ALCOHOL ABSOLUTO

H3C
C2H6O

PM: 46,1

OH

64-17-5

Definicin - Alcohol Absoluto es etanol. Debe contener no menos de 99,2 por ciento en peso,
correspondiente a no menos de 99,5 por ciento en volumen de C 2H5OH a 15 C y debe cumplir con las siguientes
especificaciones.
Caracteres generales - Lquido incoloro, transparente, voltil, inflamable. Higroscpico. Posee un olor
caracterstico. Hierve a 78 C aproximadamente. Miscible con agua y prcticamente con todos los solventes
orgnicos.
CONSERVACIN
En envases de cierre perfecto, lejos del fuego.
ENSAYOS
Identificacin
A - Absorcin infrarroja <460>. Proceder segn se indica en Identificacin por medio de espectros de
referencia.
B - Absorcin ultravioleta <470>
Proceder segn se indica en Identificacin B en Alcohol.
Determinacin de la densidad relativa <160>
No ms de 0,7962 a 15 C, correspondiendo a no menos de 99,2 % de C2H5OH en peso.
Acidez o alcalinidad
Debe cumplir con los requisitos cuando se ensaya segn se indica en Acidez o alcalinidad en Alcohol.
Determinacin del residuo por evaporacin
Debe cumplir con los requisitos cuando se ensaya segn se indica en Determinacin del residuo por
evaporacin en Alcohol.
Impurezas voltiles
Sistema cromatogrfico, Solucin muestra B, Solucin estndar A, Solucin estndar B, Solucin estndar
C, Solucin estndar D, Aptitud del sistema - Proceder segn se indica en Impurezas voltiles en Alcohol.
Solucin muestra A - Emplear el Alcohol Absoluto en ensayo.
Procedimiento - Proceder segn se indica en Impurezas voltiles en Alcohol.

Alcoholes
http://www.textoscientificos.com/quimica/alcoholes

Los alcoholes son el grupo de compuestos qumicos que resultan de la sustitucin de uno o
varios tomos de hidrgeno (H) por grupos hidroxilo (-OH) en los hidrocarburos saturados o
no saturados.

Alcoholes primarios, secundarios y terciarios

Un alcohol es primario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido por el grupo oxidrilo (-OH)
pertenece a un carbn (C) primario:

es secundario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido por el grupo oxidrilo (-OH) pertenece
a un carbn (C) secundario:

y finalmente, es terciario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido por el grupo oxidrilo (-OH)
pertenece a un carbn (C) terciario:

La funcin alcohol puede repetirse en la misma molcula, resultando monoles, o alcoholes

monovalentes; dioles, o alcoholes bivalentes; trioles, o alcoholes trivalentes, etc.
Frmula

Nombre

Clasificacin

1-propanol

monol

1,2-propanodiol
(propilen glicol)

diol

1,2,3-propanotriol
(glicerina)

triol

Ensayos de solubilidad
Tcnica. Se aaden 10 ml de alcohol etlico de 95 % a 10 ml de agua contenidos en un tubo
de ensayos. Se satura la solucin con carbonato de potasio y se observa el resultado. Des pues
se determina, aproximadamente, la cantidad en peso de alcohol n-butlico, alcohol sec-butlico
y alcohol ter-butlico que pueden disolverse en 5 ml de agua, anotndose todas las
observaciones y resultados.

Observaciones
Alcohol

Solubilidad en agua

METANOL

EN TODAS PROPORCIONES

ETANOL

EN TODAS PROPORCIONES

BUTANOL

8,3 %

OCTANOL

PRACTICAMENTE INSOLUBLE

Alcohol

Solubilidad en agua

n-butlico

9,1 %

t-butlico

miscible

iso-butlico

10,0 %

Alcohol

Solubilidad en agua

Etanol + carbonato de sodio

Insoluble

Interpretacin
Los alcoholes de pocos tomos de carbono son solubles en todas las proporciones. La
solubilidad del alcohol reside en el grupo -OH incorporado a la molcula del alcano
respectivo.
Las uniones puente de hidrgeno tambin se manifiestan entre las molculas de agua y el
alcohol

ASOCIACIN DE METANOL CON AGUA

Esta asociacin explica la solubilidad del alcohol metlico y etlico con el agua: forman
semicombinaciones.
La solubilidad de los alcoholes disminuye con el aumento del nmero de tomos de carbono,
pues el grupo hidroxilo constituye una parte cada vez ms pequea de la molcula y el
parecido con el agua disminuye a la par que aumenta la semejanza con el hidrocarburo
respectivo.
A partir del exanol (incluido) son prcticamente insolubles. Los miembros superiores de la
serie son solamente solubles en solventes polares.
Se puede explicar de una manera similar la causa de insolubilidad en presencia de carbonato:
la posibilidad de formar uniones puente de hidrgeno disminuye y con ello la solubilidad. El
carbonato impide que se efectivicen estas fuerzas de unin.
Se pueden disolver cantidades apreciables de compuestos inicos como el cloruro de sodio
con alcoholes inferiores. Se dice que el grupo hidroxilo es hidroflico, lo cual signifixa amigo
del agua, debido a su afinidad por esta y otras sustancias polares.
Al grupo alquilo del alcohol se le llama hidrofbico, lo cual significa que odia el agua porque
funciona como un alcano: rompe la red de atracciones dipolo-dipolo y los puentes de
hidrgeno de un solvente polar como el agua. El grupo alquilo hace que el alcohol sea menos

hidroflico, pero confiere solubilidad en solventes orgnicos no polares. Muchos alcoholes son
miscibles con una gran variedad de solventes no polares.
Un grupo alquilo de cuatro carbonos es lo suficientemente grande para que algunos de sus
ismeros no sean solubles en agua, aunque, el alcohol t-butlico, con su forma esfrica
compacta, es miscible.

PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCOHOLES.

Reacciones del -H de hidroxilo por ruptura del enlace.

Tcnica. Un trocito de sodio del tamao de un guisante se echa sobre 5 ml de alcohol etlico
puesto en un tubo de ensayos. Cuando la reaccin se ha completado, se aade un volumen
igual de ter anhidro y se observa el resultado. A continuacin se vierte la mezcla en un vidrio
de reloj y se deja evaporar el ter y el exceso de alcohol etlico. Se observa el carcter del
residuo y se aaden 3 ml de agua. La solucin resultante se ensaya con papel de tornasol y se
observa el color.

Interpretacin

Formacin de alcoholatos.
Reaccionan con los metales alcalinos como como el Li, Na, K ... y an con los alcalino-trreos
como el Ca. El hidrgeno del hidroxilo es reemplazado por el metal desprendindose en
estado gaseoso.

La sustancia que se forma es un alcxido o alcoholato que en este caso se denomina

etanolato o etxido de sodio.
EL ALCOHOL EN ESTAS REACCIONES ACTA COMO UN CIDO DBIL.
Como los alcanos no reaccionan con los metales alcalinos, debe admitirse que el tomo
reemplazado es el de hidrgeno unido al hidroxilo, lo que prueba la polarizacin de la
molcula de los alcoholes.
La reaccin de los alcoholes con los metales alcalinos es menos enrgica que la de stos con el
agua.

La acidez de los alcoholes vara ampliamente, desde los alcoholes que son casi tan cidos
como el agua. hasta algunos que son mucho menos cidos. La constante de disociacin cida,
Ka, de un alcohol, queda definida por el equilibrio siguiente:

Los alcoholes ms cidos, como el etanol y el metanol, reaccionan rpidamente con sodio para
formar metxido y etxido de sodio. Los alcoholes secundarios, como el 2-butanol,
reaccionan con velocidad ms moderada. Los alcoholes terciarios, como el alcohol t-butlico,
reaccionan lentamente. Con los alcoholes terciarios con frecuencia se usa el potasio, K,
porque es ms reactivo que el sodio y la reaccin puede completarse en un tiempo razonable.

Reacciones por sustitucin del grupo hidroxilo. Formacin de steres inorgnicos.

CUANDO SE EFECTA LA REACCIN ENTRE UN ALCOHOL Y UN CIDO
INORGNICO SE PRODUCE UN STER INORGNICO.
En estos casos el agua se forma entre el -OH del alcohol y el protn del cido

Otro ejemplo es la reaccin del cido clorhdrico con alcoholes secundarios y terciarios. El
alcohol ter-butlico reacciona para dar un 98 % de cloruro de ter-butilo.

Ensayo del TEST DE LUCAS.

Reactivo. El reactivo formado por HCl y ZnCl2 se llama reactivo de Lucas. Los alcoholes
secundarios y terciarios reaccionan generalmente con el reactivo de Lucas por un mecanismo
SN1.Preparacin. Disolver 68 g (0,5 ml) de cloruro de zinc anhidro en 52,5 g de cido
clorhdrico concentrado, enfriando para evitar prdidas del cido. Tcnica. Colocar 1 ml del
alcohol en un tubo de ensayos y agregar 6 ml de reactivo de Lucas. Tapar y dejar reposar
durante 5 minutos.

Prueba de Lucas. El reactivo de Lucas reacciona con los alcoholes primarios, secundarios y
terciarios con velocidades bastante predecibles, y dichas velocidades se pueden emplear para
distinguir entre los tres tipos de alcoholes. Cuando se agrega el reactivo al alcohol, la mezcla
forma una fase homognea. La solucin concentrada de cido clorhdrico es muy polar, y el
complejo polar alcohol-zinc se disuelve. Una vez que ha reaccionado el alcohol para formar el
halogenuro de alquilo, el halogenuro no polar se separa en una segunda fase.
La prueba de Lucas implica la adicin del reactivo de Lucas a un alcohol desconocido para
observar si se separa de la mezcla de reaccin una segunda fase. Los alcoholes terciarios
reaccionan casi instantneamente, porque forman carbocationes terciarios relativamente
estables. Los alcoholes secundarios tardan ms tiempo, entre 5 y 20 minutos, porque los
carbocationes terciarios son menos estables que los terciarios. Los alcoholes primarios
reaccionan muy lentamente. Como no pueden formar carbocationes, el alcohol primario
activado permanece en solucin hasta que es atacado por el in cloruro. Con un alcohol
primario, la reaccin puede tomar desde treinta minutos hasta varios das.

Oxidacin de los alcoholes.

a) Con permanganato a distintos valores de pH. Se han desarrollado muchos mtodos para
la oxidacin de alcoholes. Por ejemplo, con frecuencia se emplea el permanganato de potasio
como alternativa ms econmica en comparacin con los oxidantes de cromo. El
permanganato oxida a los alcoholes secundarios llegando a la cetona, los alcoholes primarios
a cidos carboxlicos. Las oxidaciones con permanganato se deben controlar con cuidado,
porque de otra manera el oxidante fuerte romper los enlaces carbonocarbono.

b) Comparacin entre los alcoholes primarios, secundarios y terciarios. Los alcoholes

secundarios se oxidan fcilmente para dar rendimientos excelentes de cetonas. El reactivo
cido crmico constituye el procedimiento ms eficiente para oxidar alcoholes secundarios en

el laboratorio. El cido crmico se prepara disolviendo dicromato de sodio en una mezcla de

cido sulfrico y agua. La especie activa en la mezcla probablemente sea el cido crmico, o
bien el in cromato cido. se lograra el mismo resultado con trixido de cromo en solucin
diluda de cido sulfrico.
El mecanismo de oxidacin del cido crmico implica probablemente la formacin de un ster
cromato. La eliminacin de este ster produce la cetona. En la eliminacin el carbono del
carbinol retiene su tomo de oxgeno pero pierde su hidrgeno y gana el segundo enlace al
oxgeno.
El cromo (IV) que se forma sigue reaccionando para dar la forma reducida estable, Cr(III)
La oxidacin de un alcohol secundario origina una cetona y la semejante de un primario
origina un aldehdo. ste se oxida fcilmente para dar un cido carboxlico.
Por lo general es difcil obtener un aldehdo, porque la mayor parte de los agentes oxidantes
que pueden oxidar el alcohol primario, tambin oxidan al aldehdo.
El reactivo de Jones, que es una solucin diluida de cido crmico en acetona, es ms suave
que el reactivo normal de cido crmico. Oxida algunos alcoholes primarios a aldehdos con
rendimientos aceptables. Otros reactivos que se pueden utilizar son el reactivo de Collins y el
de Clorocromato de piridinio.
Los alcoholes terciarios son difcilmente oxidables, necesitndose de condiciones drsticas. La
prueba del cido crmico con un alcohol terciario no vira el color anaranjado del reactivo.
Color. Cuando la prueba del cido crmico se efecta con un alcohol primario o secundario,
el color anaranjado cambia a verde o azul.
Para oxidar

reactivo que usa

alcohol 2

cetona

cido crmico o reactivo de

Jones

alcohol 1

aldehdo

reactivo de Jones o
clorocromato

alcohol 1

cido

cido crmico

Ensayos de la presencia de agua en el alcohol.

Con sulfato de cobre anhidro. Tcnica. A cinco mililitros del alcohol, puestos en un tubo de
ensayos, se aaden aproximadamente 0.5 gr. de sulfato y se agita enrgicamente. Se repite el
ensayo con alcohol absoluto.
Observacin e interpretacin. El sulfato de cobre anhidro al ponerse en contacto con el agua
presente en el alcohol se hidrata y toma el color azul caracterstico del sulfato de cobre
hidratado. El producto anterior no presentaba un color caracterstico.

Con carburo clcico. Tcnica. Un trocito de carburo clcico del tamao de medio guisante se
calienta suavemente en la llama de un mechero Bunsen para eliminar cualquier traza de
humedad. Inmediatamente despus se hecha en un tubo de ensayos que contiene 5 ml. de
alcohol absoluto. Se repite el ensayo utilizando 5 ml. de alcohol al 95 %.
Observacin e interpretacin. Al agregar el carburo clcico en el alcohol al 95 % (que
contiene agua) reacciona liberando acetileno. En cambio, con el alcohol absoluto (que carece
de agua), no se observa reaccin alguna.
Ensayo de diferenciacin de los alcoholes etlico y metlico.
Ensayo del acetato. Tcnica. Se aade 1 ml. de cido sulfrico concentrado a una mezcla de
alcohol etlico absoluto y 1 ml. de cido actico glacial en un tubo de ensayos. La mezcla, se
calienta suavemente (sin llegar a ebullicin) y despus se enfra por debajo de los veinte
grados centgrados y se aaden 5 ml. de una solucin de sal comn fra. Obsrvese el olor
caracterstico del ster formado: acetato de etilo.
La experiencia se repite con alcohol etlico puro y se observa el olor del acetato de metilo. Si
se tiene inters se puede repetir el ensayo con alcohol amlico.
Observacin. Se obtuvo un lquido translcido de olor caracterstico.
Ensayo del salicilato. Tcnica. A una mezcla de 1 ml. de alcohol metlico puro y unos 0.25
gr. de cido saliclico se aade 1 ml. de cido sulfrico concentrado. Se calienta suavemente
durante unos minutos, despus se enfra y se hecha la mezcla sobre 10 ml. de agua fra
contenidos en un pequeo vaso de precipitados. Obsrvese el olor del salicilato de metilo.
Observacin. Se obtuvo un precipitado blanco gelatinoso de olor a ungento, agradable.
Alcohol slido. Tcnica. 45 ml. de alcohol del 96 % se mezclan con 5 ml. de una solucin
acuosa saturada de acetato de calcio echando las dos soluciones simultneamente en un vaso
de precipitados pequeo. La mezcla se deja en reposo hasta que gelifica, observando su
naturaleza. Despus se coloca una pequea cantidad en una cpsula de hierro y se quema. Esta
sustancia es una forma de alcohol slido.
Observaciones. Se obtuvo un slido gelatinoso blanco.
Ensayo del borato de metilo. Preparacin del reactivo. Colocar en un tubo de ensayos tres
puntas de esptula de cido brico y 3 ml. de alcohol metlico hasta cubrir. Disolver, agregar 2
ml. de cido sulfrico, agitar, y calentar suavemente. Acercar una llama a la boca del tubo.
Observacin e interpretacin. Al acercar la llama al tubo se observa una llama de color
verde, persistente y voluminosa.

Reacciones del alcohol isoproplico.

Reaccin del iodoformo. En un tubo de ensayos se coloca 1 ml. de alcohol a ensayar, 2-3 ml.
de agua y 4-5 ml. de solucin iodo iodurada. Luego se aade solucin de hidrxido de sodio
10-20 %. Gota a gota hasta que desaparece el color del iodo y queda amarillo. A veces

precipita enseguida. Si no lo hace calentar a bao Mara a 60C durante dos minutos y dejar
enfriar. Filtrar, secar y determinar el punto de fusin.
Observaciones. Se observa la aparicin de un precipitado blanco amarillento, de frmula
CHI3.
Alcoholes

Los alcoholes son el grupo de compuestos qumicos que resultan de la sustitucin de uno o
varios tomos de hidrgeno (H) por grupos hidroxilo (-OH) en los hidrocarburos saturados o
no saturados.

Alcoholes primarios, secundarios y terciarios

Un alcohol es primario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido por el grupo oxidrilo (-OH)
pertenece a un carbn (C) primario:

es secundario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido por el grupo oxidrilo (-OH) pertenece
a un carbn (C) secundario:

y finalmente, es terciario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido por el grupo oxidrilo (-OH)
pertenece a un carbn (C) terciario:

La funcin alcohol puede repetirse en la misma molcula, resultando monoles, o alcoholes

monovalentes; dioles, o alcoholes bivalentes; trioles, o alcoholes trivalentes, etc.

Frmula

Nombre

Clasificacin

1-propanol

monol

1,2-propanodiol
(propilen glicol)

diol

1,2,3-propanotriol
(glicerina)

triol

Ensayos de solubilidad
Tcnica. Se aaden 10 ml de alcohol etlico de 95 % a 10 ml de agua contenidos en un tubo
de ensayos. Se satura la solucin con carbonato de potasio y se observa el resultado. Des pues
se determina, aproximadamente, la cantidad en peso de alcohol n-butlico, alcohol sec-butlico
y alcohol ter-butlico que pueden disolverse en 5 ml de agua, anotndose todas las
observaciones y resultados.

Observaciones
Alcohol

Solubilidad en agua

METANOL

EN TODAS PROPORCIONES

ETANOL

EN TODAS PROPORCIONES

BUTANOL

8,3 %

OCTANOL

PRACTICAMENTE INSOLUBLE

Alcohol

Solubilidad en agua

n-butlico

9,1 %

t-butlico

miscible

iso-butlico

10,0 %

Alcohol

Solubilidad en agua

Etanol + carbonato de sodio

Insoluble

Interpretacin
Los alcoholes de pocos tomos de carbono son solubles en todas las proporciones. La
solubilidad del alcohol reside en el grupo -OH incorporado a la molcula del alcano
respectivo.
Las uniones puente de hidrgeno tambin se manifiestan entre las molculas de agua y el
alcohol

ASOCIACIN DE METANOL CON AGUA

Esta asociacin explica la solubilidad del alcohol metlico y etlico con el agua: forman
semicombinaciones.
La solubilidad de los alcoholes disminuye con el aumento del nmero de tomos de carbono,
pues el grupo hidroxilo constituye una parte cada vez ms pequea de la molcula y el
parecido con el agua disminuye a la par que aumenta la semejanza con el hidrocarburo
respectivo.
A partir del exanol (incluido) son prcticamente insolubles. Los miembros superiores de la
serie son solamente solubles en solventes polares.
Se puede explicar de una manera similar la causa de insolubilidad en presencia de carbonato:
la posibilidad de formar uniones puente de hidrgeno disminuye y con ello la solubilidad. El
carbonato impide que se efectivicen estas fuerzas de unin.
Se pueden disolver cantidades apreciables de compuestos inicos como el cloruro de sodio
con alcoholes inferiores. Se dice que el grupo hidroxilo es hidroflico, lo cual signifixa amigo
del agua, debido a su afinidad por esta y otras sustancias polares.
Al grupo alquilo del alcohol se le llama hidrofbico, lo cual significa que odia el agua porque
funciona como un alcano: rompe la red de atracciones dipolo-dipolo y los puentes de
hidrgeno de un solvente polar como el agua. El grupo alquilo hace que el alcohol sea menos

hidroflico, pero confiere solubilidad en solventes orgnicos no polares. Muchos alcoholes son
miscibles con una gran variedad de solventes no polares.
Un grupo alquilo de cuatro carbonos es lo suficientemente grande para que algunos de sus
ismeros no sean solubles en agua, aunque, el alcohol t-butlico, con su forma esfrica
compacta, es miscible.

PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCOHOLES.

Reacciones del -H de hidroxilo por ruptura del enlace.

Tcnica. Un trocito de sodio del tamao de un guisante se echa sobre 5 ml de alcohol etlico
puesto en un tubo de ensayos. Cuando la reaccin se ha completado, se aade un volumen
igual de ter anhidro y se observa el resultado. A continuacin se vierte la mezcla en un vidrio
de reloj y se deja evaporar el ter y el exceso de alcohol etlico. Se observa el carcter del
residuo y se aaden 3 ml de agua. La solucin resultante se ensaya con papel de tornasol y se
observa el color.

Interpretacin

Formacin de alcoholatos.
Reaccionan con los metales alcalinos como como el Li, Na, K ... y an con los alcalino-trreos
como el Ca. El hidrgeno del hidroxilo es reemplazado por el metal desprendindose en
estado gaseoso.

La sustancia que se forma es un alcxido o alcoholato que en este caso se denomina

etanolato o etxido de sodio.
EL ALCOHOL EN ESTAS REACCIONES ACTA COMO UN CIDO DBIL.
Como los alcanos no reaccionan con los metales alcalinos, debe admitirse que el tomo
reemplazado es el de hidrgeno unido al hidroxilo, lo que prueba la polarizacin de la
molcula de los alcoholes.
La reaccin de los alcoholes con los metales alcalinos es menos enrgica que la de stos con el
agua.

La acidez de los alcoholes vara ampliamente, desde los alcoholes que son casi tan cidos
como el agua. hasta algunos que son mucho menos cidos. La constante de disociacin cida,
Ka, de un alcohol, queda definida por el equilibrio siguiente:

Los alcoholes ms cidos, como el etanol y el metanol, reaccionan rpidamente con sodio para
formar metxido y etxido de sodio. Los alcoholes secundarios, como el 2-butanol,
reaccionan con velocidad ms moderada. Los alcoholes terciarios, como el alcohol t-butlico,
reaccionan lentamente. Con los alcoholes terciarios con frecuencia se usa el potasio, K,
porque es ms reactivo que el sodio y la reaccin puede completarse en un tiempo razonable.

Reacciones por sustitucin del grupo hidroxilo. Formacin de steres inorgnicos.

CUANDO SE EFECTA LA REACCIN ENTRE UN ALCOHOL Y UN CIDO
INORGNICO SE PRODUCE UN STER INORGNICO.
En estos casos el agua se forma entre el -OH del alcohol y el protn del cido

Otro ejemplo es la reaccin del cido clorhdrico con alcoholes secundarios y terciarios. El
alcohol ter-butlico reacciona para dar un 98 % de cloruro de ter-butilo.

Ensayo del TEST DE LUCAS.

Reactivo. El reactivo formado por HCl y ZnCl2 se llama reactivo de Lucas. Los alcoholes
secundarios y terciarios reaccionan generalmente con el reactivo de Lucas por un mecanismo
SN1.Preparacin. Disolver 68 g (0,5 ml) de cloruro de zinc anhidro en 52,5 g de cido
clorhdrico concentrado, enfriando para evitar prdidas del cido. Tcnica. Colocar 1 ml del
alcohol en un tubo de ensayos y agregar 6 ml de reactivo de Lucas. Tapar y dejar reposar
durante 5 minutos.

Prueba de Lucas. El reactivo de Lucas reacciona con los alcoholes primarios, secundarios y
terciarios con velocidades bastante predecibles, y dichas velocidades se pueden emplear para
distinguir entre los tres tipos de alcoholes. Cuando se agrega el reactivo al alcohol, la mezcla
forma una fase homognea. La solucin concentrada de cido clorhdrico es muy polar, y el
complejo polar alcohol-zinc se disuelve. Una vez que ha reaccionado el alcohol para formar el
halogenuro de alquilo, el halogenuro no polar se separa en una segunda fase.
La prueba de Lucas implica la adicin del reactivo de Lucas a un alcohol desconocido para
observar si se separa de la mezcla de reaccin una segunda fase. Los alcoholes terciarios
reaccionan casi instantneamente, porque forman carbocationes terciarios relativamente
estables. Los alcoholes secundarios tardan ms tiempo, entre 5 y 20 minutos, porque los
carbocationes terciarios son menos estables que los terciarios. Los alcoholes primarios
reaccionan muy lentamente. Como no pueden formar carbocationes, el alcohol primario
activado permanece en solucin hasta que es atacado por el in cloruro. Con un alcohol
primario, la reaccin puede tomar desde treinta minutos hasta varios das.

Oxidacin de los alcoholes.

a) Con permanganato a distintos valores de pH. Se han desarrollado muchos mtodos para
la oxidacin de alcoholes. Por ejemplo, con frecuencia se emplea el permanganato de potasio
como alternativa ms econmica en comparacin con los oxidantes de cromo. El
permanganato oxida a los alcoholes secundarios llegando a la cetona, los alcoholes primarios
a cidos carboxlicos. Las oxidaciones con permanganato se deben controlar con cuidado,
porque de otra manera el oxidante fuerte romper los enlaces carbonocarbono.

b) Comparacin entre los alcoholes primarios, secundarios y terciarios. Los alcoholes

secundarios se oxidan fcilmente para dar rendimientos excelentes de cetonas. El reactivo
cido crmico constituye el procedimiento ms eficiente para oxidar alcoholes secundarios en

el laboratorio. El cido crmico se prepara disolviendo dicromato de sodio en una mezcla de

cido sulfrico y agua. La especie activa en la mezcla probablemente sea el cido crmico, o
bien el in cromato cido. se lograra el mismo resultado con trixido de cromo en solucin
diluda de cido sulfrico.
El mecanismo de oxidacin del cido crmico implica probablemente la formacin de un ster
cromato. La eliminacin de este ster produce la cetona. En la eliminacin el carbono del
carbinol retiene su tomo de oxgeno pero pierde su hidrgeno y gana el segundo enlace al
oxgeno.
El cromo (IV) que se forma sigue reaccionando para dar la forma reducida estable, Cr(III)
La oxidacin de un alcohol secundario origina una cetona y la semejante de un primario
origina un aldehdo. ste se oxida fcilmente para dar un cido carboxlico.
Por lo general es difcil obtener un aldehdo, porque la mayor parte de los agentes oxidantes
que pueden oxidar el alcohol primario, tambin oxidan al aldehdo.
El reactivo de Jones, que es una solucin diluida de cido crmico en acetona, es ms suave
que el reactivo normal de cido crmico. Oxida algunos alcoholes primarios a aldehdos con
rendimientos aceptables. Otros reactivos que se pueden utilizar son el reactivo de Collins y el
de Clorocromato de piridinio.
Los alcoholes terciarios son difcilmente oxidables, necesitndose de condiciones drsticas. La
prueba del cido crmico con un alcohol terciario no vira el color anaranjado del reactivo.
Color. Cuando la prueba del cido crmico se efecta con un alcohol primario o secundario,
el color anaranjado cambia a verde o azul.
Para oxidar

reactivo que usa

alcohol 2

cetona

cido crmico o reactivo de

Jones

alcohol 1

aldehdo

reactivo de Jones o
clorocromato

alcohol 1

cido

cido crmico

Ensayos de la presencia de agua en el alcohol.

Con sulfato de cobre anhidro. Tcnica. A cinco mililitros del alcohol, puestos en un tubo de
ensayos, se aaden aproximadamente 0.5 gr. de sulfato y se agita enrgicamente. Se repite el
ensayo con alcohol absoluto.
Observacin e interpretacin. El sulfato de cobre anhidro al ponerse en contacto con el agua
presente en el alcohol se hidrata y toma el color azul caracterstico del sulfato de cobre
hidratado. El producto anterior no presentaba un color caracterstico.

Con carburo clcico. Tcnica. Un trocito de carburo clcico del tamao de medio guisante se
calienta suavemente en la llama de un mechero Bunsen para eliminar cualquier traza de
humedad. Inmediatamente despus se hecha en un tubo de ensayos que contiene 5 ml. de
alcohol absoluto. Se repite el ensayo utilizando 5 ml. de alcohol al 95 %.
Observacin e interpretacin. Al agregar el carburo clcico en el alcohol al 95 % (que
contiene agua) reacciona liberando acetileno. En cambio, con el alcohol absoluto (que carece
de agua), no se observa reaccin alguna.
Ensayo de diferenciacin de los alcoholes etlico y metlico.
Ensayo del acetato. Tcnica. Se aade 1 ml. de cido sulfrico concentrado a una mezcla de
alcohol etlico absoluto y 1 ml. de cido actico glacial en un tubo de ensayos. La mezcla, se
calienta suavemente (sin llegar a ebullicin) y despus se enfra por debajo de los veinte
grados centgrados y se aaden 5 ml. de una solucin de sal comn fra. Obsrvese el olor
caracterstico del ster formado: acetato de etilo.
La experiencia se repite con alcohol etlico puro y se observa el olor del acetato de metilo. Si
se tiene inters se puede repetir el ensayo con alcohol amlico.
Observacin. Se obtuvo un lquido translcido de olor caracterstico.
Ensayo del salicilato. Tcnica. A una mezcla de 1 ml. de alcohol metlico puro y unos 0.25
gr. de cido saliclico se aade 1 ml. de cido sulfrico concentrado. Se calienta suavemente
durante unos minutos, despus se enfra y se hecha la mezcla sobre 10 ml. de agua fra
contenidos en un pequeo vaso de precipitados. Obsrvese el olor del salicilato de metilo.
Observacin. Se obtuvo un precipitado blanco gelatinoso de olor a ungento, agradable.
Alcohol slido. Tcnica. 45 ml. de alcohol del 96 % se mezclan con 5 ml. de una solucin
acuosa saturada de acetato de calcio echando las dos soluciones simultneamente en un vaso
de precipitados pequeo. La mezcla se deja en reposo hasta que gelifica, observando su
naturaleza. Despus se coloca una pequea cantidad en una cpsula de hierro y se quema. Esta
sustancia es una forma de alcohol slido.
Observaciones. Se obtuvo un slido gelatinoso blanco.
Ensayo del borato de metilo. Preparacin del reactivo. Colocar en un tubo de ensayos tres
puntas de esptula de cido brico y 3 ml. de alcohol metlico hasta cubrir. Disolver, agregar 2
ml. de cido sulfrico, agitar, y calentar suavemente. Acercar una llama a la boca del tubo.
Observacin e interpretacin. Al acercar la llama al tubo se observa una llama de color
verde, persistente y voluminosa.

Reacciones del alcohol isoproplico.

Reaccin del iodoformo. En un tubo de ensayos se coloca 1 ml. de alcohol a ensayar, 2-3 ml.
de agua y 4-5 ml. de solucin iodo iodurada. Luego se aade solucin de hidrxido de sodio
10-20 %. Gota a gota hasta que desaparece el color del iodo y queda amarillo. A veces

precipita enseguida. Si no lo hace calentar a bao Mara a 60C durante dos minutos y dejar
enfriar. Filtrar, secar y determinar el punto de fusin.
Observaciones. Se observa la aparicin de un precipitado blanco amarillento, de frmula
CHI3.