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INCOMPATIBLIDADES QUMICAS
Previsin de las reacciones qumicas
La previsin de las reacciones qumicas es una tarea difcil por la cantidad de parmetros
que se ponen en juego. El conocimiento previo de la reaccin es el primer paso, aunque
muchas veces no sea posible por tratarse de una nueva sntesis. Aspectos
complementarios a consideraciones de tipo fisicoqumico son el conocimiento del nivel de
reactividad de los grupos qumicos, el balance de oxgeno y el clculo termodinmico del
nivel de riesgo.

Examen de los grupos qumicos de las molculas


Cuando se conoce la frmula qumica de un compuesto, el examen de los grupos
qumicos que lo constituyen puede dar una idea bastante aproximada de su reactividad.
En la tabla 1 se citan grupos qumicos de manifiesto carcter inestable.
Tabla 1. Grupos qumicos de carcter inestable
cido inorgnico
peroxidado

Compuestos
polinitrados

Alquilmetales

Diazirina

Nitritos de alquilo o
acilo

Arsina, borano,
fosfina, silano

1,2-Epxidos

Nitruros

Fulminatos

Percidos, persales,
persteres

Azoduros,
compuestos azido

Nitraminas

Halgenoalquilmetales
Perxidos de diacilo

Compuestos
acetilnicos

Halgenoaminas

Compuestos azo

Hidroperxidos, cidos
orgnicos peroxidados

Compuestos diazo

Hidruros de alquilmetal

Compuestos
nitrados

Hidruros metlicos

Compuestos
nitrosados

Hipohalogenito,
halogenito, halogenato,
perhalogenato

Perxidos de
dialquilo
Perxidos metlicos,
sales de cidos
orgnicos
peroxidados
Sales de diazonio
Sales de perclorilo

Compuestos Nnitrados
Compuestos Nnitrosados

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Balance de oxgeno
Ciertas sustancias pueden sufrir una combustin completa o parcial incluso en ausencia
de aire, si su contenido en oxgeno es elevado. El carbono y el hidrgeno de la molcula
se transforman en dixido de carbono y agua. Si la molcula contiene adems nitrgeno,
este se libera en forma de N2. Si contiene un halgeno, este se libera en forma de
halogenuro de hidrgeno. Si se supone una molcula C xHyOzNpXq, el balance de oxgeno
viene dado por:
B0 = z - 2x - 0,5 (y - q)
Si B0 < 0, hay defecto de oxgeno y combustin incompleta; si B 0 0, la combustin puede
ser completa. El dinitrato de etilenglicol, por ejemplo, tiene un balance de oxgeno igual a
0, mientras que el de la trinitroglicerina es 0,5. El clculo del balance de oxgeno permite,
pues, conocer el comportamiento de un compuesto durante su combustin, en un
incendio, por ejemplo. Una sustancia con un B 0 nulo no podr ser apagada con dixido de
carbono. Slo un extintor de agua ser efectivo.

Clculo termodinmico del nivel de riesgo


Puede establecerse un nivel de riesgo relativo al carcter inestable de un producto o de
una reaccin a partir de datos termodinmicos conocidos o medidos de los elementos,
grupos qumicos o molculas que constituyen el producto o los reactivos (ver la NTP-302
del I.N.S.H.T.). La entalpa libre de formacin (Gf) se calcula mediante la frmula:
Gf = Hf -T Sf
donde Sf es la entropa de formacin y Hf es la entalpa de formacin. Un valor muy
negativo de Gf revela un producto muy estable o una reaccin muy exotrmica. En la
tabla 2 se dan algunos ejemplos.
Tabla 2. Valores de Gf y reactividad para algunas substancias
COMPUESTOS Gf a 298 Kcal/mol REACTIVIDAD
AgN3

+ 90

Compuesto muy explosivo

MgH

+ 34

Inflamacin espontnea

NH2-NH2

+ 31

Compuesto muy reductor

CH4

-12

Hidrocarburo inflamable

HCOOH

-80

Producto de oxidacin parcial

CO2

-94

Producto de oxidacin total

MgO

-136

Oxido muy estable

Ag2SO4

-147

Compuesto muy estable

Otros parmetros termodinmicos a tener en cuenta son: la entalpa de descomposicin


(Hd), utilizable para los compuestos de los que se sospecha que pueden descomponerse
espontneamente bajo el efecto de un choque o del calor, la entalpa de combustin
(Hc), que es interesante compararla con la anterior en el caso de las sustancias
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explosivas y el calor especfico a presin constante (C p), que se emplea para calcular las
entalpas o las entropas a diferentes temperaturas.
La diferencia negativa entre la entalpa libre de formacin de dos sustancias (-Gf) mide
su afinidad qumica. Debe recordarse, sin embargo, que no existe relacin entre la
afinidad y la velocidad de reaccin. Una reaccin muy exotrmica (G << 0) puede ser
metaestable y en consecuencia no tener lugar si la energa de activacin no se alcanza.
Ya se han comentado los factores capaces de aportar esta energa: elevacin de la
temperatura, de la presin o la concentracin, choque, rozamiento, radiaciones
electromagnticas, accin de un catalizador o de un disolvente.

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REACCIONES QUMICAS PELIGROSAS


La reactividad de los productos qumicos es un concepto relacionado tanto con sus
caractersticas intrnsecas de peligrosidad como con las de sus condiciones de
manipulacin.
En este sentido, se relacionan una serie de caractersticas de peligrosidad de los
productos qumicos y se comentan desde el punto de vista de su manipulacin y
almacenamiento. La reactividad se contempla desde las siguientes perspectivas:
Compuestos que reaccionan violentamente con el agua
Compuestos que reaccionan violentamente con el aire
Incompatibilidad
Reacciones peligrosas con los cidos
Formacin de perxidos
Reacciones de polimerizacin
Reacciones de descomposicin

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1.- Compuestos que reaccionan violentamente con el agua


Debe procederse con especial cuidado con las substancias que presentan reacciones
violentas con el agua, tanto por aumento de temperatura como por desprendimiento de
gases o vapores inflamables o txicos, ya que ello implica una manipulacin,
almacenamiento y eliminacin diferenciada. Ejemplos de substancias que reaccionan
violentamente con el agua se dan en la tabla 3.
Tabla 3. Compuestos que reaccionan fuertemente con el agua
cidos fuertes anhidros

Halogenuros inorgnicos anhdridos


(excepto alcalinos)

Alquilmetales y metaloides
Hidrxidos alcalinos
Amiduros
Hidruros
Anhdridos
Imiduros
Carburos
Metales alcalinos
Flor
xidos alcalinos
Fosfuros
Perxidos inorgnicos
Halogenuros de cido
Siliciuros
Halogenuros de acilo
El agua es una sustancia qumica fundamental para el desarrollo de la vida en el Planeta
y que adems interviene como disolvente universal y como refrigerante en infinidad de
procesos industriales. Sus extraordinarias propiedades refrigerantes la convierten en el
producto bsico por excelencia en instalaciones fijas de extincin de incendios. Si bien
generalmente el agua es una sustancia inocua, existen diversas sustancias qumicas que
pueden reaccionar de forma peligrosa con ella por diversos motivos: exotermicidad de la
reaccin, generacin de sustancias inflamables, txicas o corrosivas, o incluso
descomposicin violenta o explosiva de los reactivos.
La relacin de sustancias no es exhaustiva y con el objeto de facilitar el conocimiento de
la peligrosidad de las mismas se han agrupado por familias o grupos qumicos que tienen
un comportamiento similar.
El riesgo de tales sustancias por su reactividad con el agua debera ser identificado en
todos los envases que las contengan (a ttulo de ejemplo, el cdigo 704 de la NFPA
-National Fire Protection Assotiation- para la IDENTIFICACIN DEL RIESGO DE UN
PRODUCTO exige para tales sustancias el smbolo pictograma
"), adoptando las
consiguientes medidas preventivas en su almacenamiento y manipulacin. Deberan
almacenarse separadas de los materiales inflamables, a fin de evitar que puedan verse
implicadas en un incendio en el que presumiblemente pudiera utilizarse agua como
sustancia extintora.
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Metales alcalinos - Grupo 1A


Los elementos metlicos alcalinos del grupo 1 de la Tabla Peridica son todos ellos
slidos que en contacto con el agua provocan la rpida descomposicin de sta para
combinarse vigorosamente con el anin (OH) -creando los correspondientes hidrxidos
estables y liberando hidrgeno.
Dicha reaccin es muy exotrmica.
Influye en la celeridad o violencia de la reaccin, adems de la temperatura del agua, el
grado de subdivisin del slido, ya que si el elemento est troceado o particulado, la
superficie de contacto con el agua es mucho mayor, acrecentndose entonces la
peligrosidad.
Li Litio
Na Sodio
K Potasio
Rb Rubidio
Cs Cesio
Reaccin tpica
2 K + 2 H2O 2 KOH + H2
Singularidades
El calor de reaccin en el caso del potasio es suficiente para inflamar el hidrgeno.
El potasio en contacto con el oxgeno del aire genera trazas de hiperxido potsico
(KO2), producto tambin muy reactivo con el agua (ver perxidos), por lo que una
atmsfera rica en oxgeno acrecienta la peligrosidad del potasio en su reaccin con
el agua.
En el caso del Cesio la reaccin de descomposicin del agua es capaz de iniciarse
a muy baja temperatura (-116 C), inflamndose fcilmente tambin el hidrgeno
liberado.

Metales alcalino trreos - Grupo 2A


Los elementos alcalino trreos igual como los alcalinos pero con menor vigorosidad
reaccionan exotrmicamente con el agua generando los correspondientes hidrxidos y
liberando hidrgeno.
Su reactividad se acrecienta al incrementarse su peso atmico aunque el calor liberado
por la reaccin no es suficiente para iniciar la combustin del gas inflamable.
Mg Magnesio
Ca Calcio
Sr Estroncio
Ba Bario
Reaccin tpica
Mg + 2 H2 O Mg(OH)2 + H2
Singularidades
El magnesio finamente dividido, en contacto con el agua es susceptible de explotar
bajo la accin de un impacto.
La accin del calcio sobre el agua puede ser vigorosa particularmente en presencia
de cloruro frrico, cloruro de oro o cloruro de platino.

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Cinc - Grupo 2B
El cinc en estado de subdivisin y en masa humidificada por vapor de agua da lugar a un
desprendimiento de hidrgeno susceptible de inflamarse por el calor de reaccin.
Reaccin tpica
Zn + 2 H2 O Zn(OH)2 + H2
Singularidad
En contacto con el aire y una pequea cantidad de agua el cinc en polvo reacciona
desprendiendo calor suficiente para mantener incandescente el polvo del metal.

Boro y aluminio - Grupo 3B


Tales elementos en estado pulverulento descomponen vigorosamente el agua liberando
hidrgeno capaz de inflamarse por el calor de la reaccin.
Reaccin tpica
2 Al + 3 H2O Al2O3 + 3 H2

Silicio, titanio, circonio y hafnio - Grupo 4 A y B


Estos elementos en un alto grado de subdivisin y en condiciones trmicas especiales
reaccionan exotrmicamente con el agua liberando hidrgeno capaz de inflamarse en
presencia de un foco de ignicin.
Si Silicio
Ti Titanio
Zr Circonio
Hf Hafnio
Reaccin tpica
Ti + 2H2O TiO2 + 2H2
Singularidades
El Titanio a 700 C descompone el vapor de agua, autoinflamndose el hidrgeno
liberado.
El Circonio y el Hafnio en estado pulverulento, conteniendo bajos porcentajes de
humedad (5-10%), son ms difciles de inflamar que secos, pero si se inflaman
arden explosivamente proyectando partculas en combustin. El polvo debe
contener al menos un 25% de humedad para poder ser manipulado con seguridad.

Amalgamas cerio-bismuto y cerio-mercurio


La aleacin Cerio-Bismuto en estado de subdivisin se pone incandescente en contacto
con agua, por la elevada exotermicidad de la reaccin, ardiendo el hidrgeno liberado.
El agua descompone la amalgama de Cerio-Mercurio produciendo tambin hidrgeno que
puede inflamarse por el calor de la reaccin.
Reaccin tpica
2 Ce-Bi + 7 H2O 2 CeO2 + Bi2O3 + 7 H2

Perxidos inorgnicos
Estos productos dan reacciones exotrmicas muy violentas.
Na2O2 perxido de sodio
KO2 hiperxido de potasio
K2O2 perxido de potasio
SrO2 perxido de estroncio
BaO2 perxido de bario
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Reacciones tpicas
2 KO2 + 2 H2O O2 + H2O2 + 2 KOH
Na2O2 H2O2 + NaOH
Singularidades
Na2O2 - Con agua caliente o vapor libera adems de hidrxido sdico, O 2 (oxgeno).

xidos inorgnicos
Estos productos dan reacciones exotrmicas y en ocasiones muy violentas.
Cs2O xido de cesio
CaO xido de calcio
P2O3 trixido de fsforo
CIO3 trixido de cloro
Reacciones tpicas
CaO + H2O Ca(OH)2
Singularidades
P2O3 - con agua hirviendo libera hidrgeno fosforado, espontneamente inflamable
en aire.
Cs2O - reacciona con incandescencia.
CIO3 - reacciona de forma explosiva con formacin de CI 2 (cloro) y O2 (oxgeno).

Hidrxidos inorgnicos
Los hidrxidos alcalinos en estado slido, muy solubles en agua, al diluirse liberan mucho
calor, pudiendo dar lugar a proyecciones de lquidos corrosivos.
NaOH Hidrxido sdico
KOH Hidrxido potsico
Reaccin tpica
NaOH + H2O Na+ + [OH]- + [H3O]+

Halgenos: flor
El Flor reacciona violentamente con el agua, generando cido fluorhdrico y oxgeno y
algo de difluoruro de oxgeno.
Reacciones tpicas
2 F2 + 2 H2O 4 HF + O2
2 F2 + H2O F2O + 2 HF
Singularidad
En contacto prolongado con hielo puede explotar debido al parecer a la formacin
de hidrato de flor muy inestable.

Haluros
Se incluyen en este grupo a los fluoruros, cloruros, bromuros e yoduros. Generan
reacciones violentas, liberando sustancias cidas corrosivas, generalmente los hidrcidos
correspondientes.
Principales haluros que producen reacciones peligrosas con el agua:

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Reacciones tpicas
2 CIF + 2 H2 O 2 HCI + 2 HF + O2
CH3COCI + H2O HCI + CH3COOH
Cl2Ca + 2 H2O 2 HCI + Ca(OH)2
SO2Cl2 + 2 H2O H2SO4 + HCI
AICI3 + 3 H2O 6 HCI + Al2O3
Singularidades
HCOF - Libera adems de HF, CO (monxido de carbono muy txico).
XeF6 - Es hidrolizado en trixido de xenon (XeO 3), compuesto muy inestable y
explosivo. Su explosividad se acenta en concentraciones de humedad superiores
al 20%.
SOCI2- Libera adems de HCI, SO 2 (anhdrido sulfuroso), cuando reacciona con
poca cantidad de agua con respecto a la de SOCI 2.
ZrCI3 y TiCl2 - Liberan adems de HCI, H2 (Hidrgeno).

Hidruros
Se incluyen en este grupo a los hidruros simples que son combinaciones binarias del
hidrgeno con algn elemento, y los hidruros complejos.
La mayora de los hidruros encierran peligrosidad pero no todos ellos son reactivos con el
agua, siendo incluso su reactividad con sta muy dispar.
Las reacciones con el agua son exotrmicas liberando hidrgeno capaz de inflamarse.
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Principales hidruros que producen reacciones peligrosas con el agua:

Reacciones tpicas
CaH2 + 2 H2O Ca(OH)2 + 2 H2
LiAIH4 + 4 H2O AI(OH)3 + LiOH + 4 H2
Singularidades;
Los hidruros de lcalis dan reacciones ms violentas que las de los propios
metales con agua.
El Hidruro de magnesio comercial del 97% preparado por sntesis directa es
estable y reacciona lentamente con agua. El preparado por reduccin de
compuestos de magnesio por hidruro de Aluminio y Litio (LiAIH 4) es inestable y muy
reactivo. Es descompuesto violentamente por el agua y puede inflamarse.
En general los hidruros de los metales alcalinos y alcalinotrreos al reaccionar con
poca cantidad de agua en relacin con la cantidad de hidruro, se incrementa la
posibilidad de inflamacin del hidrgeno liberado por el calor de la reaccin.
El Hidruro de Berilio es violentamente descompuesto por el agua incluso a -196 C.

cido sulfrico
Esta sustancia reacciona exotrmicamente y de forma muy violenta al adicionarle agua,
provocando proyecciones corrosivas.
Reaccin tpica
H2SO4 + H2O SO4H2H2O (monohidrato)
Singularidad
La afinidad del SO4H2 por el agua es tan elevada que no slo la elimina de los
materiales que la contienen, si no que con frecuencia elimina tambin el hidrgeno
y el oxgeno de los compuestos, y especialmente si contienen estos elementos en
igual
proporcin
a
la
que
estn
en
el
agua.
Por ejemplo el papel y la madera constituidos en su mayor parte por celulosa
(C6H10O5)x y el azcar-sacarosa (C12H22O11) se carbonizan.

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Sulfuros, carburos, fosfuros y nitruros


Algunas de estas sustancias se hidrolizan exotrmicamente con agua liberando productos
inflamables y en algunos casos txicos.
SULFUROS
P2S5 Pentasulfuro de fsforo
Reaccin tpica
P2S5 + 8 H2O 5 SH2 + 2 PO4H3
Singularidad
El pentasulfuro de fsforo puede inflamarse por el simple contacto con el aire
hmedo.
CARBUROS
Los carburos son compuestos binarios que contienen carbono aninico. Algunos de ellos
son reactivos con el agua.
El carbn se presenta en varios grupos C 2-2C-4 y C3-4
Be2C Carburo de berilio
Mg2C3 Carburo de magnesio
CaC2 Carburo clcico
Al4C3 Carburo de aluminio
Reacciones tpicas
Be2C + 4 H2O 2 Be(OH)2 + CH4 (metano)
Mg2C3 + 4 H2O 2 Mg(OH)2 + [H-CC-CH3] (propino)
CaC2 + 2 H2O Ca(OH)2 + C2H2 (acetileno)
Al4C3 + 12 H2O 4 AI(OH)3 + 3 CH4
Singularidades
Cada una de estas reacciones es suficientemente exotrmica para provocar la
ignicin de los gases desprendidos.
FOSFUROS
Los fosfuros son compuestos binarios que contienen el anin Fsforo P -3
Los ms frecuentes son el fosfuro de aluminio y de calcio, que son utilizados como
fumigantes de granos.
Reaccin tpica
AIP + 3 H2O AI(OH)3 + PH3
Singularidad
La fosfamina liberada -PH3- es adems de altamente inflamable, entrando
espontneamente en combustin por el calor de la reaccin, muy txica.
NITRUROS
Los nitruros son compuestos binarios que contienen el anin Nitrgeno N -3, liberando al
reaccionar con agua, amonaco y en algunos casos hidrgeno. Las reacciones son en
general explosivas.
K3N Nitruro de potasio
Mg3N2 Nitruro de magnesio
Cu3N2 Nitruro de cobre
BN Nitruro de boro
SbN Nitruro de antimonio
BiN Nitruro de bismuto
CeN Nitruro de cerio
Ti3N Nitruro de talio
N3S2O6K Nitruro polisulfato de potasio
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Reacciones tpicas
K3N + 3 H2O 3 KOH + NH3
CeN + 2 H2O CeO2 + NH3 + 1/2 H2
Singularidades
El Nitruro de cerio se pone incandescente con la adicin de gotas de agua o agua
pulverizada.
Varios nitruros han sido encontrados en la combustin inicial de ciertos metales
como el Magnesio, Litio, Titanio, que son capaces de arder en atmsfera de
Nitrgeno, segn la reaccin siguiente:
Mg3N2 + 6 H2O 3 Mg(OH)2 + 2 NH3

Derivados alqulicos de metales y metaloides


Los derivados alqulicos de los metales alcalinos reaccionan exotrmicamente con agua
de forma violenta. La reaccin de hidrlisis puede estar acompaada de inflamacin de la
masa orgnica y de proyecciones por formacin brusca de vapor de agua.
Ciertos derivados alqulicos de algunos elementos de los grupos II, III y IV de la tabla
peridica (Be, Mg, Zn, Cd, Ga, Si, Sn), reaccionan asimismo tambin violentamente con el
agua.
C2 H5Na Etil sodio
C14 H9Na Sodio antraceno y sodio fenantreno
C10H7Na Sodio naftaleno
(C3H7)2Be Diisopropil berilio
(CH3)2Mg Dimetil magnesio
(C2H5)2Mg Dietil magnesio
(CH3)2Zn Dimetil cinc
(CH3)2Cd Dimetil cadmio
(CH3)4Sn Tetrametil estao
(C2H5)3Ga Trietil galio
CH3SiCl3 Triclorometil silicio
(CH3)2SiCl2 Diclorodimetil silicio
(CH3)3SiCl Monoclorotrimetil silicio
C2H5SiCl3 Tricloroetil silicio
C2H3SiCl3 Triclorovinil silicio

Alquilaluminios y derivados
Los alquilaluminios y sus derivados producen reacciones exotrmicas muy violentas con
el agua.
(CH3)3Al Trimetil aluminio
(C2H5)3Al Trietil aluminio
(C3H7)3Al Triisopropil aluminio
(C4H9)3Al Triisobutil aluminio
(CH3)4Al2H2 Hidruro de tetrametil dialuminio
(CH3)5Al2H Hidruro de pentametil dialuminio
(CH3)3Al2H3 Hidruro de trimetil dialuminio
(C3H7)2AIH Hidruro de dipropil aluminio
(C4H9)2AIH Hidruro de diisobutil aluminio
(CH3)3Al2CI3 Tricloro trimetil dialuminio
(C2H5)AlCl2 Dicloroetil aluminio
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(C2H5)2AICI Monocloro dietil aluminio


(C2H5)3Al2CI3 Tricloro trietil dialuminio
(C4H9)2AICI Monocloro diisobutil aluminio
(CH3)3AI2Br3 Tribromo trimetil dialuminio
(C2H5)2AIBr Monobromo-dietil aluminio
(C2H5O)3Al2Br3 Etilato de Tribomodialuminio

Derivados nitrados de metales alcalinos


Son sustancias explosivas con una pequea cantidad de agua.
KCH2-NO2 Nitrometano potasio
NaCH2-NO2 Nitrometano sodio

Aminas

N(SiH3)3 - Trimonisililamina. Es violentamente descompuesta por el agua en Silicio


(Si), Amonaco (NH3) e Hidrgeno (H2).
(CICH3)2 NH - Diclorometil amina. Puede reaccionar violentamente con el agua
sometida a calentamiento externo.

Amiduros e imiduros
Determinados amiduros e imiduros reaccionan violentamente con el agua, pudiendo
producirse la combustin espontnea de la materia orgnica.

Cianuros
Todos los cianuros en medio cido liberan gas cianhdrico, sustancia inflamable y muy
txica. Dado el carcter anftero del agua, puede igualmente favorecer la formacin del
cido cianhdrico.
Reaccin tpica
NH4CN + H2O NH4OH + CNH

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2.- Compuestos que reaccionan violentamente con el aire


Se trata de substancias cuyo mero contacto con el oxgeno del aire genera o puede
generar al cabo del tiempo su inflamacin espontnea. En algunos casos puede influir
tambin el nivel de la humedad del aire. En la tabla 4 se dan algunos ejemplos.
Tabla 4. Compuestos que reaccionan violentamente con el aire o el
oxgeno (inflamacin espontnea)
Alquilmetales y metaloides

Hidruros

Arsinas

Metales carbonilados

Boranos

Metales finamente divididos

Fosfinas

Nitruros alcalinos

Fsforo blanco

Xilenos

Fosfuros

Siliciuros

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3.- Incompatibilidades qumicas


Otro aspecto a sealar es el de aquellas substancias de elevada afinidad cuya mezcla
provoca reacciones violentas, tanto por calentamiento, como por emisin de gases
inflamables o txicos. Este aspecto es especialmente importante considerarlo en su
almacenamiento, que se ha de realizar separadamente. En la tabla 5 se dan casos
generales y en la tabla 6 se presentan ejemplos especficos.
Tabla 5. Grupos de substancias incompatibles
Oxidantes con:

Materias inflamables, carburos, nitruros,


hidruros, sulfuros, alquilmetales, aluminio,
magnesio y circonio en polvo.

Reductores con:

Nitratos, halogenatos, xidos, perxidos, flor.

cidos fuertes con:

Bases fuertes.

cido sulfrico con: Azcar, celulosa, cido perclrico,


permanganato potsico, cloratos,
sulfocianuros.

Tabla 6. Relacin de substancias qumicas y sus correspondientes


incompatibilidades

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SUBSTANCIA
QUMICA

INCOMPATIBILIDADES

Acetileno

Cloro, bromo, cobre, flor, plata y mercurio.

Acetona

cido ntrico concentrado y mezclas con cido


sulfrico.

cido actico

cido crmico, cido ntrico, compuestos hidroxilo,


etilenglicol, cido perclrico, perxidos y
permanganatos.

cido cianhdrico

cido ntrico y lcalis.

cido crmico y
cromo

cido actico, naftaleno, alcanfor, glicerina,


alcoholes y lquidos inflamables en general.

cido fluorhdrico
anhdrido

Amonaco, acuoso o anhidro.

cido ntrico
concentrado

cido actico, anilina, cido crmico, cido


hidrocinico, sulfuro de hidrgeno, lquidos y
gases inflamables, cobre, latn y algunos metales
pesados.

cido oxlico

Plata y mercurio.

cido perclrico

Anhdrido actico, bismuto y sus aleaciones,


alcohol, papel, madera, grasas y aceites.

cido sulfrico

Clorato potsico, perclorato potsico,


permanganato potsico (compuestos similares de
metales ligeros, como sodio y litio.

Amonaco anhidro Mercurio (por ejemplo en manmetros), cloro,


hipoclorito clcico, yodo, bromo, cido fluorhdrico
anhidro.
Anilina

cido ntrico, perxido de hidrgeno.

Azidas

cidos.

Bromo

Vase cloro.

Carbn activado

Hipoclorito clcico y todos los agentes oxidantes.

Cianuros

cidos.

Clorato potsico

cido sulfrico y otros cidos.

Cloratos

Sales de amonio, cidos, metales en polvo,


azufre, materiales combustibles u orgnicos
finamente divididos.

Cloro

Amonaco, acetileno, butadieno, butano, metano,

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Comunicacin
Interna

propano, y otros gases del petrleo, hidrgeno,


carburo sdico, benceno, metales finamente
divididos y aguarrs.
Cobre

Acetileno y perxido de hidrgeno.

Dixido de cloro

Amonaco, metano, fsforo y sulfuro de hidrgeno.

Fsforo (blanco)

Aire, oxgeno, lcalis y agentes reductores.

Flor

Todas las otras substancias qumicas.

Hidrocarburos

Flor, cloro, bromo, cido crmico, perxido


sdico.

Hidroperxido de
cumeno

cidos orgnicos e inorgnicos.

Hipocloritos

cidos, carbn activado.

Lquidos
inflamables

Nitrato amnico, cido crmico, perxido de


hidrgeno, cido ntrico, perxido sdico,
halgenos.

Materiales de
arsnico

Algunos agentes reductores.

Mercurio

Acetileno, cido fulmnico y amonaco.

Metales alcalinos y Agua, tetracloruro de carbono, hidrocarburos


alcalinotrreos
clorados, dixido de carbono y halgenos.
Nitrato amnico

cidos, polvo de metales, lquidos inflamables,


compuestos de cloro, nitritos, azufre, materiales
orgnicos combustibles finamente divididos.

Nitratos

cido sulfrico Nitrato amnico y otras sales de


amonio.

Nitrito sdico

cidos.

Nitritos

Bases inorgnicas y aminas.

Nitroparafinas

Agua.

xido clcico

Aceites, grasas e hidrgeno; lquidos, slidos o


gases inflamables.

Oxgeno

cido sulfrico y otros cidos. Ver tambin


cloratos.

Perclorato
potsico

Glicerina, etilenglicol, benzaldehdo, cido


sulfrico.

Permanganato

Cobre, cromo, hierro, la mayora de los metales o

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Comunicacin
Interna

potsico

sus sales, alcoholes, acetona, materiales


orgnicos, anilina, nitrometano y materiales
combustibles.

Perxido de
hidrgeno

Alcohol etlico y metlico, cido actico glacial,


anhdridoactico, benzaldehdo, disulfuro de
carbono, glicerina, etilenglicol, acetato de etilo y
de metilo, furfural.

Perxido sdico

cidos orgnicos e inorgnicos.

Perxidos
orgnicos

Acetileno, cido oxlico, cido tartrico,


compuestos amnicos, cido fulmnico.

Plata

Tetracloruro de carbono, dixido de carbono y


agua.

Potasio

Agentes reductores.

Seleniuros

Tetracloruro de carbono, dixido de carbono,


agua.

Sodio

cido ntrico fumante y gases oxidantes.

Sulfuro de
hidrgeno

cidos.

Sulfurosos

Agentes reductores.

Teliuros

Sodio.

Tetracloruro de
carbono

Acetileno, amonaco (acuoso o anhidro),


hidrgeno.

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Comunicacin
Interna

4.- Reacciones peligrosas con los cidos


La adicin de cidos a efectos de reducir el pH de un medio o simplemente para limpieza,
debe realizarse conociendo previamente si existe incompatibilidad entre los componentes
del medio y el cido adicionado. En la tabla 7 se relacionan una serie de ejemplos de
reacciones peligrosas de los cidos.
Tabla 7. Reacciones peligrosas de los cidos
REACTIVO

REACTIVO

cido clorhdrico Sulfuros

SE DESPRENDE
Sulfuro de hidrgeno

Hipocloritos

Cloro

Cianuros

Cianuro de hidrgeno

cido ntrico

Algunos metales

Dixido de nitrgeno

cido sulfrico

cido frmico

Monxido de carbono

cido oxlico

Monxido de carbono

Alcohol etlico

Etano

Bromuro sdico

Bromo y dixido de azufre

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Interna

Cianuro sdico

Monxido de carbono

Sulfocianuro sdico

Sulfuro de carbonilo

Yoduro de hidrgeno Sulfuro de hidrgeno


Algunos metales

Dixido de azufre

5.- Formacin de perxidos


Dentro del grupo de sustancias que pueden sufrir una evolucin, es un ejemplo la
formacin de perxidos, que en ciertos casos pueden explosionar violentamente. Su
presencia se puede detectar de una manera muy sencilla mediante la aplicacin del test
de deteccin de perxidos: a 10 ml de la muestra, aadir 1 ml de una solucin acuosa al
10% de KI recientemente preparada. Si aparece una coloracin amarilla estable, debida a
la liberacin de yodo, se puede dar por confirmada la presencia de perxidos. La adicin
de algunas gotas de cido favorece la reaccin. En caso de resultado positivo, es
necesario eliminar los perxidos columnando el producto a travs de almina activada,
tratndolo con solucin acuosa cida de sulfato ferroso o con hidruro de litio y aluminio.
En la tabla 8 se presenta una lista de grupos de substancias que forman fcilmente
perxidos. Aunque la mayora suelen comercializarse con estabilizantes, debe tenerse en
cuenta que si han sido manipuladas (destilacin, extraccin) puede haberse eliminado el
estabilizante.
Tabla 8. Sustancias fcilmente peroxidables
Compuestos allicos
Compuestos dinicos

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Compuestos isoproplicos
Compuestos vinilacetilnicos
Compuestos vinlicos
Cumeno, estireno, tetrahidronaftalenos
teres
Haloalquenos
N-alquilamidas, ureas, lactamas

6.- Reacciones de polimerizacin


Algunos monmeros pueden polimerizarse rpidamente provocando una explosin o
rotura de los frascos: acetato de vinilo, acrolena, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, xido de
etileno, estireno, etc. La polimerizacin puede tener lugar por calentamiento, exposicin a
la luz, impurezas cidas o metlicas, choques, etc. El almacenamiento de monmeros
debe realizarse en pequeas cantidades, conteniendo estabilizadores o inhibidores de
polimerizacin y lejos de productos susceptibles de liberar trazas de cidos y bases.

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Interna

7.- Reacciones de descomposicin


El almacenamiento prolongado de productos inestables entraa la posibilidad de su
descomposicin que, en ciertas circunstancias, como choque, calentamiento o
desplazamiento simple, puede generar una explosin. Los amiduros alcalinos y ciertas
sales de diazonio se pueden incluir dentro de este grupo de productos. El cloruro de
aluminio, por otra parte, acumula el cido formado por descomposicin a causa de la
humedad absorbida a lo largo del tiempo. Cuando se abre el recipiente, puede ocurrir la
rotura del mismo y la proyeccin de su contenido.
La apertura de un recipiente que ha permanecido largo tiempo cerrado sin usarse es una
operacin que debe realizarse con precauciones, especialmente, la apertura de frascos
esmerilados cuyo tapn haya quedado trabado. Los productos lquidos inestables es
recomendable guardarlos en ampollas selladas.

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Comunicacin
Interna

Por ltimo, y de acuerdo con el Reglamento sobre Notificacin de Sustancias Nuevas


y Clasificacin, Envasado y Etiquetado de Sustancias Peligrosas (REAL DECRETO
363/1995, de 10 de Marzo de 1995), se considerarn peligrosas las siguientes sustancias
y preparados:
a. Explosivos: las sustancias y preparados slidos, lquidos, pastosos, o
gelatinosos que, incluso en ausencia de oxgeno atmosfrico, puedan reaccionar
de forma exotrmica con rpida formacin de gases y que, en determinadas
condiciones de ensayo, detonan, deflagran rpidamente o bajo el efecto del
calor, en caso de confinamiento parcial, explosionan.
b. Comburentes: las sustancias y preparados que, en contacto con otras
sustancias, en especial con sustancias inflamables, produzcan una reaccin
fuertemente exotrmica.
c. Extremadamente inflamables: las sustancias y preparados lquidos que tengan
un punto de ignicin extremadamente bajo y un punto de ebullicin bajo, y las
sustancias y preparados gaseosos que, a temperatura y presin normales, sean
inflamables en contacto con el aire.
d. Fcilmente inflamables: las sustancias y preparados:
1. Que puedan calentarse e inflamarse en el aire a temperatura ambiente sin
aporte de energa, o
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Comunicacin
Interna

2. Los slidos que puedan inflamarse fcilmente tras un breve contacto con
una fuente de inflamacin y que sigan quemndose o consumindose una
vez retirada dicha fuente, o
3. Los lquidos cuyo punto de ignicin sea muy bajo, o
4. Que, en contacto con el agua o con el aire hmedo, desprendan gases
extremadamente inflamables en cantidades peligrosas.
e.

Inflamables: las sustancias y preparados lquidos cuyo punto de ignicin sea


bajo.

f.

Muy txicos: las sustancias y preparados que por inhalacin, ingestin o


penetracin cutnea en muy pequea cantidad puedan provocar efectos
extremadamente graves, agudos o crnicos e incluso la muerte.

g. Txicos: las sustancias y preparados que por inhalacin, ingestin o penetracin


cutnea en pequeas cantidades puedan provocar efectos graves, agudos o
crnicos e incluso la muerte.
h. Nocivos: las sustancias y preparados que por inhalacin, ingestin o penetracin
cutnea puedan provocar efectos agudos o crnicos e incluso la muerte.
La catalogacin de sustancias muy txicas, txicas o nocivas se efectuar
mediante la determinacin de la toxicidad aguda sobre los animales expresada
en DL50 CL50, de las sustancias o preparados comercializados, utilizando
como referencia los parmetros siguientes:
CATEGORA
Muy txicos
Txicos
Nocivos
i.
j.

DL50 oral rata


(mg / Kg)
< 25
25 200
200 - 2000

DL50 cutnea rata


o conejo
(mg / Kg)
< 50
50 400
400 - 2000

CL50 inhalatoria
rata
(mg / L / 4 horas)
< 0,25
0,25 1
1-5

Corrosivos: las sustancias y preparados que, en contacto con tejidos vivos


puedan ejercer una accin destructiva de los mismos.
Irritantes: las sustancias y preparados no corrosivos que, en contacto breve,
prolongado o repetido con la piel o las mucosas puedan provocar una reaccin
inflamatoria.

k. Sensibilizantes: las sustancias y preparados que, por inhalacin o penetracin


cutnea, puedan ocasionar una reaccin de hipersensibilidad, de forma que una
exposicin posterior a esa sustancia o preparado d lugar a efectos negativos
caractersticos.
l.

Carcinognicos: las sustancias y preparados que, por inhalacin, ingestin o


penetracin cutnea puedan producir cncer o aumentar su frecuencia.

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m. Mutagnicos: las sustancias y preparados que, por inhalacin, ingestin o


penetracin cutnea, puedan producir alteraciones genticas hereditarias o
aumentar su frecuencia.
n. Txicos para la reproduccin: las sustancias y preparados que, por inhalacin,
ingestin o penetracin cutnea, puedan producir efectos negativos no
hereditarios en la descendencia, o aumentar la frecuencia de stos, o afectar de
forma negativa a la funcin o a la capacidad reproductora.
o. Peligrosos para el medio ambiente: las sustancias y preparados que presenten o
puedan presentar un peligro inmediato o futuro para uno o ms componentes del
medio ambiente.

Medidas preventivas para llevar a cabo reacciones qumicas peligrosas


Si la reaccin que se va a llevar a cabo reviste caractersticas de peligrosidad, se trata de
una reaccin no descrita previamente, existe la posibilidad de la aparicin de reacciones
secundarias peligrosas o los parmetros para su control deben ser fijados de manera muy
precisa, debe procederse de manera cuidadosa con la preparacin y desarrollo de la
misma, tomando las medidas preventivas adecuadas entre las que cabe citar:
No realizarla nunca sin autorizacin del responsable del laboratorio o del proyecto y
sin recabar informacin sobre las medidas preventivas a aplicar.
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Comunicacin
Interna

Emplear las mnimas cantidades posibles de reactivos.


Los procedimientos a escala micro o semimicro estn hoy en da disponibles y la
sensibilidad de los mtodos analticos de separacin y confirmacin suele ser
elevada.
Recoger toda la informacin disponible sobre la reactividad y caractersticas de
peligrosidad de los reactivos y productos esperados de la misma.
Disponer del material adecuado y suficiente para su realizacin, que cumpla los
requisitos tcnicos necesarios.
Llevar a cabo la reaccin en una vitrina o instalacin especfica adecuada a los
riesgos esperables de aquella.
Disponer de ropa de trabajo y equipos de proteccin personal adecuados al riesgo
y de los elementos de actuacin suficientes (extintores adecuados, mantas
ignfugas, neutralizadores, adsorbentes, equipos de ventilacin y respiracin de
emergencia, duchas y lavaojos) en relacin a los posibles incidentes y accidentes.
Avisar al resto del personal del laboratorio de la realizacin de la reaccin y
organizar el trabajo de tal manera que el nmero de personas expuestas a los
riesgos ocasionados por el desarrollo de la reaccin sea el mnimo posible.

Bibliografa
1. N.T.P.- 237: Reacciones qumicas peligrosas con el agua.
2. N.T.P.- 478: Prevencin del riesgo en el laboratorio qumico: reactividad de los
productos qumicos (I).
3. N.T.P.- 479: Prevencin del riesgo en el laboratorio qumico: reactividad de los
productos qumicos (II).
4. Seguridad y condiciones de trabajo en el laboratorio. (Guardino Sol, Xavier y
colaboradores; I.N.S.H.T. 1992).
5. Fichas Internacionales de Seguridad Qumica (F.I.S.Q.).
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Comunicacin
Interna

6. R.D. 363/1995, de 10 de Marzo, por el que se aprueba el Reglamento sobre


Notificacin de Sustancias Nuevas y Clasificacin, Envasado y Etiquetado de
Sustancias Peligrosas.

Len a 28 de Mayo de 2004

Fdo.: Jos mez del Pozo


Tcnico en Prevencin de Riesgos Laborales

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