ESPECTROS ATMICOS

Espectros de emisin
Cuando un elemento qumico en forma gaseosa o de vapor recibe energa, bien por
calentamiento a alta temperatura, bien por una descarga elctrica de alta tensin, emite
luz que puede ser analizada mediante un espectroscopio.
Multitud de observaciones de este tipo fueron realizadas durante el siglo XIX,
obtenindose una secuencia de lneas que result ser caracterstica del elemento
empleado como fuente de luz. Los espectros de emisin se convirtieron as en mtodos
de identificacin de los elementos y de los tomos que los constituyen, por lo cual se les
denomina tambin espectros atmicos. Hacia 1860 Kirchhoff y Balmer analizando la
luz proviniente del Sol mediante un espectroscopio consiguieron demostrar la existencia
en su atmsfera de diferentes elementos qumicos, entre ellos el hidrgeno.
La aplicacin del estudio espectroscpico a la determinacin de la composicin de las
sustancias (anlisis espectroqumico) se desarroll rpidamente. As se consigui
determinar la composicin de los meteoritos, y analizando por este procedimiento el
vapor de agua mineral se lleg a descubrir la existencia de dos nuevos elementos, el
rubidio y el cesio.
El espectro del hidrgeno, por su sencillez, atrajo la atencin de diferentes
investigadores. Se trataba de una serie formada por quince lneas, que se van juntando
cada vez ms segn se recorre la serie desde la regin del rojo hacia la del violeta, y
cuyas longitudes de onda pudieron ser medidas con bastante precisin. Estudiando esta
serie, J. J. Balmer en 1885 encontr una frmula que permita reproducir sus lneas
componentes una a una. La sencilla frmula de Balmer era:

siendo B una constante igual a 3 646 y n un nmero entero que toma el valor 3 para la
primera lnea (Ha), 4 para la segunda (Hb), 5 para la tercera (Hg) y as sucesivamente.
Aun cuando Balmer no dio ninguna explicacin a su frmula, fue capaz de descubrir el
orden y la regularidad existente detrs de los datos experimentales.
Algunos aos despus, Rydberg propuso otra expresin equivalente para la frmula de
Balmer:

donde RH es la llamada constante de Rydberg cuyo valor es de 109 677,6 cm-1 y n

toma los valores 3, 4, 5... La ventaja de esta expresin frente a la de Balmer consista en
sugerir la posibilidad de expresar el inverso de la longitud de onda de una lnea dada o
nmero de ondas como la diferencia entre dos trminos numricos T1 y T2:

medida

que

aumenta

T2

se

hace

cada

vez

ms

T1, que por esta razn se denomina lmite de la serie.

Los trminos T1 y T2 se denominan trminos espectrales y la ecuacin (16.3) se conoce
como principio de combinacin de Rydberg y Ritz. La ecuacin de Rydberg y el
principio de combinacin fueron ms tarde generalizados en la forma:

y permitieron describir, adems de la de Balmer (n1 = 2; n2 = 3,4,5 ... ) otras series de

lneas del espectro del hidrgeno que se conocen por los nombres de sus descubridores.
As, la serie de Lyman, situada en la regin del ultravioleta, es descrita por la frmula de
Rydberg cuando se considera n1 = 1 y n2 = 2,3,4 ... En la serie de Paschen n1 = 3 y n2
= 4,5,6 ... ; en la de Brackett n1 = 4 y n2 = 5,6,7... y en la de Pfund n1 = 5 y n2 = 6,7,8.
Estas tres ltimas series estn situadas en la regin del infrarrojo.
Espectros de absorcin
Los espectros de emisin se caracterizan por una serie de lneas brillantes; los de
absorcin, por el contrario, estn formados por una secuencia de lneas oscuras que
aparecen sobre el fondo luminoso del espectro visible. Se producen cuando un haz de
luz blanca se hace pasar por una muestra gaseosa. Si se analiza mediante un
espectroscopio el haz de luz que emerge de la muestra, se observar ese conjunto de
lneas oscuras que constituyen el espectro de absorcin de la sustancia considerada. La
luz blanca contiene una gama continua de longitudes de onda, pero slo unas
componentes definidas son sustradas o absorbidas por los tomos que constituyen la
muestra gaseosa empleada.
Todas las lneas del espectro de absorcin de una muestra dada ocupan posiciones que
se corresponden con algunas de las lneas del espectro de emisin de esa misma
muestra. Como sucede con los espectros de emisin, los de absorcin son tambin
caractersticos de cada elemento qumico; su anlisis permite, por tanto, la
identificacin del elemento que en forma gaseosa se interpuso entre la fuente de luz
blanca y el espectroscopio.

El fsico alemn Fraunhofer fue el primero en detectar un espectro de absorcin.

Analizando la luz solar observ la presencia de ms de setecientas lneas oscuras
distribuidas a lo largo del espectro visible. Del anlisis de este espectro pudo
identificarse un grupo de lneas que no corresponda a ningn elemento conocido,
deducindose as la existencia en la atmsfera solar de un nuevo elemento gaseoso, el
helio, que en griego significa Sol.
APLICACIN DE LA FRMULA DE RYDBERG
Sabiendo que la raya Hb de la serie de Balmer del espectro del hidrgeno corresponde a
una transicin entre el nivel n2 = 4 y n1 = 2, a) calcular la longitud de onda, la
frecuencia y el nmero de ondas correspondientes. b) Determinar, a partir de los
resultados anteriores, en qu zona del espectro visible aparecer dicha lnea.
a) De acuerdo con la frmula de Rydberg:

En este caso la lnea H corresponde a la transicin (n2 = 4) (n1 = 2), por lo que
sustituyendo en la anterior ecuacin resulta, para el nmero de ondas 1/l:

Para la longitud de onda l:

l = 4,861 10-7 m = 4 861
Para la frecuencia f:

b) El espectro visible est comprendido entre 4 000 y 7 000 , siendo la menor longitud
de onda correspondiente al violeta y la mayor al rojo. Dado que el espectro completo
consta de siete colores (rojo, amarillo, anaranjado, verde, azul, ail y violeta) que varan
de uno a otro de una forma continua, cada color corresponder aproximadamente a una
variacin en l de

Por tanto, la lnea de 4 861 estar situada en la zona azul.

Qu es la Espectroscopa
La espectroscopa es una herramienta muy importante en Astronoma y consiste en el
estudio detallado de la luz. La luz es energa que se mueve a travs del espacio y puede
ser considerada como una onda o como una partcula. Si pensamos en ella como una
onda, a la distancia entre sus picos se le llama longitud de onda. La luz, en general, est
constituida por muchos tipos de longitudes de onda diferentes. Por ejemplo, la longitud
de onda de la luz visible es aproximadamente 1/10 de un micrmetro - diez mil
longitudes de onda seran necesarias para obtener la anchura de una moneda.
Los espectrmetros son instrumentos que dispersan la luz, de forma que el ngulo de
dispersin depende de la longitud de onda, creando lo que se denomina un espectro. Los
astrnomos estudian las lineas de emisin y/o absorpcin que aparecen en estos
espectros, y que vienen a ser las "huellas digitales" de los tomos y las molculas. Una
linea de emisin tiene lugar cuando un electrn en un tomo desciende de un nivel de
energa alto a uno ms bajo, proceso en que el electrn pierde energa en forma de luz.
Una linea de absorcin tiene lugar cuando el electrn pasa de un nivel de energa
inferior a uno superior, proceso en el que electrn abosorve energa. Cada tomo tiene
una distribucin nica de los niveles de energa de sus electrones y puede, por lo tanto,
emitir o absorber luz con determinadas longitudes de onda. Es por sto que la
localizacin de las lineas espectrales es nica para cada tomo.
Los astrnomos puede aprender muchas cosas sobre los cuerpos celestes mediante el
estudio de sus espectros, como su composicin, su temperatura, su densidad y su
movimiento (velocidad de desplazamiento y velocidad de rotacin).
Hay tres tipos de espectros que un objeto puede emitir: continuo, de emisin y de
absorcin. Los ejemplos presentados ms abajo de estos tres tipos corresponden a la luz
visible, pero el mismo concepto se aplica en cualquier regin del espectro
electromagntico.

Espectro Continuo
El espectro continuo, tambin llamado trmico o de cuerpo negro, es emitido por
cualquier objeto que irradie calor (es decir, que tenga una temperatura distinta de cero
absoluto = -273 grados Celsius). Cuando su luz es dispersada aparece una banda
continua con algo de radiacin a todas las longitudes de onda. Por ejemplo, cuando la
luz del sol pasa atravs de un prisma, su luz se dispersa en los siete colores del arcoiris
(donde cada color es una longitud de onda diferente).

Un espectro continuo en luz visible

Espectro de Absorcin
Si mira con cuidado el espectro del Sol (nunca mire al Sol directamente!), podr ver
unas lineas oscuras. Estas lineas estn producidas porque la atmsfera solar absorbe luz
a ciertas longitudes de onda, lo que hace que su intensidad disminuya con respecto al
resto de las longitudes de onda y por so las lineas aparecen oscuras. Como la
distribucin de las lineas espectrales es caractersticas de cada tomo o molcula, el
estudio del espectro de absorcin nos puede indicar de qu elementos est compuesta la
atmsfera del Sol. Normalmente las lineas de absorcin tienen lugar cuando la luz de un
objeto caliente atraviesa una regin ms fra. Espectros de absorcin se ven en estrellas,
planetas con atmsferas y galaxias.

Imagen detallada del espectro visible del Sol

El espectro de absorcin del hidrgeno - puede ver estas lineas en el espectro solar de
arriba? Pista: el hidrgeno es el elemento ms abundante en el Sol - mire las lineas ms
oscuras.

Espectro de Emisin
El espectro de emisin tiene lugar cuando los tomos y las molculas en un gas caliente
emiten luz a determinadas longitudes de onda, produciendo por lo tanto lineas brillantes.
Al igual que el caso del espectro de absorcin, la distribucin de estas lineas es nica
para cada elemento. Espectros de emisin pueden verse en cometas, nebulosas y ciertos
tipos de estrellas.

El espectro de emisin del hidrgeno