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Examen de Selectividad Qumica JUNIO 2015 - Andaluca

OPCIN A

1. Formule o nombre los siguientes compuestos: a) Hidrxido de hierro (III); b) Dicromato de

potasio; c) 1,2-Diclorobenceno; d) K2O2; e) H3AsO4; f) CH3CHNH2COOH.
Cl
Cl

a) Fe(OH)3; b) K2Cr2O7; c)

; d) perxido de potasio; e) cido arsnico; f) cido 2-amino

propanoico (alanina para los bilogos).

2.- a) Razone si una molcula de frmula AB2 debe ser siempre lineal.
b) Justifique quin debe tener un punto de fusin mayor, si el CsI o el CaO.
c) Ponga un ejemplo de una molcula de una molcula con un tomo de nitrgeno con
hibridacin sp3 y justifquelo.
a) No siempre. La geometra molecular no viene definida por la estequiometra de la molcula
sino, conforme al modelo de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia
(VSEPR), por el nmero de pares enlazantes y de no-enlace E presentes en la capa de
valencia del tomo central.
As, si el tomo central en su estado neutro tiene dos electrones de valencia, como es el caso del
Be (Z=4, configuracin 1s2 2s2), al formar el enlace por ejemplo en la molcula BeH2, existen
slo dos enlaces y ningn par no-compartido en la capa de valencia del tomo central, y
entonces el nmero de direcciones en que se dirigen pares de
electrones es +E=2 direcciones, as que efectivamente la molcula H
Be
H
ser lineal AB2.

Sn
H

Pero por ejemplo si el tomo central en su estado neutro tiene 4

electrones, como es el caso del Sn (Z=50, configuracin [Kr] 4d10 5s2
5p2) en el SnCl2, el nmero de enlaces ser 2 y el de pares nocompartidos E del estao ser 1, y en este caso la geometra electrnica
de la molcula ser trigonal plana, y la molecular ser AB2E angular
derivada de la trigonal.

An puede darse otro caso ms: si el tomo central en estado neutro tiene
6 electrones, como es el caso del O (Z=6, configuracin 1s2 2s2 2p4) en el
H2O, el nmero de enlaces ser 2 y el de pares no-compartidos E
tambin 2, y en este caso la geometra electrnica de la molcula ser
tetradrica, y la molecular ser AB2E2 angular derivada de la tetradrica.

b) Al comparar las constantes fsicas de slidos inicos hay que tener en cuenta que la red
cristalina es ms estable cuanto mayor es la energa reticular Ur, que es la energa del enlace
inico. Como se trata de una interaccin fundamentalmente electrosttica, la energa reticular es
directamente proporcional al producto de las cargas inicas e inversamente proporcional a la
suma de los radios inicos. Suponiendo que los dos compuestos inicos cristalicen en el mismo
tipo de red, y que los radios inicos de Cs+ y de Ba2+ sean parecidos y los del I y del O2
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tambin, la diferencia residir en el producto de las cargas. Para el BaO, las cargas inicas son
+2 y 2, mientras que para el CsI las cargas inicas son +1 y 1; por tanto, cabe esperar que el
BaO tenga una energa reticular mayor (negativa) (unas 4 veces mayor), por tanto que la red
sea ms estable y ms difcil de desestructurar, y tenga mayor punto de fusin, que el CsI.
c) Una molcula con un tomo de N con hibridacin sp3 es por ejemplo el NH3 (o tambin el ion
amonio NH4+, o cualquier amina RNH2, o hidroxilamina H2NOH, o el NCl3)

N H

En el NH3, el N tiene configuracin externa 2s2 2p3, por lo cual presenta 5

electrones de valencia; los 3 ligandos H presentan 3 electrones
desapareados que comparten con l, as que en total hay 8 electrones en la
capa de valencia del N, que son 4 pares. De stos, tres son enlaces y uno
es un par no-compartido E, en total +E=4, la geometra electrnica es
tetradrica, y la geometra molecular es AB3E, piramidal derivada de la
tetradrica.

El N para formar esta molcula necesita utilizar +E=4 orbitales hbridos de igual energa y de
simetra tetradrica, para ello tiene que hibridar 4 de sus orbitales atmicos (todos los de su capa
de valencia): 1 OA s + 3 OA p = 4 OH sp3.
3.- Dada una disolucin saturada de Mg(OH)2, cuya Ks = 1,2 10 -11:
a) Exprese el valor de Ks en funcin de la solubilidad.
b) Razone cmo afectar a la solubilidad la adicin de NaOH.
c) Razone cmo afectar a la solubilidad una disminucin del pH.
a) El hidrxido de magnesio es un electrolito poco soluble que se disocia parcialmente segn:
Mg(OH)2 (s) Mg2+ (aq) + 2 OH (aq)
S

2S

Cuando la disolucin est saturada (en el equilibrio), se ha disuelto la mxima concentracin

posible de esta sustancia, y esta cantidad es la solubilidad, S. Por cada S moles por litro
disociados aparecen en la disolucin S moles por litro de Mg2+ y 2S de OH.
La constante del equilibrio de disociacin viene dada por:

K s = [Mg2+ ][OH ]2 = S(2S )2 = 4S 3 S = 3

Ks
= 1,44 104 M
4

b) Si se aade NaOH, que es un electrolito fuerte, muy soluble, que se disocia completamente,
aumenta la concentracin [OH]. De acuerdo con el Principio de LeChtelier, cuando en un
sistema en equilibrio se modifica alguno de los parmetros que afectan al equilibrio qumico
(concentracin, presin y temperatura), el sistema responde evolucionando espontneamente en
el sentido en que se opone a dicho cambio. En este caso, aadir NaOH a la disolucin aumenta
la concentracin de uno de los productos de la disociacin, y el sistema tender a disminuir esta
concentracin, es decir, el equilibrio se desplazar hacia la formacin del slido:
NaOH (s) Na+ (aq) + OH (aq)
Mg(OH)2 (s)

Mg2+ (aq) + 2 OH (aq)

La disminucin en la solubilidad de un electrolito poco soluble debido a la presencia de otro

electrolito ms fuerte que genera alguno de los mismos iones que l (en este caso el ion
hidrxido, OH), se conoce como el efecto del ion comn.

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c) Una disminucin del pH (acidificacin del medio) dar lugar a una disminucin en la
concentracin del ion hidrxido, ya que los H+ del cido reaccionaran con los OH para dar
agua: H3O+ (aq) + OH (aq) H2O (l), KW = 1014 (reaccin prcticamente completa). Esta
accin tendra el efecto contrario a la anterior: al disminuir la concentracin de un producto, el
equilibrio se desplazara en el sentido de la disociacin en iones, aumentando la solubilidad.
H3O+ (aq) + OH (aq) H2O (l)
Mg(OH)2 (s)

Mg2+ (aq) + 2 OH (aq)

4.- Cuando a una reaccin se le aade un catalizador, justifique si las siguientes afirmaciones
son verdaderas o falsas:
a) La entalpa de la reaccin disminuye.
b) La energa de activacin no vara.

H
c) La velocidad de la reaccin aumenta.

Ea sin catalizador

a) FALSO. La entalpa es una funcin de estado:

esto significa que su variacin en un proceso H
depende slo del estado inicial y final, y no de las
condiciones en que la reaccin se lleva a cabo. Por
tanto, no depende de la presencia o no del
catalizador. El catalizador no cambia la H.

Ea con catalizador

P
Coordenada reaccin

El mecanismo por el que el catalizador acelera la velocidad de reaccin es proporcionando un

mecanismo de reaccin alternativo que transcurre con una energa de activacin menor, Ea < Ea.
b) FALSO tambin. La Ea es la energa necesaria para que las molculas de reactivos se
transformen en molculas de producto, y es precisamente lo que el catalizador hace variar, al
permitir que la reaccin suceda mediante otro mecanismo de reaccin. O sea, el catalizador s
vara la energa de activacin.
c) VERDADERO. Al transcurrir la reaccin con catalizador por un mecanismo diferente con una
Ea menor, la fraccin de molculas de reactivos que presentan una energa cintica de agitacin
trmica mayor que la Ea es mayor, por tanto el nmero de molculas transformadas es mayor
que en ausencia del catalizador; o sea que la velocidad de reaccin s es mayor con catalizador.
5.- 100 g de bromuro de sodio, NaBr, se tratan con cido ntrico concentrado, HNO3, de densidad
1,39 g/mL y riqueza 70% en masa, hasta reaccin completa. En esta reaccin se obtienen Br2,
NO2, NaNO3 y agua como productos finales de la reaccin.
a) Ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin por el mtodo del ion-electrn y ajuste
tanto la reaccin inica como la molecular.
b) Calcule el volumen de cido ntrico necesario para completar la reaccin.
DATOS: Masas atmicas: Br=80; Na=23; O=16; N=14; H=1.
a) Para ajustar la reaccin redox por el mtodo del ion electrn en primer lugar hay que
determinar los estados de oxidacin de todos los elementos que intervienen en la reaccin e
identificar al oxidante y al reductor:
NaBr + HNO3 Br2 + NO2 + NaNO3 + H2O
+1 1

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+1 +5 2

+4 2

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+1 +5 2

+1 2

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El ion bromuro, Br, es el reductor, porque se oxida bromo molecular, Br2, pasando su estado de
oxidacin de -1 a 0; el nitrato, NO3, es el oxidante porque se reduce a NO2, pasando de +5 a +4.
Las correspondientes semirreacciones se deben ajustar teniendo en cuenta que en medio cido
hay que escribir cada elemento que se oxida o se reduce con los O que lleva unidos
directamente; equilibrar los O sumando H2O donde haya menos oxgenos; equilibrar los H
sumando H+ donde haya menos, y por ltimo equilibrar la carga sumando e donde haya ms
carga positiva; as que quedan:
(reduccin:)

2 Br Br2 + 2 e

..... 1

(oxidacin:)

NO3 + 2 H+ + 1 e NO2 + H2O

..... 2

(inica:)

2 Br + 2 NO3 + 4 H+ Br2 + 2 NO2 + 2 H2O

(2)

(contraiones:) 2 Na+
(molecular:)

(2)

2 NO3

2 Na+ + 2 NO3

2 NaBr + 4 HNO3 Br2 + 2 NO2 + 2 H2O + 2 NaNO3

(Al pasar de la reaccin justada en forma inica a la forma molecular hay que tener en cuenta
que los contraiones que se aaden entre los reactivos para compensar las cargas de los
reactivos inicos deben coincidir con los que se aaden entre los productos, ya que la reaccin
en forma inica estaba ajustada: si no coinciden los contraiones que aadimos estaramos
desajustando la reaccin. Si entran entre los reactivos dos iones Na+ para los Br y entran dos
NO3 para los H+ que no llevaban an un nitrato acompaante, tambin deben aparecer en los
productos; como entre los productos de la reaccin inica ajustada no hay sustancias con carga,
estos iones deben combinarse entre s para formar el NaNO3. Esto es lo que quiere decir la
flecha slida ( ): que los iones acompaantes que no han tomado parte en los procesos de
intercambio de electrones deben quedar en los productos de reaccin de alguna manera,
combinndose si hace falta para dar un electrolito en la reaccin molecular, aunque no aparezca
en la reaccin inica.)
b) Este segundo apartado es un sencillo clculo estequiomtrico:

1 mol NaBr 4 mol HNO 3 63 g HNO 3 100 g totales

1 mL

= 125,7mL ,
103 g
2 mol NaBr 1 mol HNO 3 70 g HNO 3 1,39 g totales
donde hemos usado el Peso Molar para pasar de gramos a moles de NaBr, la estequiometra de
la reaccin ajustada para pasar a moles de cido, el PM del cido para pasar a gramos de cido,
la riqueza de la disolucin para pasar a masa total de disolucin, y la densidad para hallar el
volumen correspondiente.
100 g NaBr

6.- a) A 25C la constante de basicidad del NH3 es 1,8 10-5. Si se tiene una disolucin 0,1M de
NH3, calcule el grado de disociacin.
b) Calcule la concentracin de iones Ba2+ de una disolucin de Ba(OH)2 que tenga un pH=10.
a) El NH3 es una base dbil que se disocia segn: NH3 + H2O NH4+ + OH. La concentracin
inicial de amoniaco es 0,1 moles/L, y de stos se disociar una cantidad desconocida x. El grado
de disociacin de un electrolito dbil viene dado por el cociente entre los moles disociados y los
x
x
moles totales o iniciales, por lo tanto: = =
x = C
C 0,1
Para hallarlo construimos una tabla de concentraciones:
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NH3

+ H2O

NH4+

C0

0,1

0,1

+0,1

+0,1

0,1

0,1

CEq 0,1(1- )

OH

Y sustituimos las concentraciones finales alcanzadas en la condicin de equilibrio:

+

[NH4 ][OH- ] 0,1 2

Kb =
=
0,1 2
[NH3 ]
1

(aproximacin vlida cuando: K b <

C
, es el caso)
100

1,8 105
=
= 0,0134 , lo que significa que a esta temperatura y concentracin de amoniaco
0,1
slo se disocian el 1,34% de las molculas en disolucin.
Aunque no se pide esta vez, a partir de aqu resulta fcil hallar el pH:
[OH]=0,1=0,00134 M;

pOH=2,87; pH=11,13 (bsico, obviamente)

b) El Ba(OH)2 es una base fuerte, aunque poco soluble. Lo poco que se disuelve est
completamente disociado, segn: Ba(OH)2 (s) Ba2+ (aq) + 2 OH (aq). Si se disuelven C
moles/L, la disolucin contendr C moles/L de ion Ba2+ y 2C moles/L de OH.
Ba(OH)2 (s) Ba2+ + 2 OH
CEq

2C

Aqu el clculo de la concentracin [Ba2+] hay que hacerlo a partir del pH. Si pH=10:
pOH = 14 pH= 4;

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[OH]=10-4 M = 2C;

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C = 510-5 M = [Ba2+]

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OPCIN B
1. Formule o nombre los siguientes compuestos: a) xido de manganeso (VII); b) cido clrico;
c) Butan-2-amina; d) CaH2; e) NaHSO4; f) HCHO.
a) Mn2O7; b) HClO3; c) CH3CH2CH(NH2)CH3; d) hidruro de calcio; e) hidrgeno sulfato de sodio;
f) metanal o formaldehdo.
2.- Una cantidad de dioxgeno ocupa un volumen de 825 mL a 27C y una presin de 0,8 atm.
Calcule:
a) Cuntos gramos hay en la muestra?
b) Qu volumen ocupar la muestra en condiciones normales?
c) Cuntos tomos de oxgeno hay en la muestra?
a) Para saber la masa de O2 que contiene la muestra hallamos en primer lugar el nmero de
moles, ya que para los gases siempre se verifica que pV = nRT. Hay que tener en cuenta que
para usar el dato R=0,082 atmLmol-1K-1 los datos introducidos en el clculo deben estar en
estas mismas unidades: T=27C=300K; V=825 mL=0,825 L;
n=

pV
0,8 0,825
=
= 0,0268 moles O2; y ahora hallamos la masa usando el PM:
RT 0,082 300

0,0268 mol O 2

32 g
= 0,86 g O 2
1 mol O 2

b) En condiciones normales, un mol de cualquier gas ocupa un volumen de 22,4 L, por tanto:
0,0268 mol O 2

22,4 L
= 0,60 L O 2
1 mol O 2

c) El nmero de partculas que componen una muestra material se relaciona con el nmero de
moles mediante el Nmero de Avogadro, NA=6,022 1023 partculas/mol. Por tanto:
0,0268 mol O 2

6,022 10 23 molculas 2 tomos O

= 3,23 10 22 tomos O.
1 mol O 2
1 molcula

3.- a) Escriba la configuracin electrnica del rubidio.

b) Indique el conjunto de nmeros cunticos que caracteriza al electrn externo del tomo de
cesio en su estado fundamental.
c) Justifique cuntos electrones desapareados hay en el ion Fe3+.
a) El rubidio es el elemento del Grupo 1 de la Tabla Peridica que corresponde al Periodo V. Por
lo tanto, su nmero atmico (el nmero de protones presentes en el ncleo, y tambin el nmero
de electrones presentes en la capa de valencia en el tomo neutro) se puede calcular a partir de
su posicin en la Tabla, ya que los elementos en la Tabla Peridica aparecen ordenados por su
nmero atmico Z. Como en el primer Periodo hay slo 2 elementos, y en los Periodos II y III hay
8, y en el IV y el V hay 18 elementos, el nmero de electrones presentes en el tomo de Rb es: Z
= 2 + 8 + 8 + 18 + 1 = 37.
Por tanto la configuracin electrnica del Rb es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 5s1, o
simplemente [Kr] 5s1 (para los amigos).
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b) De la misma manera se puede deducir la configuracin del Cs; pero basta con saber que en la
Tabla se encuentra debajo del Rb, para deducir que est en el Periodo VI, Grupo 1, y que por
tanto su configuracin de valencia es 6s1. Los nmeros cunticos del electrn diferenciador del
Cs son: n=6 (porque est en la capa 6), l=0 (porque est en la subcapa 6s), m=0 (nico valor
posible para un orbital s), s=+1/2 (suponiendo que el spin sea positivo, por ser el primer
electrn en el orbital; realmente dara igual que fuera negativo). As pues: (6, 0, 0, +1/2).
c) El Fe es el elemento del IV Periodo, Grupo 8, por tanto su configuracin electrnica externa
ser: 4s2 3d6, en estado neutro; en el estado de oxidacin +3 presenta tres electrones menos.
Aunque en principio los tomos al ionizarse pierden los electrones de los orbitales ms externos
de la corteza, en este caso hay que tener en cuenta un efecto energtico peculiar que se da en
algunos elementos de transicin. La energa de los orbitales va cambiando conforme aumenta el
nmero atmico Z, y en general para los elementos del Grupo 6 en cada Periodo, a los que en
principio correspondera una configuracin externa de ns2 (n1)d4, tiene lugar una anomala en el
orden de ocupacin de los orbitales, pasando a configuracin ns1 (n1)d5. Esta anomala se
debe a que la diferencia de energa entre el orbital s y los orbitales d va disminuyendo, y para los
elementos del Grupo del Cr, la diferencia se vuelve menor que la energa de repulsin
interelectrnica que afecta a los electrones del orbital s. En estas circunstancias, para el electrn
del orbital s es ms favorable subir un pequeo escaln en energa orbital, disminuyendo
significativamente la repulsin interelectrnica al encontrarse solo en el 5 orbital d, que
permanecer en el orbital s pero compartiendo la misma regin del espacio con otra carga
negativa, que lo repele y lo desestabiliza. Esta es la razn por la que el Cr presenta
configuracin 4s1 3d5, en lugar de 4s2 3d4 como en principio se esperara.
Pues bien, esta aparente anomala se mantiene para los iones de los siguientes elementos de la
serie de transicin. Por esta razn, los electrones que pierde el tomo de Fe al oxidarse hasta el
estado +3, proceden de la subcapa 3d, pero inmediatamente de su salida de los orbitales d, un
electrn salta desde el orbital 4s hasta uno de los que quedan vacantes, quedando el catin en
la configuracin siguiente:
Fe([Ar] 3s2 4d6) 3e Fe3+([Ar] 3s2 4d3) Fe3+([Ar] 3s1 4d4) __
As que el nmero de electrones desapareados del Fe3+ es 5.
4.- Escriba las reacciones de hidrlisis de las siguientes sales y justifique a partir de las mismas
si el pH resultante ser cido, bsico o neutro: a) CH3COONa. b) NaNO3. c) NH4Cl.
a) El acetato de sodio es una sal de cido dbil (actico) y base fuerte (hidrxido de sodio).
Cuando se disuelve en agua se disocia dando sus iones:
CH3COONa (s) CH3COO (aq) + Na+ (aq)
El ion Na+ es el cido conjugado de una base fuerte; por tanto es un cido nulo, no da reaccin
de hidrlisis. El ion acetato es la base conjugada de un cido dbil, por tanto es una base dbil,
y dar la siguiente reaccin de hidrlisis (generando medio bsico, pH>7):
CH3COO (aq) + H2O(l) CH3COOH (aq) + OH (aq)
b) El nitrato de sodio es una sal de cido fuerte (ntrico) y base fuerte (hidrxido de sodio).
Cuando se disuelve en agua genera los iones:
NaNO3 (s) NO3 (aq) + Na+ (aq)
El ion Na+ no da reaccin de hidrlisis, porque procede de una base fuerte, como se expuso en
el apartado anterior. El ion nitrato tampoco, porque es la base conjugada de un cido fuerte, por
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tanto es una base nula. Como ninguna de las especies inicas es capaz de intercambiar
protones con el agua, la disolucin conservar el mismo pH que antes de disolver las sales:
neutro (pH=7).
c) El cloruro de amonio es una sal de cido fuerte (clorhdrico) y base dbil (amoniaco). Cuando
se disuelve en agua se disocia segn:
NH4Cl (s) Cl (aq) + NH4+ (aq)
El ion Cl es la base conjugada de un cido fuerte; por tanto es una base nula, y no se hidroliza.
En cambio, el ion amonio NH4+ es el cido conjugado de una base dbil, por tanto es un cido
dbil, y dar lugar a un pH cido (pH<7) mediante la reaccin de hidrlisis:
NH4+ (aq) + H2O(l) NH3 (aq) + H3O+ (aq)
5.- Para que la reaccin en equilibrio a 25C: 2 ICl (s) I2 (s) + Cl2 (g), KP=0,24. En un
recipiente de 2 litros en el que se ha hecho el vaco se introducen 2 moles de ICl (s).
a) Cul ser la concentracin de Cl2 (g) cuando se alcance el equilibrio?
b) Cuntos gramos de ICl (s) quedarn en el equilibrio?
DATOS: Masas atmicas: I=127; Cl=35,5. R=0,082 atmLmol-1K-1.
a) Para calcular las cantidades de reactivos y productos en el equilibrio construimos una tabla de
nmero de moles:
2 ICl (s) I2 (s) + Cl2 (g)
n0

2x

+x

+x

nEq

22x

pEq

La condicin de equilibrio, para este sistema heterogneo, es: KP=pCl2=0,24 atm.

[Cl2 ] =

Para los gases: pV=nRT;

n pCl 2
0,24
=
=
= 0,00982 M
V RT 0,082 298

b) Para hallar la masa remanente de ICl en el equilibrio, hay que calcular cunto ha reaccionado;
lo hallamos a partir del Cl2 formado: nCl2 = x = [Cl2 ] V = 0,0196 moles ; as la cantidad que
queda de ICl es: nICl,Eq = 2 2x = 2 0,0393 = 1,9607 moles

162,5 g
= 319 g ICl
1 mol

6.- Las plantas verdes sintetizan glucosa mediante la fotosntesis segn la reaccin:
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)

a) Calcule la entalpa de reaccinestndar, a 25C, indicando si es exotrmica o endotrmica.

b) Qu energa se desprende cuando se forman 500 g de glucosa a partir de sus elementos?
DATOS: Hf[C6H12O6(s)]= 673,3 kJ/mol; Hf[CO2(g)]= 393,5 kJ/mol; Hf[H2O(s)]= 285,8
kJ/mol. Masas atmicas: H=1; C=12; O=16.

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a) De acuerdo con la Ley de Hess, como la entalpa es una funcin de estado, su variacin H
en un proceso depende slo de los estados inicial y final, no de los estados intermedios. Una
consecuencia es que la H de cualquier reaccin se puede calcular a partir de las Hf de
reactivos y productos, conforme a la relacin: HRQ=Hf,Productos Hf,Reactivos.
En particular, para la reaccin de la fotosntesis:
Hfot.=Hf,glucosa 6Hf,CO2 6Hf,H2O = 673 6(393,5) 6(285,8) = +3403 kJ/mol.
La reaccin es fuertemente endotrmica: la planta necesita capturar una gran cantidad de
energa solar para poder llevar a cabo este proceso.
b) La cantidad de energa desprendida al formarse la glucosa a partir de sus elementos no se
calcula con la entalpa que acabamos de calcular, sino con la entalpa de formacin de la
glucosa:
500 g glucosa

1 mol - 673 kJ
= 1869,4 kJ
180 g 1 mol

El signo negativo indica que esta cantidad de energa es un calor desprendido.

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