MI51G Procesos Hidro Electrometalrgicos

12.08.09
Profesor: Toms Vargas
Auxiliar: Daniela Siuela
Problemas Resueltos para Ejercicio 2
Problema 1
Se est analizando la factibilidad de disolver cobre metlico ya sea usando
cido, segn la siguiente reaccin:
Cu0 + 2H+ Cu+2 + H2
, o usando cido y oxgeno, segn la siguiente reaccin:
2Cu0 + O2 + 4H+ 2Cu+2 + 2H2O
Para ver si estas reacciones son aplicables usted debe definir la factibilidad
termodinmica de ocurrencia de estas reacciones en un reactor en que las
actividades de todos los componentes es la unidad. Para ello, para cada
reaccin:

a) Identifique las semi reacciones bsicas involucradas en cada caso (use

tabla potenciales adjunta).

b) Compare el potencial estndar de cada semi reaccin. Indique el

sentido en que ocurrir espontneamente cada semi reaccin.
c) Basado en lo anterior indique si las reacciones (1) y (2) ocurren
espontneamente hacia la derecha o no (tome el caso de actividades
igual a la unidad). Qu reactivo recomienda usar entonces?
SOLUCIN:
a)
Semi reacciones involucradas:

Cu+2 + 2e- Cu0

2H+ + 2e- H2

Cu+2 + 2e- Cu0

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O

b)
Potenciales estndar:

Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)

2H+ + 2e- H2 (E0 = 0 V)

E0 = 0,34 V

Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O (E0 = 1,229 V)
E0 = 0,889 V

Direccin en que ocurren las reacciones de manera espontnea:

Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)

2H+ + 2e- H2 (E0 = 0 V)
E0 = 0,34 V

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O (E0 = 1,229 V)

Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)
E0 = 0,889 V

c)
Cu0 + 2H+ Cu+2 + H2
2Cu0 + O2 + 4H+ 2Cu+2 + 2H2O
Si nuestro inters es disolver cobre metlico entonces nos conviene el
segundo esquema de reaccin.
(Las actividades unitarias sirven para trabajar solamente con los valores de
potencial estndar sin calcular los potenciales con ecuacin de Nernst)
Problema 2
Se desean disolver esferas de cobre de 5 mm de dimetro de modo de
reducir su tamao hasta 1 mm de dimetro. Considerando que un total de 10
esferas son tratadas con un bao de 0,1 l de un electrolito cuya concentracin
inicial de cobre es igual a 0,01 M, determine el potencial que se debe aplicar al
sistema para conseguir la disolucin deseada.
DATOS: E0Cu+2/Cu0 = 0,34 V; Cu =8,92
disolucin: Cu+2 + 2e- Cu0

/cc, PACu = 63,5

SOLUCIN:
-

Masa de cobre disuelto a partir de las esferas

Primero calculamos la variacin en el volumen de las esferas:

Vd

1
1
3
Dinicial
D 3final 5 3 13 10 3 cc 0,065 cc
6
6

/mol; Reaccin de

El volumen total disuelto (10 esferas) corresponde a:

Vd ,total 10 0,065 cc 0,65 cc

Entonces la masa de cobre total agregada a la solucin es:

mCu Cu Vd ,total 8,92 g

-

cc

0,65 cc 5,8 g

Concentracin de cobre final (en el equilibrio)

Se tiene que la concentracin final ser determinada como:

Cu Cu
2

5,8 g
mCu
0,01 M
0,92 M
PACu Vsolucin
63,5 g
0,1 l
mol

Potencial que se debe aplicar para disolver la cantidad de cobre

indicada

Por la ecuacin de Nernst tenemos que: (reaccin Cu +2 + 2e- Cuo)

o
E Cu 2 / Cu o E Cu

2
/ Cu o

0,0591
log Cu 2
2

0,34 V

0,0591
log 0,92
2

E Cu 2 / Cu o 0,339 V
(Notar que est por sobre el potencial inicial a concentracin de cobre
0,01 M: 0,28 V, lo que implica disolucin del material esfrico)

Problema 3
Se desea disolver chatarra de cobre utilizando in frrico segn las semi
reacciones:

Cu 2 2e Cu 0 (E0 = 0,34 V)
Fe 3 e Fe 3 (E0 = 0,77 V)

Si se sabe que inicialmente se tiene una concentracin de 35 g/l de Cu+2

y 20 g/l de Fe+3 y Fe+2:
a) Determine el potencial inicial de ambas semi reacciones
b) Determine la reaccin global que ocurre y la concentracin final de Cu +2
y Fe+3/Fe+2 cuando se alcanza el equilibrio (especifique el potencial final
y la fraccin de cobre inicial disuelto)

DATOS: PACu = 63,5 g/mol; PAFe = 55,8 g/mol; Temperatura de operacin 25 C

SOLUCIN:
a)
Potencial inicial de ambas semi reacciones:
o
ECu 2 / Cu o ECu

2
/ Cu o

0,0591
log Cu 2
2

35 g l
0,0591
log
2
63,5 g mol

0,34 V

E Cu 2 / Cu o 0,332 V

E Fe 3 / Fe 2 E

o
Fe 3 / Fe 2

Fe 3
0,0591

log
1
Fe 2

0,77 V

20 g l
0,0591
log
1
20 g l

E Fe 3 / Fe 2 0,77 V
b)
-

Reaccin global
Fe 3 e Fe 2
Cu 2 2e Cu o

Reaccin global: Cu o 2 Fe 3 Cu 2 2 Fe 2
-

Condiciones finales de proceso

Para calcular los valores finales de concentracin (equilibrio) utilizamos dos

ecuaciones:

Equilibrio de potenciales

En el equilibrio los potenciales de las semi - reacciones asociadas al hierro y al

cobre se igualan, entonces:

o
Cu 2 / Cu o

0,0591

Cu 2
2

o
Fe 3 / Fe 2

Fe 3
0,0591

log
1
Fe 2

f
f

La cantidad de cobre se mantiene en la solucin, por lo cual:

Fe
3

Fe 2

Entonces:

40 gpl
0,72 M
55,8 g mol

Fe
2

0,72 M Fe 3

o
ECu

2
/ Cu o

0,0591
log Cu 2
2

Fe 3 f
0,0591
log
1
0,72 M Fe 3

o
E Fe

3
/ Fe 2

(1)
f

Balance de masa

De la estequiometria de la reaccin global se sabe que cada un mol de in

cprico (Cu+2) generado se consumen dos moles de in frrico (Fe +3), entonces:

2 Cu 2

Cu Fe Fe
2

Entonces:

2 Cu 2

35 g l
63,5 g mol

20 g l
55,8 g mol

Fe 3

(2)

Con uno y dos se despejan las concentraciones de in cprico e in frrico

obtenindose los resultados buscados. (El determinar los valores
numricos es necesario en ejercicios y controles)