KI en una
pequea cantidad de agua. Esta mezcla se aade posteriormente, con
cuidado y agitacin, a una solucin fra de 160 g de NaOH en 500mL de
agua. Se diluye todo a 1 L. Se conserva en frascos de vidrio de
borosilicato, con tapn de goma y protegido de la luz. En estas
condiciones, se puede almacenar intacto durante 1 ao en condiciones
normales de laboratorio. ste reactivo es txico y hay que evitar su
ingestin.
e) Solucin madre de amonio: Se disuelven 3.819 g de NH4Cl anhidro
(secado previamente a 100C) en agua y se diluye a 1 L.
f) Solucin patrn de amonio: Se diluyen 10mL de solucin madre de
amonio en 1L de agua (1mL=10,00mg N=12,2mg NH3).
g) Solucin de cloroplatinato de potasio (solucin de color): Se disuelven
2,0 g de K2[PtCl 6] en 300 a 400mL de agua. Se aaden 100mL de HCl
concentrado y se diluye a 1 L.
Procedimiento:
Tratamiento de las muestras no destiladas: En caso de ser necesario, se
elimina el cloro residual de la muestra por adicin de un agente
declorante.
Se aade 1 mL de solucin de sulfato de zinc a 100 mL de muestra y se
mezcla completamente. Se aaden 0,4 a 0,5 mL de solucn de hidrxido de
sodio 6 N para obtener un pH de 10,5. Se mezcla suavemente y se deja
reposar la muestra durante unos minutos. Se formar un precipitado
floculante y denso dejando un sobrenadante claro e incoloro. Filtrar o
centrifugar para clarificar.

Se pasa agua a travs del papel de filtro y se analiza el filtrado por

nesslerizacin para asegurarse que no contiene amonaco contaminante. Al
filtrar la muestra se desechan los primeros 25 mL de filtrado.
PRECAUCIN:
Las muestras con ms de 10 mg de NH3-N/L pueden perder amonaco
durante el tratamiento de las muestras no destiladas debido al pH que es
elevado. Estas muestras se diluyen hasta el rango sensible.
Desarrollo del color:
1) Muestras no destiladas: Se miden 50 mL de muestra o una porcin
diluida a 50 mL con agua destilada. Si la muestra contiene
concentraciones interferentes de calcio, magnesio o otros iones que
produzcan turbidez o formen un precipitado con el reactivo de Nessler;
se aade una gota de EDTA o de 1 a 2 gotas de sal de Rochelle. Se mezcla
bien y a continuacin se aaden 2 mL de reactivo de Nessler si se ha
usado EDTA o 1 mL del mismo reactivo si se ha usado sal de Rochelle.
2) Muestras destiladas: El cido brico ha de neutralizarse previamente.
Esto se consigue o bien por adicin de un exceso de recativo de Nessler
(que hace subir el pH hasta los valores adecuados) o bien con NaOH (con
posterior adicin de 1 mL de reactivo de Nessler).
3) Los tubos de Nessler han de taparse con tapones de goma previamente
lavados con agua destilada. Se mezclan por inversin un mnimo de seis
veces. Las condiciones de procedimiento (temperatura, tiempo de reaccin
del reactivo de Nessler etc.) han de ser iguales tanto para el blanco, la
muestra y los patrones. Se ha de dejar que pasen almenos 10 minutos para
que el reactivo de Nessler desarrolle el color.
DETERMINACIN FOTOMETRICA:
Se mide la absorbancia o transmitancia con un espectrofotmetro.
La curva de calibrado se prepara con las mismas condiciones de
procedimiento que se han usado para las muestras.
Para muestras destiladas, hay que destilar tambin el blanco y los
patrones. Se diluyen todos a 500 mL, de igual manera que se hace para las
muestras (stas se preparan llevando 300 mL de destilado ms 50 mL de
cido brico a 500 mL de volumen final). Se toma una aliquota de 50 mL
para la nesslerizacin.
Clculo:
A

mg NH3-N/L (51 mL volumen final)=---------------- * -------mL muestra

Donde:
A = mg NH3-N en 51 mL de volumen final
B = Volumen final de destilado obtenido en mL e incluyendo el absorbente
cido.
C= Volumen de destilado tomado para nesslerizar en mL.
Nota: La relacin B/C slo es aplicable en las muestras destiladas. No se
usa en la nesslerizacin directa.

ELECTRODO
SELECTIVO DE
AMONIACO
Se utiliza una membrana hidrfoba permeable al gas para separar la
solucin de muestra de una solucin interna del electrodo de cloruro de
amonio.
El amonaco disuelto NH3(ac) y NH4+ se convierte en NH3(ac) elevando el
pH, con una base fuerte, por encima de 11.
El nivel fijo de cloruro en la solucin interna se detecta por un electrodo
selectivo de ion de cloruro que sirve de electrodo de referencia.
Mtodo aplicable a la determinacin de 0,033-1400 mg de NH3-N/L en
agua potable y de superficie, en las residuales domsticas e industriales.
Las concentraciones altas de iones disueltos afectan a la determinacin,
pero el color y la turbidez no.
Se utilizan soluciones patrn y de muestras a la misma temperatura. El
electrodo selectivo de amonaco responde por debajo de1 mg de NH3N/L. Por esta razn el tiempo de inmersin de los electrodos ms de 5-10
minutos y se obtendrn lecturas ms estables.
Las aminas forman una interferencia positiva. El mercurio y la plata
interfieren formando complejos con el amonaco.

Refrigerar a 4C las muestras que se vayan a analizar en las 24 horas

siguientes y no utilizar HgCl 2 como conservador.
Conservarlas con alto contenido en materia orgnica y nitrogenada y
durante periodos largos reducir el pH a 2 o menor con H2SO4.
Instrumental:
Potencimetro
Eletrodo de referencia (Ag/AgCl)
Electrodo selectivo de amoniaco
Agitador magntico
Reactivos
- Agua exenta de amoniaco
- Hidrxido de sodio 10 N: Disolver 400 g de NaOH en 800 mL de agua.
Dejar enfriar y diluir a 1000 mL con agua destilada.
- Solucin madre de cloruro de amonio
- Soluciones patrn de cloruro de amonio.
PROCEDIMIENTO
- Preparacin de patrones:
Preparar una serie de soluciones patrn que cubran las concentraciones
de 1000, 100, 10,1 y 0,1 mg NH3-N/L mediante diluciones decimales de la
solucin madre de NH4Cl con agua.
- Calibrado del potencimetro:
Se ponen 100 mL de cada solucin patrn en un vaso de 150 mL.
Introducir el electrodo en el patrn de menor concentracin y se mezcla
con un agitador magntico, sin que sta capte burbujas de aire. Mantener
la misma velocidad de agitacin y 25C de temperatura durante el
calibrado y anlisis.
Hay que mantener el pH por encima de 11 (1mL de NaOH 10 N suele ser
suficiente). NO se debe aadir el hidrxido de sodio ANTES de sumergir
ele elctrodo, porque podra perderse amonaco desde una solucin bsica.
Si el volumen de NaOH aadido excede al mL, apuntar el volumen aadido.
Preparacin de la curva patrn:
Comparar la concentracin de una serie de patrones de diferentes
concentraciones de amonaco con el potencial en milivoltios que da la
lectura en electrodo selectivo. Representar en papel semi-logartmico.
Si el electrodo funciona correctamente, un incremento de concentracin
de 10 veces en la concetracin de amonaco, produce un cambio de

potencial de 59 mV.
Medida de las muestras:
Si la concentracin de NH3 excede aquella de la curva de calibrado,
habr que diluir para llevar la concentracin de la muestra dentro de los
lmites de la curva.
Para realizar la lectura, se ponen 100 mL de muestra en un vaso de 150
mL. Se sigue el procedimiento del apartado de (calibrado del
potencimetro). Interpolar la concentracin de amonaco a partir de la
curva patrn.
Clculo
Mg NH3-N/L = AxBx(101+C/101)
Donde:
- A: factor de dilucin
- B: concentracin de NH3-N en mg/L, a partir de la curva de calibrado
- C: volumen aadido de NaOH 10 N por encima de 1 mL.