Universidad Autnoma de

Yucatn
Facultad de Ingeniera Qumica
Cintica Qumica y Catlisis
Profesor: Humberto lvarez Uribe
Proyecto final: Cintica de la saponificacin del
acetato de etilo por conductimetra.
Alumnos:
Cristina Batn Flores
Fellys Abraham Dzul Chan
Valeria Interin Estrada
lvaro Pech Aguilar
Mnica Ziga Caballero

Entrega: Viernes 4 de diciembre de 2015

ANTECEDENTES
SAPONIFICACIN
La saponificacin es la hidrlisis promovida por una base de los enlaces de ster en las grasas y
aceites .Uno de los productos es el jabn, esta reaccin fue descubierta cuando se encontr que se
obtena cuajo cuando la grasa animal se calentaba con cenizas de madera. Las sustancias alcalinas
de las cenizas promueven la hidrlisis de los enlaces ster en la grasa. Qumicamente un jabn es la
sal de sodio o de potasio de un cido graso. El grupo carboxilo con carga negativa es hidroflico y la
cadena de hidrocarburo larga es hidrofbico y lipoflica. 1
Para poder determinar la velocidad total de la reaccin, se debe conocer el mecanismo de reaccin,
en este caso: el mecanismo de la hidrlisis o saponificacin del Acetato de Etilo. Se debe trabaja
sobre la velocidad que sea ms lenta, porque en ella ser el paso determinante de la reaccin.
Para ello se presenta en la siguiente Figura 1 el mecanismo de reaccin:

FIGURA 1 Mecanismo de la hidrlisis del Acetato de etilo

Esta reaccin es irreversible, el ion oxhidrilo ataca nucleoflico al acetato y este rompe el doble
enlace y a continuacin de forma un intermediario tetradrico inestable, esta etapa es lenta y es la
que representa el paso determinante de la reaccin, seguidamente se da una reaccin reversible en
donde hay una interaccin entre una base fuerte y un acido dbil y como consecuencia es estable
por resonancia una base muy dbil, estos dos ltimas etapas se dan en forma rpida.

Algunas de las reacciones qumicas de las grasas y de los cidos grasos tienen especial importancia,
porque se emplean para la manufactura de productos grasos. Si se escinde una grasa con un lcali,
en lugar de con agua, se obtienen glicerina y una sal o jabn del metal alcalino con el cido graso,
sta reaccin se llama saponificacin, y es la base de la industria del jabn.
Existen otros procesos continuos de saponificacin interesantes, pero carecen hasta ahora de
importancia industrial; entre dichos procesos, se encuentra el de saponificacin en naftas de
petrleo u otro disolvente inerte, para producir jabones prcticamente anhdridos, seguido de la
evaporacin del disolvente y la glicerina; otro proceso consiste en la evaporacin de steres
metlicos de la grasa, recuperacin del alcohol y su recirculacin, para reaccionar con la grasa, a fin
de obtener nuevos esteres. 2
ACETATO DE ETILO
Es un lquido incoloro con olor a frutas, inflamable, menos denso que el agua y ligeramente
miscible con ella. Sus vapores son ms densos que el aire. Se obtiene por destilacin lenta de una
mezcla de cido actico, alcohol etlico y cido sulfrico, o bien, a partir de acetaldehido anhidro en
presencia de etxido de aluminio. Se usa en esencias artificiales de frutas, como disolvente de
nitrocelulosa, barnices y lacas, en la manufactura de piel artificial, pelculas, placas fotogrficas,
seda artificial, perfumes y limpiadores de telas, entre otros. 3
HIDRXIDO DE SODIO
El hidrxido de sodio es un slido blanco e industrialmente se utiliza como disolucin al 50 % por
su facilidad de manejo. Es soluble en agua, desprendindose calor. Absorbe humedad y dixido de
carbono del aire y es corrosivo de metales y tejidos.
Es usado en sntesis, en el tratamiento de celulosa para hacer rayn y celofn, en la elaboracin de
plsticos, jabones y otros productos de limpieza, entre otros usos.
Se obtiene, principalmente por electrlisis de cloruro de sodio, por reaccin de hidrxido de calcio
y carbonato de sodio y al tratar sodio metlico con vapor de agua a bajas temperaturas. 4
CONDUCTIVIDAD
Es la capacidad que tiene la materia de conducir la corriente elctrica; en los electrolitos est
directamente relacionada con el nmero de iones presentes en la solucin, ya que estos conducen la
corriente. Los electrolitos fuertes conducen fcilmente la corriente elctrica porque poseen muchos
iones, mientras que los electrolitos dbiles la conducen con dificultad porque tienen pocos. 5
CONDUCTIVIDAD MOLAR

Tambin usaremos como concepto la conductividad molar, primeramente sabemos que la

conductividad de una solucin depende de la concentracin de los iones del electrolito presentes en
la solucin. Por esto se emplea la conductividad molar, para expresar la conductividad de una
solucin. La conductividad molar est dada por:

k
m = (S cm2 mol1 )
C
Unidades:
Conductividad molar:

k ( S cm1 ) ; Concentracin del electrolito: c (mol L1 )

Scm
1
mol L
c
k (1)

2
1
m ( S cm mol )=1000
Haciendo conversiones se obtiene:
1

S cm d m 1000 cm
3
mol
1 dm

Scm
k (1)
c (Molar)
m ( S cm2 mol1 )=1000

La conductividad molar disminuye al aumentar la concentracin del electrolito. La dependencia

exacta de la conductividad molar con la concentracin depende de la naturaleza del electrolito. Es
posible encontrar dos tipos de comportamiento segn se trate de un electrolito fuerte (totalmente
disociado) o uno dbil (parcialmente disociado). 6A
Movilidades inicas
Aproximadamente en 1985 Kohraush compar las conductividades molares a dilucin infinita de
pares de electrolitos con iones comunes y encontr que las diferencias de conductividades entre los
pares eran constantes. Esto llev a enunciar la denominada ley de movilidades inicas
independientes que establece que cada ion contribuye en una magnitud definida a la conductividad
molar independiente de la naturaleza del otro ion que lo acompae en la solucin. En trminos
matemticos esta ley se expresa como:


++
m =

+
y son las conductividades inicas molares para cada uno de los iones presentes. 6B
Dnde:

SAPONIFICACIN DEL ACETATO DE ETILO POR CONDUCTIMETRA

INTRODUCCIN:
La saponificacin del acetato de etilo en disolucin de hidrxido de sodio tiene un rango de
concentraciones de 0 a 0.01M a temperaturas alrededor de 20

y 30

.7

La prctica consiste en la medida de la constante de velocidad de una reaccin cuya velocidad es

apreciable a temperatura ambiente. La reaccin es la saponificacin del acetato de etilo que es la
siguiente:

AcEt + NaOH AcNa + EtOH

CH 3 COOHC H 3 C H 2 + NaOH CH 3 COONa +CH 3 C H 2 OH
Los valores en la literatura indican que la constante de equilibrio para esta reaccin es muy grande
por lo tanto la reaccin es irreversible. Como primera suposicin, la reaccin se puede considerar de
primer orden para ambos reactivos. 8
La finalidad de esta prctica es comprobar que se trata de un proceso de primer orden con respecto a
cada uno de los reaccionantes y calcular la constante de velocidad. La velocidad por unidad de
volumen de esta reaccin se puede expresar como el producto de una constante por las
concentraciones de los reaccionantes elevadas a sus correspondientes rdenes de reaccin:

d [ AcET ]
=k [ AcEt ][NaOH ]
dt
Si se parte de concentraciones iniciales iguales y teniendo en cuenta que la reaccin transcurre mol
a mol, si llamamos

C0 a la concentracin inicial, x a la concentracin de productos en un tiempo

t, la ecuacin integrada de la velocidad ser:

x
=C 0 kt
1x

No se medir directamente la concentracin que se tiene en un tiempo t sino una propiedad

relacionada con la concentracin de las especies reaccionantes: la conductividad especfica . Esta
propiedad est relacionada con la cantidad de especies inicas presentes en la disolucin y de su
conductividad inica molar

que depende de la especie considerada de tal forma que podemos

establecer el siguiente sistema de ecuaciones:

t=0

1000 k 0=C 0 Na +C0 OH

t=t

( Na+ Ac )
( Na+ OH ) ( 1x ) +C 0 x
1000 k t=C 0

t=

1000 k =C0 Na +C 0 Ac

Cuya solucin es, introduciendo los valores en la ecuacin de velocidad y operando:

k 0k t
=C 0 kt
k t k
Se medir experimentalmente las diferentes conductividades y, conocida la concentracin inicial, se
podr obtener el valor de la constante de velocidad de la reaccin: la medida de conductividades se
har con el conductmetro, instrumento que mide directamente por lectura en pantalla la
conductividad de la muestra a 25 C mediante una clula de conductividades que mide la resistencia
de la disolucin al paso de la corriente elctrica (en este caso corriente alterna porque en el caso de
ser continua se producira la electrlisis).
MATERIALES

Termmetro de 100

SUSTANCIAS
Acetato de sodio

1 pipeta de 100 ml
1 Balanza analtica

Hidrxido de sodio
Agua destilada

3 vidrios de reloj
1 Cronmetro
1 Esptula
1 piseta

1 Conductmetro
1Matraz aforada de 100ml

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Preparar, en matraces aforados, las siguientes disoluciones:
a) 50ml de AcEt 0.2M
b) 250 ml de NaOH 0,05 M
c) 250 ml de AcNa 0,01 M
Es importante que las concentraciones de las disoluciones sean lo ms exactas posible, ya que, al
preparar la mezcla de reaccin, se debe obtener concentraciones iniciales iguales de los dos
reactivos para poder aplicar las ecuaciones cinticas desarrolladas anteriormente.
Las conductividades correspondientes a tiempo cero y tiempo infinito no se pueden medir
directamente en la mezcla de reaccin. En el primer caso, porque la primera medida que se pueda
hacer, por muy rpida que sea, no ser exactamente tiempo cero. En el segundo, porque habra que
esperar mucho tiempo hasta estar seguros de que la reaccin se ha completado. Por esta razn, se
prepararn disoluciones especiales para medir dichas conductividades. Estas disoluciones tendrn
exactamente la misma conductividad que la mezcla de reaccin en tiempo cero e infinito, pero no
sern mezclas reaccionantes, con lo que sus conductividades podrn determinarse sin problemas.
PREPARACION DE LA CLULA DEL CONDUCTMETRO

En el caso de que no se conozca la constante de la clula, que es este caso, sta se determinar con
una disolucin de KCl 0,01 M, que es el patrn habitual, cuya conductividad especfica est
perfectamente determinada. Durante el calibrado se sumergir la clula del aparato en esta

25

disolucin a

de modo que el aparato recalcular la constante para que la medida

proporcione el valor de conductividad que tiene almacenada para esta disolucin. En un vaso
limpio, homogeneizado y termostatizado se pone la disolucin de KCl 0.01 M y se introduce en l
la clula de conductividades previamente limpia, seca y homogeneizada, agitando un poco para
evitar que queden atrapadas burbujas de aire que interfieran el paso de la corriente. A continuacin
se procede del modo siguiente:

Una vez calibrado el aparato, basta introducir la clula, previamente limpia con agua
destilada, seca y homogeneizada, en la disolucin cuya conductividad especfica se quiere
medir.

Medida de

k0 :

Tomar 20 ml de la disolucin b (NaOH 0,05 M) y diluir hasta 100 ml en un matraz aforado de 100
ml. (Recordar que no se pipetea directamente del matraz, sino que se pasa una cantidad adecuada de
disolucin a un vaso limpio y homogeneizado y se toma del vaso). Sumergir en esta nueva
disolucin, previamente pasada a un vaso limpio, homogeneizado y termostatizado, la clula de
conductividades y el termmetro, previamente limpios, secos y homogeneizados. Agitar un poco la
clula para eliminar posibles burbujas de aire, esperar a que la disolucin alcance los 25C y tomar
la medida de la conductividad. En la mezcla de reaccin, para t = 0 el NaOH es el nico compuesto
que conduce la corriente elctrica y su concentracin ser

[NaOH ] 0=0.01 M , idnticas

caractersticas que la disolucin que se ha preparado, en la que la concentracin de NaOH es la

misma y tampoco hay ms sustancias conductoras. As pues, la conductividad medida para esta
disolucin debe ser la misma que la de la mezcla de reaccin a t = 0.

Medida de

kt :

En un vaso termostatizado, limpio y homogeneizado, se pondr una cantidad suficiente de la

disolucin c (AcNa 0'01 M) ya que para t = sera esta sustancia y en esa concentracin la nica
conductora. Se introduce la clula de conductividades y el termmetro, limpios, secos y
homogeneizados, se agita un poco, se espera a que la disolucin est a

25

y se toma la

medida.

Medida de

k :

Se repara la mezcla de reaccin:

Se toman 10 ml de la disolucin b (NaOH 0.05 M) y se ponen en un vaso limpio, seco (para evitar
que las gotas de agua destilada puedan modificar las concentraciones) y termostatizado. No
homogeneizarlo, ya que en la mezcla de reaccin las concentraciones iniciales deben ser exactas.

Se aaden 37.5 ml de agua destilada con una bureta:

En este momento se introduce en la disolucin la clula de conductividades y el termmetro,

limpios y secos (no homogeneizados), se agita y se espera unos minutos hasta que alcance los

25 .

Se aaden 2.5 ml de la disolucin a (AcEt 0.2 M):

En el momento de aadirlos, cuando haya cado aproximadamente la mitad, se pone en marcha el

cronmetro. De esta forma, se tiene un volumen total exacto de 50 ml, y las concentraciones
iniciales de los reactivos son

[ AcEt ]0 =

[NaOH ] 0=0.01 M . Rpidamente, se agita bien,

tanto para eliminar burbujas como para mezclar bien las tres disoluciones aadidas, y se mide la
conductividad de la mezcla reaccionante cada 2 minutos. Se realizan medidas durante una hora. La
clula se lava exclusivamente con agua destilada, abundante, y se seca cuidadosamente con papel y
se homogeneiza cuando se la cambie de disolucin; cuando se vaya a introducir en la mezcla de
reaccin no se homogeneiza, pero s debe estar limpia y seca.
CLCULOS Y RESULTADOS
Durante la prctica, utilizando los resultados experimentales que habrn sido convenientemente
anotados en la hoja de resultados se calcular para cada medida:
t

Conductividad

t=0

k0

t=t

kt

t=

Si el resultado es una recta quedar confirmada la suposicin realizada sobre los rdenes de
reaccin, y la pendiente permitir calcular k.
Por ltimo es conveniente hacer una grfica t vs.

k 0k t
k t k

JUSTIFICACIN DEL MTODO INTEGRAL

Tanto con el mtodo diferencial como con el integral se puede comprobar el orden global de la
reaccin pero preferimos usar el mtodo integral ya que se pudo modelar fcilmente una ecuacin
que nos permiti relacionar la cintica de la reaccin con sus propiedades fsicas, en este caso, la
conductividad de los iones en disolucin, fue ms conveniente manipular al modelo matemtico que
expresa la velocidad de la reaccin ya que si optbamos por el mtodo diferencial existan varias
maneras como las titulaciones con HCl o el ftalato en el sentido de que existen muchos mtodos
como el de las velocidades iniciales, usando a la conversin en las que el uso de estos reactivos se
aplican, adems de que son tcnicas con la que las personas no estn familiarizadas a nivel
laboratorio y se debe tomar en cuenta que es mejor realizar un trabajo en el que se logre una
eficiencia bastante alta buscando alternativos mucho ms fciles.

REFERENCIAS
1.-Qumica Orgnica L.G. Wade, Jr. Pgina consultada: 1205
2.-Aceites y grasas industriales Alton Edward Bailey

3.-http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/8acetatodeetilo.pdf, fecha de consulta: Domingo 29 de

noviembre del 2015,pgina consultada:1
4.-http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/2hsnaoh.pdf, fecha de consulta: lunes 30 de noviembre
del 2015, pgina consultada:1
5.-http://www.bioquimica.dogsleep.net/Teoria/archivos/Unidad23.pdf, fecha de consulta: lunes 30
de noviembre del 2015
6A-Qumica General Eduardo J. Bottani, Hctor S. Odetti, Oscar H. Pliego, Eduardo R. Villareal,
pgina consultadas: 448-449
6B.Qumica General Eduardo J. Bottani, Hctor S. Odetti, Oscar H. Pliego, Eduardo R. Villareal,
pgina consultadas: 449
7. -J.am.chem.soc., 61(1939),117 saponificacin del acetato de etilo
8. -Chopey. N y P. Hick[1990] Manual de Clculos de Ingeniera Qumica, McGrawHill
Interamericana de Mxico S.A. de C.V., Mxico: pginas consultadas.5-2 5-7

Apndice: