Curvas de titulacin

Un aminocido puede existir en varias formas inicas, dependiendo del pH del medio en donde se
encuentre disuelto. Esta propiedad se describe mejor utilizando la ecuacin de Henderson
Hasselbach (ecuacin 3.27). Los aminocidos tienen al menos dos grupos disociables, el amino y el
carboxilo; pueden tener ms si el grupo R tiene a su vez grupos que se puedan ionizar. Para cada uno
de estos grupos existe un pK, el del carboxilo se le llamar PK COOH y PKNH2 al del amino.
La forma ms protonada de un aminocido que no tiene grupos ionizables en el grupo R es:

4.3 (Figura elaborada por el autor).

Esta especie totalmente protonada puede sufrir la prdida de un protn del carboxilo y pasar a la
siguiente forma inica:

4.4 (Figura elaborada por el autor).

Finalmente, cuando el grupo -NH3+ pierde un protn, el aminocido pasa a la forma menos protonada
posible (-NH2):

4.5 (Figura elaborada por el autor).

En la Frmula 4.6 se puede ver el proceso completo.

4.6 (Figura elaborada por el autor).

Si se aplica la ecuacin de Henderson Hasselbach a la reaccin anterior, es fcil darse cuenta,
que las formas inicas en las que puede existir un aminocido, estn determinadas por el pH del medio
en el que se encuentra disuelto, de tal manera que, (ver la Figura 4.7):
1. Cuando el pH < pKCOOH se encontrar nicamente (100%) la forma ms protonada, (cida), del
aminocido, es decir la que se seala como A en la Frmula 4.6. (Ver tambin la Figura 4.7).
2. Se sabe que cuando el pH = pKCOOH existen la sal y el cido en la misma cantidad, para este caso
se tendr el 50% de la forma A, (cido), y 50% de la forma B, (sal). (Ver tambin la Figura 4.7).

3. Cuando el pH > pKCOOH y pH < pKNH2, la forma A ya no se encuentra puesto que toda, (100%), se
ha convertido a la forma B. (Ver tambin la Figura 4.7).
4. Cuando el pH se acerca al valor del pKNH2, el compuesto B, que a pHs ms bajos se comport
como sal, ahora es un cido y dona protones para transformarse en el compuesto C. De tal forma que
cuando pH = PKNH2 se tendr 50% del compuesto B, (cido) y 50% del compuesto C, es decir, su sal.
(Ver tambin la Figura 4.7).
5. Finalmente, cuando pH > pKNH2, la forma B ya no se encuentra y el 100% del aminocido se
encuentra en la forma C. (Ver tambin la Figura 4.7).
En la Tabla 4.1 se encuentran los valores de pKCOOH, pKNH2 y pKR para algunos aminocidos. El
pKR est relacionado con los aminocidos que tienen en el grupo R un grupo cido o bsico, de tal
manera que solamente este tipo de aminocidos poseen algn valor de pKR. Ntese como el valor de
pKCOOH es ms pequeo que el de pKNH2, o sea que el carboxilo es un cido ms fuerte, se disocia
ms fcilmente, que el grupo amino.

Tabla 4.1: Valores de pKCOOH, pKNH2 y pKR de algunos aminocidos.

En la Tabla 4.1 se aprecia que el cido glutmico tiene los siguientes valores de pK: pKCOOH= 2.19,
pKNH2=9.67 y pKR=4.25. Las diferentes formas moleculares en las que se puede encontrar este
compuesto dependiendo del pH son las siguientes:

4.7 (Figura elaborada por el autor).

La siguiente figura muestra la curva de titulacin para el cido glutmico:

Figura 4.8: Curva de titulacin del cido glutmico. Las letras representan las frmulas que se
encuentran en 4.6. (Figura elaborada por el autor).
Se sugiere que el lector, usando los valores de pK que se encuentran en la Tabla 4.1, trace las curvas
de titulacin de otros aminocidos y diga el estado de ionizacin en que se encuentran, dependiendo
del pH